DZT 0454.3-2023 鈦鐵礦化學(xué)分析方法第3部分：鋁、鈣、鎂、鉀、鈉、鈦、錳、鉻、鍶、釩和鋅含量的測定混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Part3:Determinationofaluminium,calcium,magnesium,potassium,sodium,titanium,manganese,chromium,strontium,vanad中華人民共和國自然資源部發(fā)布 引言 V 2規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 2 25試驗條件 26試劑或材料 27儀器設(shè)備 28樣品 39試驗步驟 39.1空白試驗 39.2驗證試驗 39.3樣品分解 39.4校準(zhǔn)溶液系列的配制 3 49.6校準(zhǔn)曲線的繪制 4 4 4 513質(zhì)量保證和控制 5 7附錄B(資料性)實驗室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗統(tǒng)計結(jié)果 8工Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和本文件是DZ/T0454—2023《鈦鐵礦化學(xué)分析方法》的第3部分。DZ/T——第1部分：二氧化鈦含量的測定鋅片還原一硫酸高鐵銨滴定法；V量、勘查和開采在我國國民經(jīng)濟(jì)中的作用越來越重要，因此對鈦鐵礦中各組分的準(zhǔn)確分析變得越來越迫切?！?部分：二氧化鈦含量的測定鋅片還原一硫酸高鐵銨滴定法。目的在于確立鈦鐵礦中二氧化鈦含量在2%～20%之間時，用鋅片還原一硫酸高鐵銨滴定法測定二氧化鈦含量的相關(guān)—第2部分：二氧化鈦含量的測定過氧化氫分光光度法。目的在于確立鈦鐵礦中二氧化鈦含量在0.1%～20%之間時，用過氧化氫分光光度法測定二氧化鈦含量的相關(guān)規(guī)則。體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立用混合酸分解一電感耦合等離體原子發(fā)射光譜法測定鈦鐵1DZ/T0454.3—2023鈦鐵礦化學(xué)分析方法測定混合酸分解一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了混合酸分解一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP—AES)測定鈦鐵礦中鋁、鈣、方法檢出限和測定范圍見表1。表1方法檢出限和測定范圍測定范圍測定范圍5124質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)值以“μg/g”表示；其余則以2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定JJG768發(fā)射光譜儀23術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。移至25mL聚乙烯容量瓶中，用水定容。以氣動霧化方式將待測溶液引入高溫等離子炬中，各激發(fā)態(tài)離子及原子回到基態(tài)發(fā)射出特征譜線，在一定質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，樣品溶液中待測元素的質(zhì)量濃度與其特征譜線的強(qiáng)度成正比，通過測量特征譜線的信號強(qiáng)度計算樣品中待測元素的含量。5試驗條件電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀檢測時的溫度、濕度、電壓和頻率等試驗條件應(yīng)符合JJG768的相關(guān)要求。6試劑或材料說明：除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級純級別的試劑；所用水符合GB/T6682的二級水6.3氫氟酸(p=1.13g/mL)。6.4硫酸(p=1.84g/mL)。6.5硫酸(1+1)。6.6王水：750mL鹽酸(見6.1)與250mL硝酸(見6.2)混合，搖勻。用時配制。6.7王水(1+1)。6.8王水(1+9)。6.9各成分標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(B)=1.000mg/mL]:可使用市售有證的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。逐級稀釋，最終配制成以王水(1+9)為介質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。7儀器設(shè)備7.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。7.3控溫電熱板：最高溫度一般不低于250℃,控溫精度±5℃。7.4聚四氟乙烯坩堝：容積30mL,帶蓋。38.2樣品應(yīng)在105℃的烘箱中干燥2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。8.3稱取0.1g樣品，精確至0.1mg。9試驗步驟9.1空白試驗隨同樣品進(jìn)行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。隨同樣品同時分析相同類型、含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。9.3.1將樣品(見8.3)置于30mL聚四氟乙烯坩堝(見7.4)中，用幾滴水潤濕，加入5mL鹽酸(見6.1),蓋上坩堝蓋，將坩堝放在控溫電熱板(見7.3)上，控溫為120℃,分解樣品0.5h,再加入3mL硝酸(見6.2),繼續(xù)在控溫電熱板上分解樣品1h,關(guān)閉電源，過夜。9.3.2開啟控溫電熱板(見7.3),揭去坩堝蓋，加入6mL氫氟酸(見6.3)、1mL硫酸(1+1)(見6.5),控溫150℃,分解樣品2h;升溫至230℃,繼續(xù)分解樣品至白煙幾乎冒盡，再加入1mL硫酸(1+1)(見6.5),沖洗內(nèi)壁，繼續(xù)分解樣品至白煙幾乎冒盡。9.3.3取下聚四氟乙烯坩堝(見7.4),加入5.0mL王水(1+1)(見6.7),放在控溫電熱板(見7.3)上120℃加熱復(fù)溶5min后，用去離子水沖洗坩堝內(nèi)壁，繼續(xù)加熱復(fù)溶10min。9.3.4將溶液冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到25mL聚乙烯容量瓶(見7.5)中，用水稀釋至刻度、搖勻，此為樣品溶9.3.5準(zhǔn)確吸取10.0mL樣品溶液A(見9.3.4)于25mL聚乙烯容量瓶(見7.5)中，用王水(1+9)(見9.4校準(zhǔn)溶液系列的配制根據(jù)元素之間無光譜干擾及化學(xué)反應(yīng)的原則，分取各成分標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(見6.9),稀釋配制混合校準(zhǔn)曲線溶液系列，均為王水(1+9)(見6.8)介質(zhì)，配制結(jié)果見表2?？瞻兹芤盒?zhǔn)溶液100004表2校準(zhǔn)溶液系列(續(xù))空白溶液校準(zhǔn)溶液100注1:配制質(zhì)量濃度為50μg/mL及以上的校準(zhǔn)溶液，0℃~5℃下避光密閉保存，有效期6個月；稀釋至小于或等于10pμg/mL時，0℃~5℃下避光密閉保存，有效期1個月。注2:注意定期檢查混合校準(zhǔn)溶液，如發(fā)現(xiàn)渾濁或在使用中發(fā)現(xiàn)元素含量發(fā)生變化，則需要重新配制。使用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，按照參考工作條件(參見附錄A),分別測定校準(zhǔn)溶液系列(見9.4)、全程試劑空白溶液(見9.1)、樣品溶液A(見9.3.4)和B(見9.3.5)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(見9.2)中9.6校準(zhǔn)曲線的繪制… (2)V?——樣品溶液B(見9.3.4)的體積，單位為毫升(mL);V樣品溶液A(見9.3.5)的體積，單位為毫升(mL);V?———分取樣品溶液A(見9.3.4)的體積，單位為毫升(mL)。11.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，得到混合酸分解一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定5性(即方法精密度)統(tǒng)計結(jié)果，見表3和參見附錄B相關(guān)部分。11.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的水平范圍(m)內(nèi)，其絕對差值不超過重復(fù)性限(r)(置信概率95%)。重復(fù)性限(r)按表3所列方程式計算。11.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的水平范圍(m)內(nèi)，其絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R)(置信概率95%)。再現(xiàn)性限(R)按表3所列方程式計算。表3方法精密度水平范圍(m)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2,由9家實驗室對6個含量水平樣品，分別在重復(fù)性條件下測定4次，對數(shù)據(jù)剔除離群值后計算得到。質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)值以“μg/g”表示。按GB/T6379.4規(guī)定的方法，得到混合酸分解一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鈦鐵礦中附錄B相關(guān)部分。13質(zhì)量保證和控制13.1分析每批樣品時，應(yīng)同時進(jìn)行2個空白試驗、20%～30%的重復(fù)樣品分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個時，應(yīng)進(jìn)行100%的重復(fù)樣品分析)以及1個或2個同礦種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗證試驗。13.2制備多元素混合校準(zhǔn)溶液時，注意元素間的相容性和穩(wěn)定性，并對單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液進(jìn)行檢查，以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度。新配制的校準(zhǔn)溶液應(yīng)轉(zhuǎn)移至經(jīng)過酸洗、干凈的聚丙烯瓶中保存，并定期檢查其穩(wěn)定性。613.3試驗用樣品最小稱樣量為0.1g,最小稀釋13.4分析者應(yīng)能熟練操作電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，了解基體和背景干擾，并能進(jìn)行正確13.7重復(fù)性分析的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表3給出的重復(fù)性限(r);再現(xiàn)性分析，不同實驗室的單次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表3給出的再現(xiàn)性限(R)。否則應(yīng)查找原因，糾正錯誤后，重新進(jìn)行7(資料性)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀參考工作條件以某電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀為例，儀器參考工作條件見表A.1;各元素測定選用的分析譜線波長見表A.2。表A.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀參考工作條件ICP功率W長波積分時間s5短波積分時間sKV 8(資料性)實驗室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗統(tǒng)計結(jié)果根據(jù)GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定混合酸分解一電感耦合等離子體原子發(fā)射光表B.1鈦鐵礦樣品中二氧化鈦含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)果參加實驗室數(shù)(P)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999999總平均值(y)%認(rèn)定值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)%%再現(xiàn)性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%%相對誤差(RE)%9參加實驗室數(shù)(P)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999999總平均值(y)%認(rèn)定值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sp)%%再現(xiàn)性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%0?—A·sR%%相對誤差(RE)%0表B.3鈦鐵礦樣品中氧化鈣含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999999總平均值(y)%表B.3鈦鐵礦樣品中氧化鈣含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)果(續(xù))認(rèn)定值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sp)%%再現(xiàn)性限(R)%測量方法偏倚的估計值(8)%%%相對誤差(RE)%表B.4鈦鐵礦樣品中氧化鎂含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)果參加實驗室數(shù)(P)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999999總平均值(y)%認(rèn)定值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sp)%%再現(xiàn)性限(R)%測量方法偏倚的估計值(8)%%%相對誤差(RE)%參加實驗室數(shù)(P)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999999總平均值(y)%認(rèn)定值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)%表B.5鈦鐵礦樣品中氧化鉀含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sp)%%再現(xiàn)性限(R)%%000%一0.001%相對誤差(RE)%表B.6鈦鐵礦樣品中氧化鈉含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)果參加實驗室數(shù)(P)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999898總平均值(y)%認(rèn)定值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sp)%%表B.6鈦鐵礦樣品中氧化鈉含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)再現(xiàn)性限(R)%%%0%相對誤差(RE)%表B.7鈦鐵礦樣品中氧化錳含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)果參加實驗室數(shù)(P)999999可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)999999總平均值(y)%認(rèn)定值(μ)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)%%再現(xiàn)性限(R)%測量方法偏倚的估計值(8)%表B.7鈦鐵礦樣品中氧化錳含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)%%相對誤差(RE)%表B.8鈦鐵礦樣品中鉻含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限以及偏倚統(tǒng)計結(jié)