中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)

中藥光譜指紋圖譜

判別技術(shù)田進(jìn)國山東大學(xué)藥學(xué)院山東省重大新藥創(chuàng)制中心國家糖工程技術(shù)研究中心山東省中藥標(biāo)準(zhǔn)工程技術(shù)研究中心中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第1頁向為中藥當(dāng)代化而辛勤工作同仁們致敬！中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第2頁

中藥這個最具發(fā)展?jié)摿?yōu)勢傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)要想實現(xiàn)當(dāng)代化，必須不停提升現(xiàn)行質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。色譜指紋圖譜法已被廣泛應(yīng)用，但光譜指紋圖譜法至今還沒有得到業(yè)界足夠重視。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第3頁色譜法和光譜法各有優(yōu)勢和專長，應(yīng)博采眾長功效互補。光譜法擅長定性，能處理許多色譜法無法快速處理判別問題。下面以紅外指紋圖譜法為例給予展示。

中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第4頁紅外指紋圖譜法應(yīng)用范圍非常廣。能夠用于植物藥（包含藥材和各種劑型中成藥）；礦物藥和動物藥判別。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第5頁對于植物藥（包含藥材和各種劑型中成藥）和動物藥，測試其提取物光譜；對于礦物藥直接采取KBr壓片法測試其光譜。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第6頁為何對植物藥和動物藥要用溶劑進(jìn)行提取呢？這是因為我們希望所測試樣品中，應(yīng)盡可能地降低共有性成份（如:淀粉、纖維素等）而相對較多地保留特征性成份。樣品中成份越多，疊加光譜判別力就會越低。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第7頁假如不加分離直接用KBr壓片法測試中藥全成份紅外光譜,普通最多能進(jìn)行真?zhèn)闻袆e而極難判別到種水平。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第8頁

假如不加分離在紅外制樣時還會碰到很大問題（有不足）。比如：含纖維素多樣品極難研磨細(xì)；含油多樣品與KBr研磨時會打滑，根本無法壓成均勻透明片子。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第9頁

為了提升方法判別力，對植物藥和動物藥用各種溶劑（最多3種）進(jìn)行提取。我們希望在同一樣品不一樣提取物中，能找到更多判別信息。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第10頁紅外指紋圖譜法具備良好專屬性、穩(wěn)定性和可重復(fù)性。能到達(dá)判別植物種水平。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第11頁同科同屬不一樣種藥材判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第12頁以甘草為例：測試和比較烏拉爾、脹果、光果和刺果甘草正己烷、乙醚和丁酮提取物光譜。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第13頁四種甘草（正己烷）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第14頁四種甘草（乙醚）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第15頁四種甘草（丁酮）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第16頁三種甘草KBr壓片紅外光譜

四種甘草乙醚提取物紅外光譜

中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第17頁很多復(fù)雜情況藥材判別，其判別難度要比種間判別更大。比如：

1、不一樣產(chǎn)地；2、不一樣采集時間；3、不一樣炮制方法；4、不一樣藥用部位；5、不一樣栽培品種；6、野生和栽培品種；7、不一樣放置時間等中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第18頁同種藥材不一樣產(chǎn)地判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第19頁中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第20頁同屬不一樣種間光譜差異程度要大于不一樣產(chǎn)地樣品間差異程度。也就是說產(chǎn)地判別要更難一些。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第21頁中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第22頁同種藥材不一樣采集時間判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第23頁小薊（山東濟(jì)南）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第24頁小薊開花時間1380cm-1小薊一個花期紅外指紋圖譜中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第25頁葛根（山東濰坊）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第26頁不一樣炮制方法判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第27頁白芍（山東菏澤）赤芍（山東菏澤）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第28頁不一樣藥用部位判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第29頁

何首烏（藥材對照品）首烏藤（藥材對照品）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第30頁種下不一樣品種藥材判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第31頁

紫花丹參白花丹參中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第32頁同種藥材野生和栽培品種判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第33頁

北五味子（野生）北五味子（栽培）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第34頁同種藥材不一樣放置時間判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第35頁

黃連（藥材對照品913-8902）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第36頁

紅花（藥材對照品907-8903）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第37頁礦物和動物藥材判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第38頁煅

藥材蛇膽汁（對照品）

煅石膏

自然銅

煅自然銅（過分煅）

石膏

牛黃中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第39頁中成藥紅外指紋圖譜判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第40頁對于大處方中成藥，除了藥典要求檢驗幾個藥材和成份外，假如不法廠家為降低成本，少加一些其它藥材，通常是難以發(fā)覺。然而，依據(jù)其紅外光譜輪廓特征改變，就能夠準(zhǔn)確地給予判別。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第41頁冰硼散紅外指紋圖譜中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第42頁散劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第43頁

云南白藥（9303-014,9303-022）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第44頁片劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第45頁

西瓜霜潤喉片(桂林三金)健胃消食片(江中藥業(yè))中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第46頁

脂必妥片(成都地奧)榮昌肛泰臍融片(煙臺榮昌)中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第47頁

連云港中藥廠廣西半宙

牛黃解毒片中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第48頁冰片紅外光譜中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第49頁合劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第50頁

復(fù)方大青葉合劑（山東北方）橘紅痰咳液(廣東化州)

中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第51頁膠囊劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第52頁

排毒養(yǎng)顏膠囊(云南盤龍云海)中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第53頁洗液判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第54頁

潔爾陰（成都恩威）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第55頁錠劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第56頁

片仔癀（漳州制藥廠）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第57頁流浸膏劑與浸膏劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第58頁蜜煉川貝枇杷膏(香港念慈菴）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第59頁露劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第60頁

神奇止咳露(貴州神奇)中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第61頁

中藥材配方顆粒已經(jīng)全無形態(tài)判別特征，然而，紅外指紋圖譜判別技術(shù)卻能夠大有作為。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第62頁牡丹皮（11批產(chǎn)品直接壓片疊加圖譜）牡丹皮11批產(chǎn)品提取物疊加圖譜牡丹皮紅外指紋圖譜（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第63頁茯苓（12批產(chǎn)品直接壓片疊加圖譜）茯苓12批產(chǎn)品提取物疊加圖譜茯苓紅外指紋圖譜（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第64頁

茯苓皮（江陰天江）炒六曲（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第65頁

葛根（江陰天江）葛根（山大標(biāo)本）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第66頁

丹參（藥材對照品）丹參（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第67頁

薄荷（江陰天江）白芷（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第68頁

生黃芪（江陰天江）墨旱蓮（江陰天江）

中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第69頁

防風(fēng)（江陰天江）延胡索（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第70頁

狗脊（江陰天江）貫眾（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第71頁

重樓（江陰天江）燈心草（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第72頁

地鱉蟲（江陰天江）九香蟲（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第73頁

大腹皮（江陰天江）大腹皮（三九）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第74頁注射劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第75頁

復(fù)方丹參注射液（上海中西）刺五加注射液（烏蘇里）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第76頁復(fù)方丹參注射液（上海中西）配方顆粒丹參（江陰天江）

中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第77頁

脈絡(luò)寧注射液（南京金陵）經(jīng)絡(luò)通注射液（山西康寶）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第78頁

生脈注射液（江蘇蘇中）參麥注射液（正大青春寶）

中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第79頁

黃芪注射液（成都地奧）魚腥草注射液（雅安三九)中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第80頁滴丸劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第81頁復(fù)方丹參滴丸（天士力）柴胡滴丸（天士力）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第82頁復(fù)方丹參滴丸（天士力）配方顆粒丹參（江陰天江）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第83頁丸劑判別中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第84頁

六味地黃丸(河南宛西)

速效救心丸(天津六中藥)中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第85頁

同仁大活絡(luò)丹（25批平均）同仁牛黃清心丸（27批平均）

中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第86頁

同仁牛黃清心丸（27批平均）消栓再造丸（31批平均）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第87頁

同仁大活絡(luò)丹（25批平均）偽大活絡(luò)丹(8010067)中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第88頁

同仁大活絡(luò)丹（25批平均）偽大活絡(luò)丹(9805-203)中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第89頁效果獨特計算機(jī)判別檢索系統(tǒng)中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第90頁中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第91頁中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第92頁同仁牛黃清心丸（27批平均）牛黃清心丸（同仁二廠）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第93頁同仁牛黃清心丸（27批平均）牛黃清心丸（缺麝香）中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第94頁

同仁烏雞白鳳丸（25批平均）烏雞白鳳丸(缺動物藥)中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第95頁本方法特點⊙本方法簡便、快速、準(zhǔn)確、經(jīng)濟(jì)、重復(fù)性好、數(shù)據(jù)信息量大、光譜特征性高、應(yīng)用性廣，一旦建立指紋圖譜庫，不再需要對照品，結(jié)果判斷可使用計算機(jī)判別和檢索。⊙對于各類混合物，本方法能夠準(zhǔn)確地測定出其整體化學(xué)成份差異程度大小，而普通不能判別其中某一化學(xué)成份?！褜τ谔幏胶唵沃谐伤?，經(jīng)過陰性對照樣品測定，能到達(dá)準(zhǔn)確判別其中單味藥材判別水平?！鸦旌衔镏懈鞣N成份紅外指紋圖譜相對強(qiáng)弱含有半定量意義?！延杀痉椒ㄈ〉眉t外指紋圖譜能夠很輕易地在任何型號紅外光譜儀上準(zhǔn)確重現(xiàn)。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第96頁本方法主要貢獻(xiàn)1.用一個非常簡單思緒和方法(傻瓜)處理了相當(dāng)大量相當(dāng)復(fù)雜中藥判別問題。2.將10批以上樣品圖譜進(jìn)行平均就能夠得到標(biāo)準(zhǔn)指紋圖譜。3.把對中藥極其復(fù)雜特征成份表示和分析過程，變成了一件非常輕易和直觀對簡單圖形進(jìn)行識別和判斷事情。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第97頁

紅外指紋圖譜法與核磁指紋圖譜法（作為貯備技術(shù)）聯(lián)合應(yīng)用可大幅度提升我國現(xiàn)行中藥判別技術(shù)權(quán)威性和判別力。中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第98頁配方顆粒牡丹皮紅外指紋圖譜中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第99頁圖3.中藥配方顆粒牡丹皮1HNMR核磁指紋圖譜

中藥配方顆粒牡丹皮1HNMR核磁指紋圖譜圖中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第100頁中藥配方顆粒牡丹皮13CNMR核磁指紋圖譜圖中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第101頁地鱉蟲九香蟲中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第102頁中藥地鱉蟲1HNMR核磁指紋圖譜圖中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第103頁中藥九香蟲1HNMR核磁指紋圖譜圖中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第104頁中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第105頁中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第106頁真假哈德門軟小盒紅外反射光譜QC值3.36紅線：真哈德門藍(lán)線：假哈德門中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第107頁

已發(fā)表學(xué)術(shù)論文

1、紅外光譜法判別中藥材初步探討.中草藥,1989,20(5):2212、用紅外光譜法判別黃連和大黃.中國醫(yī)藥學(xué)報,1992,7(6):3443、不一樣采集時間葛根和小薊紅外光譜判別研究.中草藥,1994,

25(10):5334、不一樣產(chǎn)地白芍和赤芍紅外光譜判別.中藥材,1995,18(4):1765、南、北五味子紅外光譜判別.中藥材,1995,18(6):2846、不一樣產(chǎn)地、品種當(dāng)歸紅外光譜判別.中藥材,1995,18(9):4517、三十種藥材對照品紅外光譜研究.中國藥科大學(xué)學(xué)報,1996,

27(1):248、人參和西洋參紅外光譜判別.中藥材,1996,19(2):709、傘形科和姜科十二種藥材對照品紅外光譜.山東醫(yī)科大學(xué)學(xué)報，1996,34(2):155中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第108頁

10、五種貝母藥材紅外光譜判別.中藥材,1996,19(6):292

11、北五味子野生和栽培品種紅外光譜判別.中藥材,1996,9

(8):396

12、四種甘草紅外光譜判別.中藥材，1997,20(4):175

13、蒼耳子與東北蒼耳子紅外光譜判別.中藥材,1997,20(8):393

14、紅外光譜法判別道地藥材研究.中國道地藥材論叢.北京:

中醫(yī)古籍出版社,1997:236

15、枸骨葉與十大功勞葉紅外光譜研究.北京中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報,

1998,21(5):36

16、功勞木及同屬６種用植物紅外光譜研究.中國中藥雜志,

1998,23(5):263

17、不一樣產(chǎn)地牡丹皮與艾葉紅外光譜研究.中華中醫(yī)基礎(chǔ)與臨床.北京:中醫(yī)古籍出版社，1998:275

中藥光譜指紋圖譜鑒別技術(shù)第109頁

18、延胡索與全葉延胡索紅外光譜判別.中國中藥雜志,1999,

24(6):327