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多環(huán)色滿骨架廣泛存在于各類天然產(chǎn)物以及藥物分子中(Figure1)。并且,在過去的幾十年里,已經(jīng)成功設(shè)計出多種構(gòu)建在2-/4-位無oxygenation的多環(huán)色滿分子的合成轉(zhuǎn)化策略。然而,對于構(gòu)建4-oxygenated多環(huán)色滿分子的反應(yīng)方法學,目前卻較少有相關(guān)的研究報道。受到催化對映選擇性合成2,4-dioxychromanes(Scheme1a)以及四環(huán)(異)色滿(Scheme1b)]反應(yīng)方法學相關(guān)研究報道的啟發(fā),這里,美國Florida大學的DanielSeidel課題組報道一種全新的CBSCA-催化水楊醛衍生的縮醛與環(huán)狀烯醇醚的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)方法學,進而成功完成一系列2-/4-oxygenated多環(huán)色滿分子的構(gòu)建(Scheme1c)。首先,作者采用水楊醛縮醛衍生物1a與2,3-二氫呋喃2a作為模型底物,進行相關(guān)反應(yīng)條件的優(yōu)化篩選(Table1)。進而確定最佳的反應(yīng)條件為:采用4b作為催化劑,5?分子篩作為添加劑,在甲苯反應(yīng)溶劑中,反應(yīng)溫度為室溫,最終獲得89%收率的產(chǎn)物3a
(>20:1
dr以及98%
ee)。在上述的最佳反應(yīng)條件下,作者對一系列底物(Scheme2)的應(yīng)用范圍進行深入研究。為了進一步提高反應(yīng)的立體化學復(fù)雜性,該小組研究了1a與(±)-8
(一種具有代表性的外消旋烯醇醚)的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)(Scheme3)。接下來,作者通過使用光學純烯醇醚10進行了相關(guān)的對照實驗研究(Scheme4)。最后,作者還對區(qū)域選擇性還原(脫氧)反應(yīng)進行了研究(Scheme5)??偨Y(jié)報道一種全新的CBSCA-催化水楊醛衍生的縮醛與環(huán)狀烯醇醚的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)方法學,進而成功完成一系列2-/4-oxygenated多環(huán)色滿分子的構(gòu)建。這一全新的[4+2
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