(高清版)GBT 6730.85-2023 鐵礦石 化學(xué)分析用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備和定值

國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會1b)用規(guī)范性引用的GB/T15000.2替換了ISOGuide30:1992(見第3章),以符合我國的實際ⅡⅢ1986年，GB/T6730首次發(fā)布了51項鐵礦石化學(xué)成分測定方法國家標(biāo)準(zhǔn)。隨著鐵礦石領(lǐng)域分析GB/T6730的組成文件詳見附錄A。1鐵礦石化學(xué)分析用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的本文件適用于化學(xué)分析用鐵礦石有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法(GB/T10322.1—2014,ISO3082:2009,IDT)GB/T10322.7鐵礦石和直接還原鐵粒度分布的篩分測定(GB/T10322.7—2016,ISO4701:GB/T15000.2標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第2部分：常用術(shù)語及定義(GB/T15000.2—2019,ISOGuideGB/T15000.3標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3)標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法(GB/T15000.3—GB/T20565鐵礦石和直接還原鐵術(shù)語(GB/T20565—2022,ISO11323:2010,IDT)GB/T27418測量不確定度評定和表示(GB/T27418—2017,ISO/IECGuide98-3:2008,MOD)2標(biāo)準(zhǔn)樣品referencematerial采用計量學(xué)上有效程序測定的一種或多種規(guī)定特性的標(biāo)準(zhǔn)樣品，并附有證書提供規(guī)定特性值及其鐵礦石有證標(biāo)準(zhǔn)樣品certifiedreferencematerialironore;CRMironore3穩(wěn)定性stability樣本sample4按照預(yù)先設(shè)定的條件，由兩個或多個實驗室對相同或相似物品進(jìn)行測量或檢測的組織、實施和已被證明正確度和精密度與預(yù)期用途相適應(yīng)的測量方法，其已由有能力的機(jī)構(gòu)正式確定為參考5包含使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的基本信息、確認(rèn)已采用必要的程序保證所述特性值有效性和計量溯源性4.2均勻性b)其他元素和/或物理特性，這些元素和/或物理特性會影響用于測定定值元素含量的分析方法CRM應(yīng)通過粉碎和混合進(jìn)行物理均勻化。其均勻性應(yīng)使用一種或多種分析方法進(jìn)行測試，且分6于所使用的分析方法和試驗樣的取樣量。若均勻性檢驗結(jié)果表明單元間按照附錄B,均勻性檢驗在以下3個階段進(jìn)行。針對某一特性開展均勻性測試所采用的分析方法，首先考慮該方法的精密性的分析方法的精密度一致，且分析試驗樣取樣量應(yīng)與一般使用者常用測在5.2.1b)中均勻性檢驗實驗的設(shè)計應(yīng)滿足能夠采用何種統(tǒng)計技術(shù)進(jìn)行分析測試結(jié)果的統(tǒng)計取決于實驗設(shè)計方案。方差分析(ANOVA)是常用的均勻性評估可以獲得3種不同的結(jié)論。a)單元間均勻性和單元內(nèi)均勻性之間不存在統(tǒng)計學(xué)上的顯著性差異。在這種情況下，該材料被鐵礦石標(biāo)準(zhǔn)樣品研制過程均應(yīng)進(jìn)行穩(wěn)定性評估，穩(wěn)定性評估包括長期穩(wěn)定性(期穩(wěn)定性(運輸條件)評估。標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者如對鐵礦石標(biāo)準(zhǔn)樣品在計劃儲存和/或運輸條件下穩(wěn)定性76定值6.1特性通過實驗室間試驗方案進(jìn)行RM定值的概念至少基于兩個統(tǒng)計假設(shè)。a)擁有大量同樣能夠確定RM特性，并提供可接受準(zhǔn)確度的結(jié)果的實驗室。這種假設(shè)意味著實在實際定值過程中，參加實驗室間試驗計劃的實驗室數(shù)量實際上是有限的。6.3.3.2實驗室的數(shù)量p實驗室間試驗中，提供有效結(jié)果的實驗室數(shù)量p應(yīng)不少于8家。應(yīng)要求每個實驗室使用自己選擇a)單一標(biāo)準(zhǔn)樣品單元體系：為每個實驗室分配一個隨機(jī)選擇的樣本單元進(jìn)行分析。在這種情況8b)雙標(biāo)準(zhǔn)樣品單元體系：為每個實驗室分配兩個隨機(jī)選擇的樣本單元進(jìn)行分析。在這種情況驗室要執(zhí)行的重復(fù)測定次數(shù)僅需要大致相等。對于雙標(biāo)準(zhǔn)樣品單元體系建議以圖表形式列出分析結(jié)果。圖1是用圖表表示的示例。諸如頻率分布、均勻性和離群值之類9鐵含量/%6+X×+KH圖1實驗室間分析結(jié)果用圖表表示的示例6.3.4.3確定標(biāo)準(zhǔn)值及其不確定度對從實驗室間試驗方案中收集到的所有分析結(jié)果開展異常值的剔除，并確認(rèn)分析結(jié)果遵循單峰頻率分布。如果不同實驗室對標(biāo)準(zhǔn)樣品單元的重復(fù)測試次數(shù)相同，則可通過測試結(jié)果的總體平均值確定標(biāo)準(zhǔn)值；如果不同實驗室對標(biāo)準(zhǔn)樣品單元的重復(fù)測試次數(shù)不同，則可通過實驗室測試結(jié)果平均值的平均值確定標(biāo)準(zhǔn)值[見公式(1)、公式(2)]。x?——實驗室i測試結(jié)果平均值；x——各實驗室測試結(jié)果平均值的平均值；UceM=k√u+uhom+ui……………(3)k——包含因子；a)用于定值的所有分析結(jié)果均通過合理的化學(xué)分析方b)同一特性值所選用分析方法的實驗室內(nèi)精密度的平均值不大于國家標(biāo)準(zhǔn)的實驗室內(nèi)精密度；c)標(biāo)準(zhǔn)值的擴(kuò)展不確定度與分析方法的實驗室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值的比值不大于5。7標(biāo)準(zhǔn)樣品證書內(nèi)容b)CRM唯一性標(biāo)識；j)有效期；m)貯存條件；v)獨立于方法的特性值所使用的測量方法(適用時);建議結(jié)合與CRM相關(guān)的新信息，至少每5年定期審查一次標(biāo)準(zhǔn)值。CRM的生產(chǎn)者應(yīng)保存好用戶(客戶)的姓名和地址記錄。編制者應(yīng)將有關(guān)CRM的任何變更通知 ——第47部分：鈮含量的測定氯代磺酚S分光光度法；——第64部分：水溶性氯化物含量的測定——第68部分：灼燒減量的測定重量法；(資料性)鐵礦石有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用C.1概述準(zhǔn)確度由兩部分組成：精密度和正確度。鐵礦石有證標(biāo)準(zhǔn)樣品可應(yīng)用于將一種分析方法研制為標(biāo)品之一。根據(jù)GB/T6379.2和GB/T6379.4開展實驗室間試驗方案并獲得方法的精密度和對CRM進(jìn)行測試。若標(biāo)準(zhǔn)方法的精密度已由GB/T6379.2確定，則可以估算單個實驗室的在標(biāo)準(zhǔn)方法的常規(guī)應(yīng)用中，假定標(biāo)準(zhǔn)方法的精實驗室內(nèi)重復(fù)性限r(nóng)和實驗室間再現(xiàn)性限R表示。a)精密度控制：對CRM在重復(fù)性條件下測定以獲得w?和w?。如果w?和w?準(zhǔn)方法的精密度不受控制，應(yīng)調(diào)查其原因。如果重復(fù)性條件下測定結(jié)果之間的差異等于或小(C.1)和公式(C.2)計算w?和w?的平均值以及參數(shù)C的值：w=(w?+w?)/2R——實驗室間再現(xiàn)性限；n——標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定次數(shù)；u——CRM樣品標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度。若|w-Acl≤C,標(biāo)準(zhǔn)方法的正確度及其準(zhǔn)確度處于受控范圍內(nèi)。[1]GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法[2]GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法[3]GB/T15000.4—2019標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)