虛擬模板分子印跡材料固相萃取磺胺類抗生素

文章亮點1.使用虛擬模板印跡策略結(jié)合沉淀聚合法，制備了SZ虛擬模板的DMIPs用于DSPE，以同時富集分離環(huán)境水樣中使用頻率高、殘留檢出頻繁的4種SAs，結(jié)合HPLC-UV測定；2.對DMIPs進(jìn)行了形貌等表征和吸附性能考察，對影響DMIPs-DSPE萃取效率的參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化；

3.分別在標(biāo)準(zhǔn)溶液及實際樣品中評價方法的分析性能，獲得良好線性范圍、高靈敏度和精密度；

4.該基于DMIPs的DSPE-HPLC法，可同時、準(zhǔn)確、快速測定環(huán)境水體中多種SAs殘留。圖文介紹1.1DMIPs的表征圖1

a.DMIPs

的SEM圖；b.NIPs的SEM圖；c.DMIPs的粒徑分布圖；d.NIPs的粒徑分布圖Fig.1

a.SEMimagesofDMIPs;b.SEMimagesofNIPs;c.ParticlesizedistributionprofilesofDMIPs;d.ParticlesizedistributionprofilesofNIPs如圖1a、1b所示，DMIPs和NIPs均為規(guī)則球形形貌，但DMIPs表面較為粗糙（圖1a），且由于模板分子SZ對聚合反應(yīng)中DMIPs成核階段的影響，使得DMIPs的粒徑要略大于NIPs（圖1b）。如圖2a所示，曲線1和2中有4處峰相同。其中，1732

、

2933cm-1的特征峰為MAA羧基的C=O和O—H伸縮振動，1257、1149cm-1分別為EGDMA酯基中C=O的伸縮振動吸收峰和飽和吸收峰[22]。以熱重分析法（TGA）和微商熱重法（DTG）分析熱穩(wěn)定性，如圖2b所示，當(dāng)溫度從

50℃升高至280℃時，由于水分蒸發(fā)使得DMIPs質(zhì)量輕微損失[29]；而當(dāng)溫度從280℃升至450℃時，材料質(zhì)量快速下降，這是由于DMIPs中交聯(lián)劑EGDMA和功能單體MAA的分解，至450℃時材料分解完全；當(dāng)溫度繼續(xù)升高，DMIPs質(zhì)量不再變化。圖2

a.FT-IR譜圖，1.吸附SZ后的DMIPs,2.

DMIPs；b.

DMIPs的TG和DTG曲線Fig.2

a.FT-IRspectra,1.DMIPswithSZ,2.DMIPs;b.TGandDTGcurvesofDMIPs1.2靜態(tài)和動態(tài)吸附性能以SMM為例，評價DMIPs的靜態(tài)和動態(tài)吸附性能。從圖3a看出，在20~180mg/L范圍內(nèi)，DMIPs的吸附容量隨SMM濃度增加而增大，當(dāng)濃度為140mg/L時，DMIPs基本達(dá)到吸附平衡，最大吸附容量為30.24mg/g。圖3

a.DMIPs/NIPs的靜態(tài)吸附圖；b.DMIPs/NIPs的動態(tài)吸附圖Fig.3

a.StaticadsorptioncurvesofDMIPs/NIPs;b.DynamiccurvesofDMIPs/NIPs1.3DMIPs的選擇性如圖4所示，DMIPs

對SMM、SFZ、SMX和SDM均表現(xiàn)出較強(qiáng)的特異性吸附，最大吸附容量分別為30.24、28.61、21.97、22.37mg/g。圖4

DMIPs和NIPs對4種SAs的吸附量Fig.4

AdsorptioncapacityofDMIPsandNIPstowardsthefourSAs1.4DMIPs-DSPE條件優(yōu)化將該DMIPs作為選擇性吸附劑用于分散固相萃取，對水樣中的4種SAs進(jìn)行選擇性萃取和富集。1.5DMIPs-DSPE方法性能評價采用DMIPs-DSPE結(jié)合HPLC方法測定水樣中的4種SAs，通過在標(biāo)準(zhǔn)溶液中考察回收率，在實際樣品中考察線性范圍、LODs、LOQs及日內(nèi)、日間精密度、基質(zhì)效應(yīng)等，驗證方法可行性。2結(jié)論

采用沉淀聚合和虛擬模板印跡策略制備了DMIPs，用于同時分散固相萃取海水、湖水、自來水中的4種SAs，結(jié)合HPLC-UV進(jìn)行測定。建立的DMIPs-DSPE-HPLC-UV方法選擇性好、靈敏度高、準(zhǔn)確可靠，而且操作方便、簡單快速，