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文檔簡介
專練22化學(xué)工藝流程題1.[2020·全國卷Ⅰ]釩具有廣泛用途。黏土釩礦中,釩以+3、+4、+5價(jià)的化合物存在,還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工藝流程可由黏土釩礦制備NH4VO3。該工藝條件下,溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金屬離子Fe3+Fe2+Al3+Mn2+開始沉淀pH1.97.03.08.1完全沉淀pH3.29.04.710.1回答下列問題:(1)“酸浸氧化”需要加熱,其原因是________________________________________________________________________。(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成VOeq\o\al(+,2),同時(shí)還有________離子被氧化。寫出VO+轉(zhuǎn)化為VOeq\o\al(+,2)反應(yīng)的離子方程式________________________________________________________________________。(3)“中和沉淀”中,釩水解并沉淀為V2O5·xH2O,隨濾液②可除去金屬離子K+、Mg2+、Na+、________,以及部分的________。(4)“沉淀轉(zhuǎn)溶”中,V2O5·xH2O轉(zhuǎn)化為釩酸鹽溶解。濾渣③的主要成分是________。(5)“調(diào)pH”中有沉淀生成,生成沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________。(6)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時(shí),需要加入過量NH4Cl,其原因是____________________________。2.[2019·全國卷Ⅰ]硼酸(H3BO3)是一種重要的化工原料,廣泛應(yīng)用于玻璃、醫(yī)藥、肥料等工業(yè)。一種以硼鎂礦(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)為原料生產(chǎn)硼酸及輕質(zhì)氧化鎂的工藝流程如下:回答下列問題:(1)在95℃“溶浸”硼鎂礦粉,產(chǎn)生的氣體在“吸收”中反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________。(2)“濾渣1”的主要成分有____________。為檢驗(yàn)“過濾1”后的濾液中是否含有Fe3+離子,可選用的化學(xué)試劑是____________。(3)根據(jù)H3BO3的解離反應(yīng):H3BO3+H2OH++B(OH)eq\o\al(-,4),Ka=5.81×10-10,可判斷H3BO3是________________酸;在“過濾2”前,將溶液pH調(diào)節(jié)至3.5,目的是________________。(4)在“沉鎂”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的離子方程式為________________,母液經(jīng)加熱后可返回________________工序循環(huán)使用。由堿式碳酸鎂制備輕質(zhì)氧化鎂的方法是____________。3.焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)生產(chǎn)Na2S2O5,通常是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過程的化學(xué)方程式______________________________________。(2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為:①pH=4.1時(shí),Ⅰ中為________溶液(寫化學(xué)式)。②工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是____________________。(3)制備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術(shù),裝置如圖所示,其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。陽極的電極反應(yīng)式為____________________。電解后,________室的NaHSO3濃度增加。將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水,可得到Na2S2O5。(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí),取50.00mL葡萄酒樣品,用0.01000mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗10.00mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為__________________________,該樣品中Na2S2O5的殘留量為________g·L-1(以SO2計(jì))。4.[2019·全國卷Ⅲ]高純硫酸錳作為合成鎳鈷錳三元正極材料的原料,工業(yè)上可由天然二氧化錳粉與硫化錳礦(還含F(xiàn)e、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制備,工藝如下圖所示?;卮鹣铝袉栴}:相關(guān)金屬離子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下:金屬離子Mn2+Fe2+Fe3+Al3+Mg2+Zn2+Ni2+開始沉淀的pH8.16.31.53.48.96.26.9沉淀完全的pH10.18.32.84.710.98.28.9(1)“濾渣1”含有S和________;寫出“溶浸”中二氧化錳與硫化錳反應(yīng)的化學(xué)方程式________________。(2)“氧化”中添加適量的MnO2的作用是________________________________________________________________________。(3)“調(diào)pH”除鐵和鋁,溶液的pH范圍應(yīng)調(diào)節(jié)為________~6之間。(4)“除雜1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“濾渣3”的主要成分是________。(5)“除雜2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度過高,Mg2+沉淀不完全,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)寫出“沉錳”的離子方程式________________________________________________________________________。(7)層狀鎳鈷錳三元材料可作為鋰離子電池正極材料,其化學(xué)式為LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn的化合價(jià)分別為+2、+3、+4。當(dāng)x=y(tǒng)=eq\f(1,3)時(shí),z=________。5.[2020·全國卷Ⅲ]某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O):溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金屬離子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+開始沉淀時(shí)(c=0.01mol·L-1)的pH7.23.72.27.5沉淀完全時(shí)(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH8.74.73.29.0回答下列問題:(1)“堿浸”中NaOH的兩個(gè)作用分別是______________________________________。為回收金屬,用稀硫酸將“濾液①”調(diào)為中性,生成沉淀。寫出該反應(yīng)的離子方程式______________________。(2)“濾液②”中含有的金屬離子是__________________。(3)“轉(zhuǎn)化”中可替代H2O2的物質(zhì)是________________。若工藝流程改為先“調(diào)pH”后“轉(zhuǎn)化”,即eq\o(→,\s\up7(濾液②))eq\o(→,\s\up7(濾液③),\s\do5()),“濾液③”中可能含有的雜質(zhì)離子為________。(4)利用上述表格數(shù)據(jù),計(jì)算Ni(OH)2的Ksp=__________________(列出計(jì)算式)。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol·L-1,則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是________。(5)硫酸鎳在強(qiáng)堿溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作鎳鎘電池正極材料的NiOOH。寫出該反應(yīng)的離子方程式____________________________。(6)將分離出硫酸鎳晶體后的母液收集、循環(huán)使用,其意義是____________________________。6.[2019·全國卷Ⅱ]立德粉ZnS·BaSO4(也稱鋅鋇白),是一種常用白色顏料?;卮鹣铝袉栴}:(1)利用焰色反應(yīng)的原理既可制作五彩繽紛的節(jié)日煙花,亦可定性鑒別某些金屬鹽。灼燒立德粉樣品時(shí),鋇的焰色為________(填標(biāo)號(hào))。A.黃色B.紅色C.紫色D.綠色(2)以重晶石(BaSO4)為原料,可按如下工藝生產(chǎn)立德粉:①在回轉(zhuǎn)爐中重晶石被過量焦炭還原為可溶性硫化鋇,該過程的化學(xué)方程式為________?;剞D(zhuǎn)爐尾氣中含有有毒氣體,生產(chǎn)上可通過水蒸氣變換反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為CO2和一種清潔能源氣體,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________。②在潮濕空氣中長期放置的“還原料”,會(huì)逸出臭雞蛋氣味的氣體,且水溶性變差,其原因是“還原料”表面生成了難溶于水的________(填化學(xué)式)。③沉淀器中反應(yīng)的離子方程式為________。(3)成品中S2-的含量可以用“碘量法”測得。稱取mg樣品,置于碘量瓶中,移取25.00mL0.1000mol·L-1的I2-KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密閉,置暗處反應(yīng)5min,有單質(zhì)硫析出。以淀粉為指示劑,過量的I2用0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,反應(yīng)式為I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=2I-+S4Oeq\o\al(2-,6)。測定時(shí)消耗Na2S2O3溶液體積VmL。終點(diǎn)顏色變化為________,樣品中S2-的含量為________(寫出表達(dá)式)。專練22化學(xué)工藝流程題1.(1)加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全)(2)Fe2+VO++MnO2+2H+=VOeq\o\al(+,2)+Mn2++H2O(3)Mn2+Al3+和Fe3+(4)Fe(OH)3(5)NaAl(OH)4+HCl=Al(OH)3↓+NaCl+H2O(6)利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全解析:(1)加熱的目的是使反應(yīng)完全,加快酸浸速率。(2)Fe3O4與硫酸反應(yīng)生成Fe2+和Fe3+,F(xiàn)e2+能夠被氧化為Fe3+;VO+中釩元素化合價(jià)為+3,VOeq\o\al(+,2)中釩元素化合價(jià)為+5,VO+被MnO2氧化為VOeq\o\al(+,2),MnO2被還原為Mn2+,結(jié)合得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒配平:VO++MnO2+2H+=VOeq\o\al(+,2)+Mn2++H2O。(3)pH=3.0~3.1時(shí),Mn2+還未沉淀,所以濾液②中有Mn2+,另外Fe3+、Al3+在該pH范圍內(nèi)沒有沉淀完全,部分留在濾液②中。(4)濾餅②中除了有V2O5·xH2O,還有少量Fe(OH)3和Al(OH)3,加NaOH調(diào)pH>13,V2O5·xH2O與NaOH反應(yīng)生成NaVO3,Al(OH)3與NaOH反應(yīng)生成NaAl(OH)4,F(xiàn)e(OH)3不與NaOH反應(yīng),所以濾渣③是Fe(OH)3。(5)“調(diào)pH”的目的是將NaAl(OH)4轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀除去,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaAl(OH)4+HCl=Al(OH)3↓+NaCl+H2O,則濾渣④為Al(OH)3。(6)加入過量NH4Cl固體,c(NHeq\o\al(+,4))增大,根據(jù)同離子效應(yīng),可促進(jìn)NH4VO3晶體盡可能完全析出。2.(1)NH4HCO3+NH3=(NH4)2CO3(2)SiO2、Fe2O3、Al2O3KSCN(3)一元弱轉(zhuǎn)化為H3BO3,促進(jìn)析出(4)2Mg2++3COeq\o\al(2-,3)+2H2O=Mg(OH)2·MgCO3↓+2HCOeq\o\al(-,3)[或2Mg2++2COeq\o\al(2-,3)+H2O=Mg(OH)2·MgCO3↓+CO2↑]溶浸高溫焙燒解析:本題涉及的考點(diǎn)有離子方程式的書寫、Fe3+的檢驗(yàn)、化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用,考查了學(xué)生解讀化學(xué)工藝流程,將題給信息與已學(xué)知識(shí)相結(jié)合分析、解決化學(xué)問題的能力。(1)“溶浸”步驟產(chǎn)生的“氣體”是NH3,用NH4HCO3溶液吸收NH3的化學(xué)方程式為NH3+NH4HCO3=(NH4)2CO3。(2)根據(jù)流程圖可知,F(xiàn)e2O3、Al2O3在“過濾1”步驟中除去,SiO2不溶于(NH4)2SO4溶液,故“濾渣1”的主要成分有SiO2、Fe2O3、Al2O3;檢驗(yàn)Fe3+通常選用KSCN溶液。(3)根據(jù)H3BO3的解離反應(yīng)以及電離平衡常數(shù),可判斷H3BO3是一元弱酸;在“過濾2”操作前B元素主要以B2Oeq\o\al(4-,5)的形式存在,調(diào)節(jié)pH至3.5后生成了H3BO3沉淀,由此可推斷調(diào)節(jié)pH的目的是將B2Oeq\o\al(4-,5)轉(zhuǎn)化成H3BO3。(4)反應(yīng)物有Mg2+、COeq\o\al(2-,3),生成物有Mg(OH)2·MgCO3沉淀,再結(jié)合電荷守恒、原子守恒可寫出反應(yīng)的離子方程式;“沉鎂”后的母液的主要成分為(NH4)2SO4,可供“溶侵”工序循環(huán)使用;Mg(OH)2、MgCO3在高溫條件下均易分解生成MgO,故高溫焙燒堿式碳酸鎂可以制備輕質(zhì)氧化鎂。3.(1)2NaHSO3=Na2S2O5+H2O(2)①NaHSO3②得到NaHSO3過飽和溶液(3)2H2O-4e-=4H++O2↑a(4)S2Oeq\o\al(2-,5)+2I2+3H2O=2SOeq\o\al(2-,4)+4I-+6H+0.128解析:(1)由題可知,NaHSO3脫水轉(zhuǎn)化為Na2S2O5,故可寫出化學(xué)方程式:2NaHSO3=Na2S2O5+H2O。(2)①Na2S2O5由NaHSO3過飽和溶液脫水結(jié)晶而來,因而溶液Ⅲ為NaHSO3,而Ⅰ和ⅢPH相同,溶質(zhì)相同,也為NaHSO3。②通SO2使得NaHSO3變多,濃度變大,得到NaHSO3過飽和溶液。(3)陽極發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=4H++O2↑,H+通過陽離子交換膜由陽極向a室移動(dòng),得到NaHSO3,故a室NaHSO3增多。(4)根據(jù)題意,S2Oeq\o\al(2-,5)與I2發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成SOeq\o\al(2-,4)和I-,即eq\b\lc\\rc\(\a\vs4\al\co1(S2O\o\al(2-,5)+2I2+3H2O=2SO\o\al(2-,4)+4I-+6H+,12,x0.01×10×10-3mol))解得x=0.5×10-4,則SO2物質(zhì)的量為0.5×2×10-4mol,所以最后的殘留量=eq\f(0.5×2×10-4mol×64g·mol-1,50.00×10-3L)=0.128g·L-1。4.(1)SiO2(不溶性硅酸鹽)MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O(2)將Fe2+氧化為Fe3+(3)4.7(4)NiS和ZnS(5)F-與H+結(jié)合形成弱電解質(zhì)HF,MgF2Mg2++2F-平衡向右移動(dòng)(6)Mn2++2HCOeq\o\al(-,3)=MnCO3↓+CO2↑+H2O(7)eq\f(1,3)解析:本題涉及元素化合物知識(shí)的綜合應(yīng)用,通過工藝流程形式給出信息,考查分析和解決化學(xué)工藝流程問題的能力,根據(jù)題給信息書寫相應(yīng)的化學(xué)方程式和離子方程式,體現(xiàn)了證據(jù)推理與模型認(rèn)知的學(xué)科核心素養(yǎng)。(1)由題干信息可知,濾渣有生成的S和不與H2SO4反應(yīng)的SiO2(或?qū)懖蝗苄怨杷猁});依據(jù)氧化還原反應(yīng)原理可知,MnO2作氧化劑,MnS作還原劑,由此可寫出化學(xué)方程式。(2)Fe溶于H2SO4中得到Fe2+,為了去除方便,需將Fe2+氧化為Fe3+。(3)由相關(guān)金屬離子形成氫氧化物沉淀的pH范圍可知除鐵和鋁時(shí)溶液pH范圍應(yīng)調(diào)節(jié)為4.7~6之間。(4)NiS和ZnS是難溶于水的硫化物。(5)MgF2(s)Mg2+(aq)+2F-(aq),若增大H+濃度,F(xiàn)-與H+會(huì)結(jié)合成弱電解質(zhì)HF而使沉淀溶解平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致溶液中Mg2+沉淀不完全。(6)由于HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3),COeq\o\al(2-,3)與Mn2+可形成MnCO3沉淀,使HCOeq\o\al(-,3)電離平衡正向移動(dòng),H+濃度增大,H+與HCOeq\o\al(-,3)反應(yīng)生成H2O和CO2,所以離子方程式為Mn2++2HCOeq\o\al(-,3)=MnCO3↓+CO2↑+H2O。(7)根據(jù)化合物中各元素正、負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為0,可知+1+(+2)×x+(+3)×y+(+4)×z+(-2)×2=0,將x=y(tǒng)=eq\f(1,3)代入計(jì)算,可得z=eq\f(1,3)。5.(1)除去油脂、溶解鋁及其氧化物Al(OH)eq\o\al(-,4)+H+=Al(OH)3↓+H2O(2)Ni2+、Fe2+、Fe3+(3)O2或空氣Fe3+(4)0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2]3.2~6.2(5)2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl-+H2O(6)提高鎳回收率解析:(1)油脂可在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成可溶性的高級(jí)脂肪酸鈉和甘油,并且NaOH溶液能溶解Al和Al2O3,2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑、Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O,故“堿浸”中NaOH的兩個(gè)作用分別是除去油脂和溶解鋁及其氧化物?!盀V液①”中含有Na[Al(OH)4](也可寫成NaAlO2),向其中加入稀H2SO4調(diào)為中性會(huì)生成Al(OH)3沉淀,反應(yīng)的離子方程式為Al(OH)eq\o\al(-,4)+H+=Al(OH)3↓+H2O或AlOeq\o\al(-,2)+H++H2O=Al(OH)3↓。(2)“濾餅①”中含有Ni、Fe、NiO、FeO、Fe2O3以及少量其他不溶物,加入稀H2SO4后主要發(fā)生反應(yīng)Ni+2H+=Ni2++H2↑、Fe+2H+=Fe2++H2↑、NiO+2H+=Ni2++H2O、FeO+2H+=Fe2++H2O、Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O,故“濾液②”中含有的金屬離子是Ni2+、Fe2+、Fe3+。(3)H2O2的作用是在酸性條件下將Fe2+氧化為Fe3+(2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O),且在“轉(zhuǎn)化”中不引入新雜質(zhì),故可替代H2O2的物質(zhì)是O2或空氣,發(fā)生反應(yīng)4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O,也不引入新雜質(zhì)。加NaOH溶液“調(diào)pH”的目的是生成Fe(OH)3沉淀除去Fe3+,為除盡Fe3+而又不生成Ni(OH)2沉淀,需控制pH范圍:3.2≤pH<7.2;此時(shí)溶液中
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