GB/T 41671-2022 化學(xué)纖維 溶劑殘留量的測定（正式版）

ICS59.060.20W50GB/T41671—2022化學(xué)纖維溶劑殘留量的測定國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I 1 1 1 1 2 2 2 25.4試驗(yàn)步驟 25.5結(jié)果計(jì)算 3 35.7精密度 3 4 46.2試劑與材料 46.3儀器與設(shè)備 46.4試驗(yàn)步驟 46.5結(jié)果計(jì)算 5 5 57分光光度法 6 67.2試劑與材料 67.3儀器與設(shè)備 67.4試驗(yàn)步驟 67.5結(jié)果計(jì)算 77.6注意事項(xiàng) 7 7 7 99試驗(yàn)報(bào)告 附錄A(資料性)7種有機(jī)溶劑名稱 附錄C(規(guī)范性)濕法紡絲超高分子量聚乙烯纖維中溶劑殘留量的測定 Ⅱ附錄D(資料性)各品種纖維與溶劑及測試方法的對應(yīng)關(guān)系 附錄F(資料性)有機(jī)溶劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的GC-MS分析離子色譜圖 附錄G(資料性)GC-MS法精密度試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果 附錄H(資料性)LC-MS/MS檢測參數(shù)示例 附錄I(資料性)有機(jī)溶劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的LC-MS/MS分析氣相色譜圖 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國化學(xué)纖維標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC586)歸口。本文件起草單位：上海市紡織工業(yè)技術(shù)監(jiān)督所、上海紡織集團(tuán)檢測標(biāo)準(zhǔn)有限公司、南通市纖維檢驗(yàn)慶氨綸有限公司、中國化學(xué)纖維工業(yè)協(xié)會、江蘇六甲科技有限公司、中國石化上海石油化工股份有限公團(tuán)股份有限公司、煙臺泰和新材料股份有限公司、中國石化集團(tuán)重慶川維化工有限公司、安徽皖維高新材料股份有限公司、浙江桐昆新材料研究院有限公司、杭州邦聯(lián)氨綸股份有限公司、浙江千禧龍纖特種纖維股份有限公司、連云港市纖維檢驗(yàn)中心、上?；ぱ芯吭河邢薰尽１疚募饕鸩萑耍豪罴t杰、徐逸群、張鈴娟、陳建梅、丁振華、劉玲玲、趙曉陽、劉珊珊、李德利、王新鵬、郭淑潔、張華。1GB/T41671—2022化學(xué)纖維溶劑殘留量的測定本文件描述了化學(xué)纖維中7種有機(jī)溶劑(見附錄A)、2種無機(jī)溶劑(硫氰酸鈉、濃硫酸)殘留量的測試方法。照使用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4146(所有部分)紡織品化學(xué)纖維GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法3術(shù)語和定義3.13.2GB/T4146(所有部分)界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。溶液紡絲solutionspinning將可成纖聚合物溶解成一定濃度的濃溶液進(jìn)行紡絲的方法。4通用要求氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)適用于N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜(DMSO)、十氫萘、四氫萘殘留量的測定。十氫萘殘留量的測定也可采用頂空氣相色譜法。頂空氣相色譜法按附錄B的規(guī)定執(zhí)行。高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)適用于有機(jī)溶劑N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)及其分解產(chǎn)物N-甲基嗎啉(NMM)、N-亞硝基嗎啉(NNM)、嗎啉(MOR)殘留量的測定。分光光度法適用于二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亞砜(DMSO)殘留量的N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜2GB/T41671—2022滴定法中絡(luò)合滴定法適用于硫氰酸鈉殘留量的測定，酸堿滴定法適用于濃硫酸殘留量的測定。附錄C描述了濕法紡絲超高分子量聚乙烯纖維中溶劑殘留量的測試方法。各品種纖維與溶劑及測試方法的對應(yīng)關(guān)系見附錄D。5.2試劑與材料5.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、5.3.1氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS),配有質(zhì)量選擇檢測器。的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液?？蓪⒍喾N標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成混合儲備溶液。從標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液中移取10.0mL標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL的容量瓶中，用與5.4.1.1相對應(yīng)溶劑稀釋至范圍內(nèi)至少5個(gè)濃度點(diǎn)的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液以及標(biāo)準(zhǔn)空白溶液，在參考條件(見附錄E)下，用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)分析測定系列標(biāo)準(zhǔn)溶相關(guān)性應(yīng)不小于0.99,否則應(yīng)重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。3十氫萘的測定，分別以順式十氫萘、反式十氫萘組分峰面積為縱坐標(biāo)，已知被測物順式十氫萘、反式十氫萘質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。在測試線性范圍內(nèi)，可配制其他質(zhì)量濃度范圍的標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.4.3試樣溶液制備將試樣剪成長度不超過1cm的纖維段。稱取約0.5g纖維試樣，精確至0.1mg,置于提取瓶中，準(zhǔn)確加入20.0mL甲醇，旋緊蓋子，于超聲波清洗儀中在70℃的條件下萃取60min,冷卻至室溫，上清液用0.45μm有機(jī)相微孔膜過率，供氣相色譜質(zhì)譜分析用。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。5.4.4殘留溶劑的定性定量分析用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)在參考條件(見附錄E)下，測試試樣溶液。通過比較試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液色譜峰的保留時(shí)間以及特征離子的相對豐度進(jìn)行定性分析，如果試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的特征離子色譜峰在相同保留時(shí)間出現(xiàn)，且其相對豐度與標(biāo)準(zhǔn)溶液相比符合表1規(guī)定的相對偏差，則判斷試樣溶液中存在對應(yīng)的待測物，然后通過比較試樣溶液與標(biāo)樣溶液在定量離子(見表E.1)通道下的色譜峰面積進(jìn)行定量分析。如果試樣溶液中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度超出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線最高點(diǎn)質(zhì)量濃度值，則應(yīng)對試樣溶液進(jìn)行適當(dāng)稀釋后再測定。采用附錄E分析條件時(shí)，有機(jī)溶劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的GC-MS分析總離子流色譜圖見附錄F。表1定性確證時(shí)特征離子相對豐度的最大允許偏差特征離子相對豐度/%允許的相對偏差/%士20士505.5結(jié)果計(jì)算溶劑殘留量按公式(1)計(jì)算：…………X,——每種溶劑的殘留量，單位為毫克每千克(mg/kg);pi——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣溶液中有機(jī)溶劑的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);Po;———根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白溶液中有機(jī)溶劑的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試樣溶液(5.4.3)體積，單位為毫升(mL);n——試樣溶液的稀釋倍數(shù)，未稀釋時(shí)n=1。取兩次重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示其分析結(jié)果，數(shù)值修約至三位有效數(shù)字。本方法測定結(jié)果以各種有機(jī)溶劑的檢測結(jié)果(mg/kg)分別表示。十氫萘溶劑殘留的測定結(jié)果以順式十氫萘、反式十氫萘的含量之和表示。5.6檢出限、定量限在上述的試樣量和定容體積下，方法檢出限為5.00mg/kg、定量限為15.0mg/kg。見附錄G。4GB/T41671—20226.2試劑與材料(MOR),純度≥95.0%。6.3.1超聲波清洗儀，功率400W,頻率40kHz。6.3.2高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-MS/MS),配有電噴霧離子源(ESI)。以水為溶劑，分別以N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)、N-甲基嗎啉(NMM)、N-亞硝基嗎啉(NNM)、嗎啉(MOR)為溶質(zhì)，配制質(zhì)量濃度為100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。可將多種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成混合儲備溶液。范圍內(nèi)至少5個(gè)質(zhì)量濃度點(diǎn)的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液以及標(biāo)準(zhǔn)空白溶液，在參考條件(見附錄H)下，用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-MS/MS)分析測定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)、N-甲基嗎啉(NMM)、N-亞硝基嗎啉(NNM)、嗎啉(MOR)的色譜峰面積。以色譜峰面積為縱坐標(biāo)，已知被測物質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。線性相關(guān)性應(yīng)不小于0.99,否則應(yīng)重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。注1:在測試線性范圍內(nèi)，可以配制其他質(zhì)量濃度范圍的5GB/T41671—2022注2:繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度不超過0.2μg/mL。6.4.3試樣溶液制備取代表性試樣，剪成長度約5mm的短纖維，混勻。稱取0.5g剪碎的試樣，精確至0.1mg,置于50mL提取瓶中，準(zhǔn)確加入20.0mL的水，常溫超聲萃取60min。用0.22pm親水濾膜過濾后，供高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析用。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。6.4.4殘留溶劑的定性定量分析在參考條件(見附錄H)下，用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-MS/MS)測試試樣溶液。通過比較試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液色譜峰的保留時(shí)間以及定性離子和定量離子對(見附錄I)的相對豐度進(jìn)行定性分析，如果試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的定性離子和定量離子色譜峰在相同保留時(shí)間出現(xiàn)，且其相對豐度與標(biāo)準(zhǔn)溶液相比符合表1規(guī)定的相對偏差，則判斷試樣溶液中存在對應(yīng)的待測物，然后通過比較試樣溶液與標(biāo)樣溶液在定量離子通道下的色譜峰面積進(jìn)行定量分析，根據(jù)6.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量。如果試樣溶液中目標(biāo)物的濃度超出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線最高點(diǎn)濃度值，則應(yīng)對試樣溶液進(jìn)行適當(dāng)稀釋后再測定。采用附錄H分析條件時(shí)，N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)、N-甲基嗎啉(NMM)、N-亞硝基嗎啉(NNM)、嗎啉(MOR)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的LC-MS/MS分析色譜圖見附錄I。6.5結(jié)果計(jì)算N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)、N-甲基嗎啉(NMM)、N-亞硝基嗎啉(NNM)、嗎啉(MOR)殘留量按公式(2)計(jì)算，溶劑NMMO及其分解產(chǎn)物的殘留量按公式(3)計(jì)算。N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)溶劑殘留量測定結(jié)果以NMMO及其分解產(chǎn)物N-甲基嗎啉(NMM)、N-亞硝基嗎啉(NNM)、嗎啉(MOR)的檢測結(jié)果(mg/kg)之和表示。 (2)X=2X; (3)式中：(MOR)每種物質(zhì)殘留量，單位為毫克每千克(mg/kg);p;——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣溶液中N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)、N-甲基嗎啉(NMM)、N-亞硝基嗎啉(NNM)、嗎啉(MOR)每種物質(zhì)的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);Po;——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白溶液中N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)、N-甲基嗎啉(NMM)、N-亞硝基嗎啉(NNM)、嗎啉(MOR)每種物質(zhì)的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試樣溶液(6.4.3)體積，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量，單位為克(g);n——試樣溶液的稀釋倍數(shù)，未稀釋時(shí)n=1;X——溶劑NMMO及其分解產(chǎn)物的殘留量，單位為毫克每千克(mg/kg)。取兩次重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示其分析結(jié)果，數(shù)值修約至三位有效數(shù)字。6.6檢出限、定量限在上述的試樣量和定容體積下，方法檢出限為0.500mg/kg,定量限為1.50mg/kg。6.7精密度在同一個(gè)實(shí)驗(yàn)室，由同一個(gè)操作者使用相同設(shè)備，按照相同的方法，在短時(shí)間內(nèi)對同一被測對象相6GB/T41671—2022互獨(dú)立進(jìn)行測試，兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個(gè)測定值的算術(shù)平均值的10%,以大于這兩個(gè)測定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過5%為前提。7分光光度法用水萃取纖維中的殘留溶劑，測試萃取液的吸光度，計(jì)算得到溶劑殘留量。7.2試劑與材料7.2.1N,N-二甲基甲酰胺(DMF),色譜純。7.2.2N,N-二甲基乙酰胺(DMAC),色譜純。7.2.3二甲基亞砜(DMSO),色譜純。7.3儀器與設(shè)備7.3.1紫外/可見分光光度計(jì)：符合JJG178—2007A段Ⅱ級要求。7.3.3脂肪抽出器：冷凝管高度(h)240mm,抽出筒直徑(d)37mm、長度(1)80mm,蒸餾燒瓶7.3.4加熱裝置：可調(diào)封閉式電爐(最大功率1.5kW),能調(diào)節(jié)溫度，宜采用電熱套，控溫精度±1℃。7.3.10棕色試劑瓶：1000mL。7.4.1.1標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(10mg/mL):分別稱取(10.0000±0.0010)g的DMF、DMAC、DMSO,定量移入1000mL容量瓶中。加水至刻線，搖勻，存放在棕色試劑瓶中。7.4.1.2標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(100pg/mL):量取10.0mL標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于一個(gè)1000mL容量瓶中。加蒸餾7.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制7.4.2.1用移液管準(zhǔn)確量取5mL、8mL、10mL、12mL、15mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，分別加入100mL容量瓶中。加蒸餾水至刻線并搖勻，配制5mg/L、8mg/L、10mg/L、12mg/L、15mg/L的DMF、DMAC、DMSO標(biāo)樣溶液。定5個(gè)標(biāo)樣溶液(7.4.2.1)的吸光度，用蒸餾水作參比。7.4.2.3以標(biāo)樣溶液質(zhì)量濃度(mg/L)為縱坐標(biāo)，吸光度為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。7GB/T41671—20227.4.3溶劑萃取稱取4g～5g樣品，準(zhǔn)確至0.1mg,放入250mL燒瓶中，準(zhǔn)確加入100.0mL蒸餾水(體積記為V?)后，與球形冷凝管相連，放入電熱套內(nèi)。啟動加熱器，使樣品回流煮沸2h,冷卻至室溫。同時(shí)做空白試驗(yàn)。7.4.4試樣測定7.4.4.1用移液管移取5.0mL(體積記為V?)萃取液入100mL(體積記為V?)容量瓶中，加水至刻線，并搖勻。7.4.4.2用紫外/可見分光光度計(jì)，在最大吸收波長下，用10mm的石英比色皿，測其吸光度，用蒸餾水作參比。7.4.4.3如果試樣溶液中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度超出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線最高點(diǎn)質(zhì)量濃度值，則應(yīng)對試樣溶液進(jìn)行適當(dāng)稀釋后再測定。7.5結(jié)果計(jì)算溶劑殘留量按公式(4)計(jì)算： (4)式中：p——試樣溶液中殘留溶劑的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);po——空白溶液中殘留溶劑的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?———試樣溶液稀釋后的體積(見7.4.4.1),單位為毫升(mL);n——試樣溶液的稀釋倍數(shù)，未稀釋時(shí)n=1;V?——加入的水(見7.4.3)的體積，單位為毫升(mL);V?——移取的試樣溶液(見7.4.4.1)的體積，單位為毫升(mL);以兩次平行試驗(yàn)的算術(shù)平均值表示測定結(jié)果，數(shù)值修約至三位有效數(shù)字。7.6注意事項(xiàng)分光光度法測試溶劑殘留量時(shí)，有以下局限性：a)N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)紫外吸收光譜峰最大吸收波長很接近，如果溶劑中既有N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)又有N,N-二甲基甲酰胺(DMF),難以分辨；b)當(dāng)盲樣未知溶劑種類時(shí)，難以判別殘留溶劑種類；c)纖維油劑會對測試結(jié)果產(chǎn)生干擾。鑒于上述原因，仲裁時(shí)采用氣相色譜-質(zhì)譜法。8滴定法8.1絡(luò)合滴定法硫氰酸根與三價(jià)鐵反應(yīng)，由于生成的硫氰酸鐵離解出絡(luò)合離子而顯出紅色，這是個(gè)可逆反應(yīng)，而且8很容易達(dá)到平衡。當(dāng)有汞離子存在時(shí)，打破上述平衡，生成難于離解的硫氰酸汞白色沉淀，繼續(xù)滴定至汞離子完全奪取了硫氰酸鐵中的硫氰酸根時(shí)，溶液變?yōu)闊o色。8.1.2試劑與材料除非另有說明，僅使用分析純或以上純度的試劑。8.1.2.1濃硝酸。8.1.2.4溴酚藍(lán)指示劑(1g/L):稱取0.1g溴酚藍(lán)指示劑，用乙醇溶解并定容至100mL。8.1.2.5二苯偶氮碳酰肼指示劑(5g/L):稱取0.5g二苯偶氮碳酰肼指示劑用乙醇溶解并定容至8.1.2.6硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[1/2Hg(NO?)?]=0.05mol/L。警示——硝酸汞溶液屬于6.1類毒害品。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。8.1.2.7鐵銨礬指示劑(50g/L),稱取5.0g硫酸鐵銨(FeNH?(SO?)2·12H?O,分子量482.2)溶于適量水中，加10mL濃硝酸，稀釋至100mL。8.1.3儀器與設(shè)備8.1.3.1恒溫水浴鍋：室溫～100℃,溫度波動度±0.5℃,溫度均勻度±1℃。8.1.3.2小型真空泵：電功率0.25kW,轉(zhuǎn)速1400r/min。8.1.3.3電子天平：分度值0.01mg。8.1.3.8容量瓶：1000mL。8.1.4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制及標(biāo)定8.1.4.1硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制稱取(8.56±0.01)g硝酸汞[Hg(NO?)?·H?O]置于燒杯中，加8mL硝酸溶液(8.1.2.3),加少量水，將溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。8.1.4.2硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定稱取已在500℃~600℃下灼燒至恒量并置于干燥器的基準(zhǔn)氯化鈉試劑約0.1g,精確至0.1mg,置于250mL三角燒瓶(8.1.3.7)中，加40mL水，再加入3滴溴酚藍(lán)指示劑溶液(8.1.2.4),逐滴加入硝酸溶液(8.1.2.3),使溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液(8.1.2.5),用待標(biāo)定的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變成紫色為終點(diǎn)，同時(shí)以水做空白試驗(yàn)。8.1.4.3硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度計(jì)算硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度按公式(5)計(jì)算：9GB/T41671—2022式中：c[1/2Hg(NO?)]——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(8.1.2.6)的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m1———氯化鈉基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量，單位為克(g);V——滴定消耗的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白消耗的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M——氯化鈉的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=58.443)。8.1.5試驗(yàn)步驟稱取纖維約10g,精確至0.1mg,放入500mL三角燒瓶內(nèi)，加水200mL,把纖維浸沒在水中，在100℃恒溫水浴鍋加熱30min,取出三角燒瓶冷卻至室溫，用鑷子取出試樣，放在布氏漏斗中抽濾洗滌，濾液倒入原三角燒瓶中，再用50mL水洗滌抽濾瓶三次，加5mL鐵銨礬指示劑，3mL硝酸，此時(shí)溶液呈橘紅色，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液無色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。8.1.6結(jié)果計(jì)算硫氰酸鈉溶劑殘留量按公式(6)計(jì)算： (6)式中：X-——硫氰酸鈉溶劑殘留量，單位為毫克每千克(mg/kg);c[1/2Hg(NO?)?]——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定試樣溶液的體積，單位為毫升(mL);Vo——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定空白溶液的體積，單位為毫升(mL);M——硫氰酸鈉的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)(M=81.08);m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。以兩次平行試驗(yàn)的算術(shù)平均值表示測定結(jié)果，數(shù)值修約至三位有效數(shù)字。8.1.7檢出限、定量限在上述的試樣量和定容體積下，方法檢出限為20mg/kg,定量限為60mg/kg。8.2酸堿滴定法以溴百里酚藍(lán)為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和滴定，測得硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8.2.2試劑與材料除非另有說明，僅使用分析純或以上純度的試劑。8.2.2.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=0.01mol/L。8.2.2.20.1%溴百里酚藍(lán)指示劑。8.2.3儀器與設(shè)備8.2.3.1超聲波清洗儀，功率400W,頻率40kHz。8.2.3.5電子天平：分度值0.1mg。8.2.4試驗(yàn)步驟稱取約3g～4g試樣，精確到0.1mg,將試樣移入盛有50.0mL水的250mL三角燒瓶中，60℃超聲萃取30min,冷卻至室溫后，準(zhǔn)確吸取25.0mL萃取液于燒杯中，加入2滴～3滴0.1%溴百里酚藍(lán)指示劑(8.2.2.2),用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(8.2.2.1)滴定至溶液呈藍(lán)色為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。8.2.5結(jié)果計(jì)算濃硫酸溶劑殘留量按公式(7)計(jì)算： (7)式中：X——溶劑濃硫酸殘留量，單位為毫克每千克(mg/kg);c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V——滴定試樣溶液時(shí)耗用的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液時(shí)耗用的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M——硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=98.08);m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。以兩次平行試驗(yàn)的算術(shù)平均值表示測定結(jié)果，數(shù)值修約至三位有效數(shù)字。8.2.6檢出限、定量限在上述的試樣量和定容體積下，方法檢出限為20mg/kg,定量限為60mg/kg。9試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：a)試樣信息：產(chǎn)品名稱、規(guī)格、批號等；b)采用的標(biāo)準(zhǔn)；c)采用的試驗(yàn)方法；d)主要試驗(yàn)參數(shù)；e)殘留溶劑名稱、試驗(yàn)結(jié)果；f)與基本步驟的差異；g)觀察到的異?，F(xiàn)象；h)試驗(yàn)日期及操作者。GB/T41671—2022(資料性)7種有機(jī)溶劑名稱7種有機(jī)溶劑名稱見表A.1。表A.17種有機(jī)溶劑名稱序號中英文名稱化學(xué)文摘編號(CAS號)1N,N-二甲基甲酰胺(DMF)68-12-22N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)3二甲基亞砜(DMSO)67-68-54N-甲基吡咯烷酮(NMP)872-50-45十氫萘反式十氫萘Trans-Decahydronaphthalene493-02-7順式十氫萘cis-Decahydronaphthalene493-01-66四氫萘7N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)(N-methylmorpholine-N-oxide)7529-22-8GB/T41671—2022(規(guī)范性)超高分子量聚乙烯纖維中十氫萘殘留量的測定——頂空氣相色譜法B.1概述本附錄描述了用頂空氣相色譜法測定以十氫萘為溶劑的超高分子量聚乙烯纖維中十氫萘殘留量的測試方法。B.2原理試樣置于密封的頂空進(jìn)樣瓶中，在一定的溫度和時(shí)間平衡下，試樣中的目標(biāo)化合物揮發(fā)釋放到氣相中，氣體部分導(dǎo)入氣相色譜柱，此時(shí)目標(biāo)化合物在氣相中的色譜峰面積與它在試樣中的質(zhì)量濃度成正比，通過對氣相中目標(biāo)化合物的量的測定，可計(jì)算出試樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度。B.3試劑與材料除非另有說明，僅使用分析純或以上純度的試劑。B.3.3十氫萘標(biāo)準(zhǔn)儲備液：稱取1.0g十氫萘(精確至0.1mg)于100mL容量瓶內(nèi)，用乙醇溶解并稀釋至刻度，充分搖勻，配制成質(zhì)量濃度為10mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。B.4.1氣相色譜儀，配有氫離子火焰檢測器(FID)。B.4.2頂空進(jìn)樣器：溫度范圍為室B.4.3頂空進(jìn)樣瓶：20mL,帶鋁質(zhì)蓋及聚四氟乙烯膜硅橡膠墊。B.5頂空進(jìn)樣器條件宜采用如下的頂空進(jìn)樣條件：a)加熱平衡溫度：130℃;定量環(huán)溫度：140℃;傳輸線溫度：150℃;B.6氣相色譜測試參考條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的全部參數(shù)，采用下列操作條件已被證明對測試是合適的：a)毛細(xì)管色譜柱：固定相100%二甲基聚硅氧烷，30m×0.32mm×0.25μm,或相當(dāng)者；b)柱溫：初溫60℃不保持，以10℃/min升至150℃保持2min,再以60℃/min升至250℃保c)進(jìn)樣口溫度：220℃;GB/T41671—2022e)檢測器溫度：250℃;B.7試驗(yàn)步驟5個(gè)頂空進(jìn)樣瓶中，迅速用帶鋁質(zhì)蓋及聚四氟乙烯膜硅橡膠墊密封。該頂空進(jìn)樣瓶中分別含有2μg、B.7.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制依次將盛有標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的頂空進(jìn)樣瓶放在頂空進(jìn)樣器的爐腔內(nèi)，按B.5、B.6條件進(jìn)行檢測。以十氫萘的峰面積和。工作曲線的線性相關(guān)性應(yīng)大于或等于0.99方可使用，否則應(yīng)重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。B.7.3殘留溶劑測定溶劑十氫萘的色譜峰面積。試樣的典型頂空氣相色譜圖見圖B.1。1——反式十氫萘；2——順式十氫萘。圖B.1超高分子量聚乙烯纖維典型頂空氣相色譜圖B.8結(jié)果計(jì)算十氫萘殘留量按公式(B.1)計(jì)算。…………(B.1)GB/T41671—2022互獨(dú)立進(jìn)行測試，在95%的置信水平下，兩次平行測試所得結(jié)果的絕對差值不大于術(shù)平均值的15%。(規(guī)范性)濕法紡絲超高分子量聚乙烯纖維中溶劑殘留量的測定超高分子量聚乙烯纖維濕法紡絲以白油作為溶劑，白油成分復(fù)雜，無法色譜或者質(zhì)譜定量分析，但白油可被溶劑萃取，根據(jù)萃取前后超高分子量聚乙烯纖維試樣的質(zhì)量，計(jì)算可得溶劑殘留量。此原理同時(shí)基于超高分子量聚乙烯纖維紡絲中一般不添加油劑，即使添加含量也很低，可忽略。C.5試驗(yàn)步驟C.5.1將試樣用定性濾紙包成圓柱狀，置于脂肪抽出器的抽出筒內(nèi)(圓柱高度不超過虹吸管最高處),下接已知烘干質(zhì)量的蒸餾燒瓶，在抽出筒中注入約1.5倍脂肪抽出器抽出筒容量的溶劑，裝上冷凝管。C.5.3用鑷子從脂肪抽出器的抽出筒中取出試樣，用鑷子盡可能將試樣中的溶劑擠出，取下蒸餾燒瓶，C.5.4將萃取后的纖維連續(xù)重復(fù)(105±3)℃的溫度下烘燥、冷卻、稱量的操作，直至恒重(即前后二次稱量差異不超過后一次稱量的0.05%),以后一次稱量質(zhì)量作為最終質(zhì)量，記錄萃取后纖維的烘干質(zhì)量GB/T41671—2022…………(C.1)m?—-—萃取前纖維試樣質(zhì)量，單位為克(g);m?——萃取后纖維烘干質(zhì)量，單位為克(g)。試驗(yàn)結(jié)果以兩個(gè)試樣的算術(shù)平均值表示，數(shù)值修約至三位有效數(shù)字。兩次平行測試的相對差異大于20%時(shí)，重新試驗(yàn)。GB/T41671—2022(資料性)各品種纖維與溶劑及測試方法的對應(yīng)關(guān)系見表D.1。表D.1各品種纖維與溶劑及測試方法的對應(yīng)關(guān)系序號纖維品種溶劑種類測試方法1氨綸DMF、DMACGC-MS、分光光度法2腈綸、聚丙烯腈基碳纖維原絲(有機(jī)溶劑)DMF、DMAC、DMSOGC-MS、分光光度法3腈綸、聚丙烯腈基碳纖維原絲(無機(jī)溶劑)硫氰酸鈉絡(luò)合滴定法4聚酰亞胺纖維DMACGC-MS、分光光度法5間位芳綸DMACGC-MS、分光光度法6低溫水溶聚乙烯醇纖維DMSOGC-MS、分光光度法7超高分子量聚乙烯纖維十氫萘、四氫萘GC-MS、頂空氣相色譜法8萊賽爾纖維NMMOLC-MS/MS9對位芳綸NMPGC-MS對位芳綸濃硫酸酸堿滴定法注1:DMF、DMAC、DMSO仲裁時(shí)采用GC-MS法。注2:對位芳綸原料粉體中NMP測試也參照采用GC-MS法。(資料性)GC-MS檢測參數(shù)條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的全部參數(shù)，采用下列操作條件已被證明對測試是合適的。b)進(jìn)樣口溫度：220℃。f)質(zhì)譜掃描模式：選擇特征離子監(jiān)測(SIM)模式，檢測離子見表E.1。h)載氣：高純氦氣(≥99.999%),流量為1mL/min。表E.16種有機(jī)溶劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的GC-MS分析特征離子序號中英文名稱特征碎片離子(m/z)1N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(N,N-dimethylformamide)2N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)(N,N-dimethylacetamide)3二甲基亞砜(DMSO)4N-甲基吡咯烷酮(NMP)5十氫萘反式十氫萘(trans-decahydronaphthalene)順式十氫萘(cis-decahydronaphthalene)6四氫萘(tetrahydronaphthalene)lefthdene,lasaafndrNMP老山GB/Tlefthdene,lasaafndrNMP老山(資料性)有機(jī)溶劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的GC-MS分析離子色譜圖有機(jī)溶劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的GC-MS分析離子色譜圖見圖F.1。22e1071.4e+07571450000004U0000023喜62000000Timg->30.00