《地質(zhì)樣品同位素分析方法第26部分：水氧同位素組成測(cè)定連續(xù)流水平衡法》

DZ/T0184.26—202X

引言

運(yùn)用地質(zhì)樣品同位素分析方法行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)格規(guī)范分析技術(shù)要求，提交客觀(guān)、可靠的同位素測(cè)試數(shù)

據(jù)，是地質(zhì)調(diào)查和地球科學(xué)研究工作可持續(xù)發(fā)展的重要保證?，F(xiàn)行的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DZ/T0184.1～22-1997

《同位素地質(zhì)樣品分析方法》，在地質(zhì)樣品同位素分析工作中發(fā)揮了重要作用。然而，自1997年發(fā)布實(shí)

施以來(lái)一直未作過(guò)相應(yīng)修訂。隨著地球科學(xué)研究的縱深發(fā)展，新的同位素實(shí)驗(yàn)室、新技術(shù)方法與新儀器

日益增多，DZ/T0184-1997已無(wú)法滿(mǎn)足實(shí)際應(yīng)用需求，修訂該系列標(biāo)準(zhǔn)已是迫在眉睫。

本次修訂工作，依據(jù)各方法使用和發(fā)展?fàn)顩r，將原22個(gè)標(biāo)準(zhǔn)修訂為21個(gè)標(biāo)準(zhǔn)（DZ/T0184.2-1997與

DZ/T0184.3-1997合并修訂為1個(gè)方法），新制定16個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法。修訂后的DZ/T0184更名為《地質(zhì)樣品

同位素分析方法》，由37個(gè)部分構(gòu)成。

——第1部分：總則和一般規(guī)定。旨在確立同位素分析中需要遵守的總體原則和相關(guān)規(guī)則。

——第2部分：鋯石鈾-鉛體系同位素年齡測(cè)定熱電離質(zhì)譜法。旨在確立混合酸分解、陰離子樹(shù)脂

分離純化、熱電離質(zhì)譜法測(cè)定鋯石鈾-鉛體系同位素年齡的分析方法。

——第3部分：鋯石微區(qū)原位鈾-鉛年齡測(cè)定激光剝蝕-電感耦合等離子體質(zhì)譜法。旨在確立激光

剝蝕-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定鋯石鈾-鉛體系同位素年齡的分析方法。

——第4部分：地質(zhì)樣品釤-釹體系同位素年齡和釹同位素比值測(cè)定熱電離質(zhì)譜法。旨在確立混合

酸分解、陽(yáng)離子樹(shù)脂分離純化、熱電離質(zhì)譜法測(cè)定地質(zhì)樣品釤-釹體系同位素年齡和釹同位素比值的分

析方法。

——第5部分：地質(zhì)樣品銣-鍶體系同位素年齡和鍶同位素比值測(cè)定熱電離質(zhì)譜法。旨在確立混合

酸分解、陽(yáng)離子樹(shù)脂分離純化、熱電離質(zhì)譜法測(cè)定地質(zhì)樣品銣-鍶體系同位素年齡和鍶同位素比值的分

析方法。

——第6部分：脈石英銣-鍶體系同位素年齡測(cè)定熱電離質(zhì)譜法。旨在確立混合酸分解、陽(yáng)離子樹(shù)

脂分離純化、同位素稀釋熱電離質(zhì)譜法測(cè)定脈石英銣-鍶體系同位素年齡的分析方法。

——第7部分：輝鉬礦錸-鋨體系同位素年齡測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法。旨在確立混合酸分解、

蒸餾法分離—電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定輝鉬礦錸-鋨體系同位素年齡的分析方法。

——第8部分：地質(zhì)樣品鉀-氬體系同位素年齡測(cè)定熔爐法。旨在確立熔爐—惰性氣體質(zhì)譜法測(cè)定

地質(zhì)樣品鉀-氬體系同位素年齡的分析方法。

——第9部分：地質(zhì)樣品氬-氬同位素年齡及氬同位素比值測(cè)定熔爐法。旨在確立熔爐—惰性氣體

質(zhì)譜法測(cè)定地質(zhì)樣品氬-氬同位素年齡及氬同位素比值的分析方法。

——第10部分：地質(zhì)樣品碳-14地質(zhì)年齡測(cè)定液閃能譜法。旨在確立液體閃爍能譜法測(cè)定地質(zhì)樣

品碳-14地質(zhì)年齡的分析方法。

——第11部分：碳酸鹽巖鈾系不平衡地質(zhì)年齡和鈾釷同位素比值測(cè)定α能譜法。旨在確立α能譜

法測(cè)定碳酸鹽巖鈾系不平衡地質(zhì)年齡和鈾釷同位素比值的分析方法。

——第12部分：沉積物鉛-210地質(zhì)年齡測(cè)定α能譜法。旨在確立α能譜法測(cè)定海洋、湖泊沉積物210Pb

地質(zhì)年齡的分析方法。

——第13部分：沉積物鉛-210地質(zhì)年齡測(cè)定γ能譜法。旨在確立γ能譜法測(cè)定海洋、湖泊沉積物中

210Pb地質(zhì)年齡的分析方法。

——第14部分：沉積物銫-137地質(zhì)年齡測(cè)定γ能譜法。旨在確立γ能譜法測(cè)定海洋、湖泊沉積物中

137Cs含量及其地質(zhì)年齡的分析方法。

——第15部分：地質(zhì)樣品鉛同位素組成測(cè)定熱電離質(zhì)譜法。旨在確立混合酸分解、陰離子樹(shù)脂分

離純化、熱電離質(zhì)譜法測(cè)定地質(zhì)樣品鉛同位素組成的分析方法。

IV

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——第16部分：地質(zhì)樣品鉛同位素組成測(cè)定多接收電感耦合等離子體質(zhì)譜法。旨在確立混合酸分

解、陰離子樹(shù)脂分離純化、多接收電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定地質(zhì)樣品鉛同位素組成的分析方法。

——第17部分：巖石鋨同位素組成測(cè)定負(fù)熱電離質(zhì)譜法。旨在確立混合酸分解、四氯化碳萃取分

離、微蒸餾純化、負(fù)熱電離質(zhì)譜法測(cè)定巖石樣品鋨同位素組成的分析方法。

——第18部分：鋯石微區(qū)原位鉿同位素組成測(cè)定激光剝蝕-多接收電感耦合等離子體質(zhì)譜法。旨

在確立激光剝蝕-多接收電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定鋯石鉿同位素組成的分析方法。

——第19部分：硫化物礦物硫同位素組成測(cè)定二氧化硫法。旨在確立氧化亞銅法轉(zhuǎn)化收集SO2、

雙路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定硫化物礦物硫同位素組成的分析方法。

——第20部分：硫酸鹽礦物硫同位素組成測(cè)定二氧化硫法。旨在確立碳酸鈉-氧化鋅半熔法和五

氧化二釩法轉(zhuǎn)化收集SO2、雙路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定硫酸鹽礦物硫同位素組成的分析方法。

——第21部分：硫化物礦物硫同位素組成測(cè)定六氟化硫法。旨在確立五氟化溴法轉(zhuǎn)化收集SF6、

雙路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定硫化物礦物硫同位素組成的分析方法。

——第22部分：地質(zhì)樣品硅同位素組成測(cè)定四氟化硅法。旨在確立五氟化溴法轉(zhuǎn)化收集SiF4、雙

路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定地質(zhì)樣品硅同位素組成的分析方法。

——第23部分：硅酸鹽和氧化物礦物氧同位素組成測(cè)定五氟化溴法。旨在確立五氟化溴法轉(zhuǎn)化收

集CO2、雙路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定硅酸鹽和氧化物礦物氧同位素組成的分析方法。

——第24部分：水和非含氧礦物包裹體水氧同位素組成測(cè)定五氟化溴法。旨在確立五氟化溴法轉(zhuǎn)

化收集CO2、雙路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定水和非含氧礦物包裹體水氧同位素組成的分析方法。

——第25部分：天然水氧同位素組成測(cè)定二氧化碳-水平衡法。旨在確立二氧化碳-水平衡交換法

收集CO2、雙路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定水樣中氧同位素組成的分析方法。

——第26部分：水氧同位素組成測(cè)定連續(xù)流水平衡法。旨在確立水平衡—連續(xù)流進(jìn)樣氣體同位素

質(zhì)譜法在線(xiàn)測(cè)定水樣中氧同位素組成的分析方法。

——第27部分：碳酸鹽巖和礦物碳氧同位素組成測(cè)定連續(xù)流磷酸法。旨在確立磷酸法轉(zhuǎn)化二氧化

碳—連續(xù)流進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法，在線(xiàn)測(cè)定碳酸鹽巖和礦物碳氧同位素組成的分析方法。

——第28部分：碳酸鹽巖和礦物碳氧同位素組成測(cè)定磷酸法。旨在確立磷酸法轉(zhuǎn)化收集二氧化碳、

雙路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定碳酸鹽巖和礦物碳氧同位素組成的分析方法。

——第29部分：微量碳酸鹽巖和礦物碳氧同位素組成測(cè)定連續(xù)流磷酸法。旨在確立磷酸法轉(zhuǎn)化二

氧化碳—連續(xù)流進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法，在線(xiàn)測(cè)定微量古生物化石中碳酸鹽碳氧同位素組成的分析方法。

——第30部分：水中溶解無(wú)機(jī)碳碳同位素組成測(cè)定連續(xù)流磷酸法。旨在確立磷酸法轉(zhuǎn)化二氧化碳

—連續(xù)流進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法，在線(xiàn)測(cè)定地下水、地表水、大氣降水中溶解無(wú)機(jī)碳碳同位素組成的分

析方法。

——第31部分：水中顆粒有機(jī)碳碳同位素組成測(cè)定連續(xù)流燃燒法。旨在確立燃燒法轉(zhuǎn)化二氧化碳

—連續(xù)流進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法，在線(xiàn)測(cè)定地下水、地表水、海水中顆粒有機(jī)碳碳同位素組成的分析方

法。

——第32部分：水中溶解有機(jī)碳碳同位素組成測(cè)定燃燒法。旨在確立燃燒法轉(zhuǎn)化收集二氧化碳、

雙路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定地表水中溶解有機(jī)碳碳同位素組成的分析方法。

——第33部分：天然氣單體烴碳同位素組成測(cè)定連續(xù)流燃燒法。旨在確立氣相色譜分離—燃燒—

連續(xù)流進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法，在線(xiàn)測(cè)定天然氣單體烴碳同位素組成的分析方法。

——第34部分：水和含氫礦物氫同位素組成測(cè)定鋅還原法。旨在確立金屬鋅還原法轉(zhuǎn)化收集氫氣、

雙路進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法測(cè)定水和含氫礦物氫同位素組成的分析方法。

——第35部分：水氫同位素組成測(cè)定連續(xù)流水平衡法。旨在確立水平衡—連續(xù)流進(jìn)樣氣體同位素

質(zhì)譜法在線(xiàn)測(cè)定地下水、地表水、大氣降水氫同位素組成的分析方法。

V

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——第36部分：水氫氧同位素組成測(cè)定激光光譜法。旨在確立激光光譜法測(cè)定地下水、地表水、

大氣降水氫氧同位素組成的分析方法。

——第37部分：富硼礦物微區(qū)原位硼同位素組成測(cè)定激光剝蝕-多接收電感耦合等離子體質(zhì)譜法。

旨在確立激光剝蝕-多接收電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定電氣石、硼鎂石等富硼礦物硼同位素組成的分

析方法。

本文件為DZ/T0184-202X《地質(zhì)樣品同位素分析方法》的第26部分，采用氣體穩(wěn)定同位素比值質(zhì)譜

儀連續(xù)流水平衡法的技術(shù)，測(cè)定水中氧同位素比值，旨在確立水平衡—連續(xù)流進(jìn)樣氣體同位素質(zhì)譜法在

線(xiàn)測(cè)定水樣中氧同位素組成的分析方法。與傳統(tǒng)方法比較具有快捷、穩(wěn)定、可靠的特點(diǎn)，其具有可溯源

性，可規(guī)范和保證各檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)為地調(diào)、科研提供準(zhǔn)確、可靠的同位素測(cè)試數(shù)據(jù)。

VI

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地質(zhì)樣品同位素分析方法

第26部分：水氧同位素組成測(cè)定連續(xù)流水平衡法

警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。

使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了水中氧的同位素的組成測(cè)定方法。

本文件適用于地下水、地表水、大氣降水中氧的同位素組成的測(cè)定，氧（O）同位素檢測(cè)范圍為0～

-55.5‰。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再

現(xiàn)性的基本方法

GB/T6379.4測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的

基本方法

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

DZ/T0130.8地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第8部分：地質(zhì)樣品同位素分析

3術(shù)語(yǔ)和定義

DZ/T0184.1對(duì)涉及到的術(shù)語(yǔ)進(jìn)行了定義，本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4方法原理

在恒溫條件下，水中的氧（O）與CO2氣體中的氧交換達(dá)到平衡。平衡后的CO2氣體在He載氣攜帶

1818

下經(jīng)恒溫色譜柱，進(jìn)入氣體穩(wěn)定同位素比值質(zhì)譜儀，通過(guò)測(cè)定CO2的δO值得出水的δO值。

161618???→25℃161816

COO+H2O???COO+H2O···············································(1)

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，在分析中所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。所用純水為符合GB/T6682

規(guī)定的一級(jí)水。

5.1移液槍?zhuān)?mL。

1

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5.2硅硼酸鹽玻璃反應(yīng)瓶，12mL。

5.3高純氦氣（He）與二氧化碳（CO2）混合氣，純度≥99.999%，其中CO2含量為0.3%。

5.4高純二氧化碳（CO2），純度≥99.999%。

5.5高純氦氣（He），純度≥99.999%。

5.6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，水中氫氧穩(wěn)定同位素有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

6儀器設(shè)備

6.1氣體穩(wěn)定同位素比值質(zhì)譜儀，測(cè)量δ18O分析精度≤0.08‰。

注：與分析方法的精度不同，此處的“分析精度”為儀器的一項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)，指單次質(zhì)譜連續(xù)流分析采集的多組數(shù)據(jù)

的偏差。

6.2樣品制備裝置。

6.2.1自動(dòng)進(jìn)樣器。

6.2.2色譜柱,外徑?0.32mm×25m。

6.2.3恒溫樣品盤(pán),溫度精度：±0.1℃。

6.2.4取氣針。

6.2.5吹氣針。

7分析步驟

7.1儀器調(diào)試

7.1.1開(kāi)機(jī)

打開(kāi)質(zhì)譜儀（6.1）電源及計(jì)算機(jī)軟件，啟動(dòng)機(jī)械泵和分子渦輪泵對(duì)質(zhì)譜分析系統(tǒng)抽真空，使真空

度達(dá)到儀器分析的要求（n×10-6Pa）。

7.1.2儀器預(yù)熱

將離子源、針閥等部件通電預(yù)熱1h，使其工作穩(wěn)定。

7.1.3開(kāi)針閥

打開(kāi)針閥1)，平衡5min后，打開(kāi)離子源，使其達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。

7.1.4參數(shù)調(diào)試

質(zhì)譜儀（6.1）離子源調(diào)到測(cè)CO2狀態(tài)，在測(cè)量軟件中選擇參考?xì)釩O2（5.4），儀器穩(wěn)定后，進(jìn)行

參數(shù)調(diào)試。

7.1.5樣品制備裝置條件設(shè)置

設(shè)置恒溫樣品盤(pán)（6.2.3）溫度為25℃、色譜柱（6.2.2）溫度為40℃~80℃，溫度穩(wěn)定后，開(kāi)始

測(cè)試樣品。

7.1.6氦載氣流速設(shè)定

1)質(zhì)譜打開(kāi)針閥之前，必須先關(guān)離子源。

2

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氦載氣（5.5）的實(shí)際流速通過(guò)樣品制備裝置（6.2）的控制閥來(lái)調(diào)節(jié)，載氣流速調(diào)至10mL/min~15

mL/min。

7.1.7峰對(duì)中測(cè)試

通過(guò)對(duì)加速電壓的掃描，保證目標(biāo)氣體的不同同位素質(zhì)荷比的離子束的峰測(cè)量位置，都在平坦區(qū)，

以保證測(cè)量過(guò)程中接受離子流信號(hào)穩(wěn)定。

7.1.8參數(shù)調(diào)試

調(diào)諧質(zhì)譜離子源發(fā)射電流，電子能量、阱電壓、各透鏡電壓等各項(xiàng)參數(shù)，保證目標(biāo)氣體離子流強(qiáng)度

峰形、靈敏度以及線(xiàn)性處于最佳狀態(tài)。

7.1.9穩(wěn)定性測(cè)試

為了保證儀器穩(wěn)定性處于最佳狀態(tài)，利用相同離子流強(qiáng)度的連續(xù)10個(gè)參考?xì)猓–O2）(5.4)脈沖進(jìn)

行內(nèi)精度測(cè)試，測(cè)得δ18O結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.08‰，表明儀器工作狀態(tài)正常，方可進(jìn)行樣品分析。

7.1.10線(xiàn)性測(cè)試

為了保證儀器線(xiàn)性范圍，手動(dòng)調(diào)節(jié)CO2參考?xì)猓?.4）的離子流強(qiáng)度，使10個(gè)參考?xì)饷}沖信號(hào)強(qiáng)

度從1000mV逐級(jí)增加到7500mV，測(cè)得δ18O結(jié)果的線(xiàn)性偏差小于（斜率slope）0.066‰/V。

7.2樣品制備

7.2.1取樣

用移液槍?zhuān)?.1）移取水樣0.2mL~1.0mL，裝入反應(yīng)瓶（5.2），擰緊瓶蓋，將樣品依次置于25℃

的恒溫樣品盤(pán)（6.2.3）中。含有懸浮物或沉淀雜質(zhì)的水樣品，可用0.45μm濾膜過(guò)濾后取樣。

7.2.2吹氣

自動(dòng)進(jìn)樣器（6.2.1）上裝上吹氣針（6.2.5），打開(kāi)高純氦氣與二氧化碳混合氣（5.3）閥門(mén)，調(diào)節(jié)

流速100mL/min~150mL/min，設(shè)定自動(dòng)進(jìn)樣器（6.2.1）工作程序，編制吹氣方法，充氦氣與二氧化

碳混合氣（5.3）。每個(gè)反應(yīng)瓶（5.2）充氣10min，排凈反應(yīng)瓶（5.2）中的空氣。

7.2.3樣品平衡

反應(yīng)瓶（5.2）頂部空間充滿(mǎn)氦氣與二氧化碳混合氣（5.3），放置在恒溫樣品盤(pán)（6.2.3）（25℃）

1818

中，交換時(shí)間不少于20h，可使CO2中O與H2O中O達(dá)到同位素平衡狀態(tài)。

7.3質(zhì)譜分析

7.3.1建立樣品列表

設(shè)定樣品測(cè)試程序，選擇程序項(xiàng)建立一個(gè)新的樣品列表，在方法欄調(diào)用相應(yīng)的方法文件，在程序中

填寫(xiě)樣品信息，選擇需要測(cè)試的內(nèi)容，設(shè)置完成后，按順序測(cè)試。

7.3.2樣品測(cè)試

自動(dòng)進(jìn)樣器（6.2.1）上裝上取氣針（6.2.4），選擇編好的樣品列表，開(kāi)始測(cè)樣。CO2在He載氣（5.5）

的攜帶下，經(jīng)過(guò)色譜柱（6.2.2）進(jìn)行分離，進(jìn)入質(zhì)譜儀（6.1），通過(guò)測(cè)定18O/16O的比值，并與工作標(biāo)

準(zhǔn)相比較，得到相對(duì)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)（V-SMOW）的18O值。

3

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7.2.1樣品峰譜采集

每個(gè)樣品采集4組～6組峰數(shù)據(jù)，取其平均值為該樣品的最終測(cè)定結(jié)果。每批測(cè)量樣品中插入監(jiān)控

樣和同位素水標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（5.6）進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控。

8分析結(jié)果的表述和計(jì)算

8.1分析結(jié)果的表述

氧同位素分析結(jié)果以其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品中相應(yīng)同位素比值的千分差表示，即：

（18O?16O）

?18O(‰)=[SA?1]×103················································(2)

SA?ST（18O?16O）

ST

式中：

SA——待測(cè)樣品；

ST——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

8.2結(jié)果計(jì)算

所測(cè)的氧同位素組成結(jié)果，不管用何種工作標(biāo)準(zhǔn)，都要將工作標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)V-SMOW的值，

按下述公式自動(dòng)計(jì)算δ18O值。

8.2.1單標(biāo)計(jì)算公式

183

18?OSA?RE+101833

?OV?SMOW(‰)=183×(?OST?V?SMOW+10)?10························(3)

?OST?RE+10

式中：

RE——參考?xì)猓?/p>

18

δOV-SMOW——樣品相對(duì)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)V-SMOW的值；

18

δOSA-RE——樣品相對(duì)于參考?xì)獾耐凰乇戎担?/p>

18

δOST-RE——工作標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)于參考?xì)獾耐凰乇戎担?/p>

18

δOST-V-SMOW——工作標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)V-SMOW的值。

8.2.2雙標(biāo)計(jì)算公式

1818

1818?OSA?RE??OST1?RE1818

?OV?SMOW(‰)=?OST1?V?SMOW+1818×(?OST2?V?SMOW??OST1?V?SMOW)(4)

?OST2?RE??OST1?RE

式中：

RE——參考?xì)猓?/p>

18

δOV-SMOW——樣品相對(duì)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)V-SMOW的值；

18

δOSA-RE——樣品相對(duì)于參考?xì)獾耐凰乇戎担?/p>

18

δOST-RE——工作標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)于參考?xì)獾耐凰乇戎担?/p>

18

δOST1-V-SMOW——工作標(biāo)準(zhǔn)1相對(duì)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)V-SMOW的值；

18

δOST2-V-SMOW——工作標(biāo)準(zhǔn)2相對(duì)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)V-SMOW的值。

8.3結(jié)果修正與校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

4

DZ/T0184.26—202X

為了便于數(shù)據(jù)國(guó)際上的通用和交流，所有測(cè)定結(jié)果，不管采用何種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，最后都必須以樣品相

對(duì)于國(guó)際公認(rèn)基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（V-SMOW）的同位素比值的千分差來(lái)計(jì)算和校準(zhǔn)結(jié)果。

8.3.1結(jié)果修正

該方法校準(zhǔn)曲線(xiàn)的直線(xiàn)部分所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度（或量）的變化范圍。用不同梯度的有證標(biāo)準(zhǔn)

物質(zhì)做校準(zhǔn)曲線(xiàn)，校準(zhǔn)曲線(xiàn)的直線(xiàn)部分含蓋所有的待測(cè)物質(zhì)的濃度（或量）的變化范圍。

實(shí)測(cè)試樣中，同批測(cè)試已知推薦值的不同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)LS1、LS2、LS3，利用實(shí)測(cè)值與推薦值制作線(xiàn)性

關(guān)系，將三個(gè)工作標(biāo)準(zhǔn)中推薦值居中的工作標(biāo)準(zhǔn)帶入公式計(jì)算得到真值，此時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)該計(jì)算結(jié)果與已知

推薦值有一定偏差，進(jìn)而計(jì)算校正系數(shù)K=LS2-V-SMOW（推薦值）/LS2（實(shí)際計(jì)算真值），最后修正

所有樣品結(jié)果，公式為：

y=(a?+b)×k·······································································(5)

式中：

a—代表曲線(xiàn)斜率；

b—代表曲線(xiàn)截距；

k—修正系數(shù)。

8.3.2校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

每批檢測(cè)樣品代入3個(gè)及以上呈梯度的有證氧同位素標(biāo)準(zhǔn)樣品，所選用的標(biāo)準(zhǔn)樣品的值應(yīng)能覆蓋實(shí)

測(cè)樣品的同位素比值范圍。

以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)水中氧同位素測(cè)定值為橫坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)水氧同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲

線(xiàn)。

8.4有效位數(shù)

氧同位素值（δ18O）保留小數(shù)點(diǎn)一位。數(shù)字修約按GB8170執(zhí)行。具體檢測(cè)項(xiàng)目有效位數(shù)的保留見(jiàn)

DZ/T0184的各部分及DZ/T0130.8《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第8部分：地質(zhì)樣品同位素分析》

中的規(guī)定。

9精密度和正確度

9.1精密度

按GB/T6379.2的規(guī)定方法，選擇6個(gè)不同梯度同位素比值范圍的水試樣，在8家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了方法精

密度試驗(yàn)，統(tǒng)計(jì)得到的方法精密度數(shù)據(jù)，見(jiàn)表1。

表1方法精密度

分析項(xiàng)目水平范圍(m)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

18

δO（‰）-24.52～0.32r=0.0406-0.0002mR=0.0520-0.0003m

注：m為測(cè)試結(jié)果的總平均值

9.2正確度

5

DZ/T0184.26—202X

按照GB/T6379.4規(guī)定的方法，選擇6個(gè)不同梯度同位素值的樣品，在8家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行的正確度試驗(yàn)，

得到的方法正確度數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄B。

10質(zhì)量保證和控制

每批樣品按不少于10%的比例插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和重復(fù)樣品進(jìn)行全流程監(jiān)控，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及控制樣應(yīng)按照

頭、中、尾分布在每批試樣中，測(cè)定結(jié)果應(yīng)滿(mǎn)足DZ/T0130.8《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第8

部分：地質(zhì)樣品同位素分析》的規(guī)定要求。

6

DZ/T0184.26—202X

附錄A

（資料性）

儀器參考工作條件

儀器參考工作條件參見(jiàn)表A.1。

表A.1儀器參考工作條件

參數(shù)設(shè)定值參數(shù)設(shè)定值

色譜柱溫度/℃40~80平衡時(shí)間/h20~40

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DZ/T0184.26—202X

附錄B

（資料性）

方法精密度與正確度

方法精密度與正確度統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表B.1。

18

表B.1水中氧δOV-SMOW(‰)同位素組成測(cè)定的

重復(fù)性與再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差及測(cè)量方法偏倚的估計(jì)

水平

統(tǒng)計(jì)參數(shù)

123456

參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p)888888

可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p)888888

真值或接受值（μ)0.32±0.19-1.50±0.2-8.79±0.14-10.23±0.2-17.68±0.2-24.52±0.20

總體平均值（m）0.33-1.59-8.78-10.18-17.65-24.54

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（Sr）0.040.040.040.030.040.05

重復(fù)性(r)0.120.120.120.090.130.14

再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（SR)0.050.090.050.050.080.05

再現(xiàn)性(R)0.130.250.140.150.230.15

測(cè)量方法偏倚(δ)0.011-0.0860.0060.0490.032-0.023

δ-A*SR-0.024-0.148-0.0300.010-0.025-0.063

δ+A*SR0.045-0.0240.0410.0880.0900.018

注：A*SR為測(cè)量方法偏倚的95%的置信區(qū)間

8

DZ/T0184.26—202X

附錄C

（資料性）

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

水中氫氧同位素有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)V-SMOW、GISP、SLAP2國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值

參見(jiàn)表C.1。

表C.1水中氫、氧同位素有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值

18

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)類(lèi)型δDV-SMOW‰δOV-SMOW‰

V-SMOW水0±0.30±0.02

GISP水-189.5±1.2-24.76±0.09

SLAP2水-427.5±0.3-55.5±0.02

GBW04401水-0.40±1.00.32±0.19

GBW04402水-64.8±1.1-8.79±0.14

GBW04403水-189.1±1.1-24.52±0.20

GBW04404水-428.3±1.2-55.16±0.24

GBW04458水-1.7±0.40.15±0.07

GBW04459水-63.4±0.6-8.61±0.08

GBW04460水-144.0±0.8-19.13±0.07

GBW04461水-433.3±0.9-55.73±0.08

注：V-SMOW為以大洋海水為主配制的國(guó)際通用標(biāo)準(zhǔn)，其δD和δ18O被定義為零，該標(biāo)準(zhǔn)

水的D/1H比的絕對(duì)值為（155.76±0.05）×10-6，18O/16O比的絕對(duì)值為（2005.20±0.45）×10-6。

9

DZ/T0184.26—202X

參考文獻(xiàn)

[1]IAEA,NewsletteroftheIsotopeHydrologySectionIssueNo.25,September2009,4-6.

[2]IAEA,NewsletterofIsotopeHydrologySectionIssueNo.23,December2007,1-2.

[3]HilkertA.W,AvakH.18O-EquilibrationonWater,FruitJuiceandWineUsingThermoScientific

GasBenchII[J].ApplicationNote,2001:30048.

10

ICS73.080

CCSD59DZ

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

DZ/T0184.26—202X

地質(zhì)樣品同位素分析方法

第26部分：水氧同位素組成測(cè)定

連續(xù)流水平衡法

Methodsforisotopeanalysisofgeologicalsamples―Part26:

Determinationofoxygenisotopecompositioninwatersamples―Carbon

dioxide-waterequilibration―Continuous-flowIsotopeRatioMassSpectrometry

（報(bào)批稿）

202X-XX-XX發(fā)布202X-XX-XX實(shí)施

中華人民共和國(guó)自然資源部發(fā)布

DZ/T0184.26—202X

地質(zhì)樣品同位素分析方法

第26部分：水氧同位素組成測(cè)定連續(xù)流水平衡法

警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)題。

使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了水中氧的同位素的組成測(cè)定方法。

本文件適用于地下水、地表水、大氣降水中氧的同位素組成的測(cè)定，氧（O）同位素檢測(cè)范圍為0～

-55.5‰。

2