第十章 維生素類藥物的分析

第十章維生素類藥物的分析

維生素是維持人體正常生理機能所必需的生物活性物質(zhì)。＊如果人體缺少某種維生素，就會引起維生素缺乏癥，而影響人體的正常生理機能。

例如:

VA缺乏—夜盲癥

VB1缺乏—腳氣病

脂溶性：水溶性：按溶解性分類VA*、VD、VE、VK等B族（VB1、VB2等）、VC*

、煙酸、葉酸、泛酸等主要內(nèi)容第十章維生素類藥物的分析第二節(jié)維生素C的分析第三節(jié)維生素B1的分析第四節(jié)維生素E的分析藥物分析課程的目的四、第五節(jié)維生素D的分析第一節(jié)維生素A的分析第一節(jié)維生素A的分析

一、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．化學(xué)結(jié)構(gòu)R=HVA醇VA1R=—COCH3VA醋酸酯R=—COC15H31VA棕櫚酸酯

（1）環(huán)己烯+共軛多烯側(cè)鏈；（2）天然VA側(cè)鏈為全反式；（3）天然來源主要是魚肝油，為醋酸酯，棕櫚酸酯等,目前多由人工合成。

結(jié)構(gòu)特點：a.

紫外吸收＊具有共軛多烯側(cè)鏈—紫外吸收。＊最大吸收波長在325~328nm，隨

VA存在狀態(tài)以及所用的溶劑，最大吸收波長的位置有所不同2.性質(zhì)＊不溶于水＊溶于乙醚，氯仿，異丙醇，

環(huán)己烷，脂肪和油。b.溶解性：＊共軛多烯側(cè)鏈—性質(zhì)非?；顫?c.

不穩(wěn)定性◆維生素A的氧化產(chǎn)物：▲ⅰ．環(huán)氧化物▲

ⅱ．維生素A醛▲

ⅲ．維生素A酸or

★鑒別★含量測定

d.與SbCl3作用

—Carr-Price反應(yīng)無水二.鑒別試驗1.

三氯化銻反應(yīng)

無水2.

紫外吸收光譜VA的無水乙醇溶液在326nm有最大吸收。確認醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯▲例：VA和其標準品用環(huán)己烷溶解展開劑：環(huán)己烷—乙醚（80：20）板：硅膠G

顯色：SbCl3T.S.

Rf：VA醇0.08VA醋酸酯0.41VA棕櫚酸酯0.753、TLC：三．含量測定

1.概述＊共軛多烯的結(jié)構(gòu)—具有特征的紫外吸收。＊相關(guān)物質(zhì)—結(jié)構(gòu)相似,維生素A最大吸收波長附近也有吸收，對測定有影響。＊

Morton和Stubbs等人提出了三點校正法。紫外分光光度法－三點校正法2.

原理（根據(jù)、假定）?。镔|(zhì)對光的吸收具有加和性，即ⅱ．維生素A中的雜質(zhì)的無關(guān)吸收在

310~340nm范圍內(nèi)近似一條直線，且隨波長的增大吸光度下降。

效價為維生素A1的40%，

max345~350nm3.

雜質(zhì)的吸收＊a.

維生素A的衍生物ⅰ．維生素A2

去氫維生素A效價低于維生素A1，

max385~390nm＊b.

維生素A的氧化產(chǎn)物已介紹。ⅱ．維生素A3

去水維生素A＊

c.

合成時的中間體

側(cè)連有4個雙鍵—應(yīng)有種異構(gòu)體。目前，包括維生素A在內(nèi)，共發(fā)現(xiàn)有6種異構(gòu)體。它們是：＊

e.

維生素A異構(gòu)體＊

d.

鯨醇

維生素A醇的二聚體，沒有生物活性名稱順反異構(gòu)

max(nm)相對效價ⅰ．新維生素Aa2-順式32875%ⅱ．新維生素Ab4-順31924%ⅲ．新維生素Ac2,4-二順31115%ⅳ．異維生素Aa6-順32321%ⅴ．異維生素Ab2,6-二順32424%ⅵ．維生素A全反式325~328100%新維生素Aa新維生素Ab新維生素Ac異維生素Aa異維生素Ab維生素A

1：維生素A的

max

2、

3：分別在

1兩側(cè)4.三個波長的選擇方法ⅰ．等波長差法：

1=328nm;

2=316nm;

3=340nm這兩個波長分別在

1兩側(cè)12nm處，即ⅱ．等吸收度比法：

1=325nm;

2=310nm;

3=334nmVA在這兩個波長下的吸光度應(yīng)該等于

1下的吸光度的6/7，即5.測定方法Chp收載有2種方法。★第一法（適用于酯式維生素A的測定）（1）操作方法①最大吸收波長確認

max在326~329nm，第一法測定。

max不在326~329nm，第二法測定。（2）計算方法測定波長吸光度吸光度比值吸光度比值差計算值規(guī)定值300

0.555

316

0.907

(326)

328

1.000

(329)

340

0.811

360

0.299

②

計算A：直接用328nm吸收度計算；

校正值Ⅰ吸收度A值的選擇首先要計算吸收度比值。然后計算吸收度的比值差。a.計算吸收度比及比值差測定波長吸光度吸光度比值吸光度比值差計算值規(guī)定值300

0.555

316

0.907

(326)

328

1.000

(329)

340

0.811

360

0.299

b計算校正吸收度校正公式：③換算因數(shù)定義：每一個數(shù)值所相當?shù)男r。IU/g(樣品)=換算因數(shù)×1IU=0.344

g全反式維生素A醋酸酯，1g的維生素A醋酸酯就相當于

維生素A醋酸酯=1530IU/g(樣品)=換算因數(shù)×=1900×練習(xí)題：維生素AD膠丸中維生素A的含量測定已知：平均膠丸重為0.0815g維生素A的標示量為10000IU/丸取樣：波長吸收度比值規(guī)定值比值差3000.3740.5740.5550.0193160.5840.8960.907-0.013280.6521103400.5340.8190.8110.0083600.2110.3390.2990.04求：維生素A的標示百分含量。測定數(shù)據(jù)如下表首先要求樣品的。根據(jù)比爾定律A為測得吸收度or校正吸收度首先計算吸收度比值和吸收度比值差。（填于上表）由此可知，應(yīng)該用測得的328nm處的吸收度計算。然后計算校正吸收度與未校正吸收度相差的百分數(shù)由結(jié)果知，需計算校正吸收度。維生素A的標示含量★第二法（皂化法）：消除植物油干擾：適合VA醇b.在300，310，325和334nm處測定吸收度，找出λmaxc.A值的選擇d.校正公式

A325（校）=6.815A325-2.555A310-4.260A3346.注意事項

（1）VA遇光易氧化變質(zhì)，操作應(yīng)半暗室中快速進行，所用試劑不得含