新高考2025版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)微專題小練習(xí)專練44化學(xué)反應(yīng)原理綜合題_第1頁
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專練44化學(xué)反應(yīng)原理綜合題1.[2024·新課標(biāo)卷]氨是最重要的化學(xué)品之一,我國目前氨的生產(chǎn)實(shí)力位居世界首位。回答下列問題:(1)依據(jù)圖1數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)=NH3(g)的ΔH=kJ·mol-1。(2)探討表明,合成氨反應(yīng)在Fe催化劑上可能通過圖2機(jī)理進(jìn)行(*表示催化劑表面吸附位,Neq\o\al(\s\up1(*),\s\do1(2))表示被吸附于催化劑表面的N2)。推斷上述反應(yīng)機(jī)理中,速率限制步驟(即速率最慢步驟)為(填步驟前的標(biāo)號(hào)),理由是。(3)合成氨催化劑前驅(qū)體(主要成分為Fe3O4)運(yùn)用前經(jīng)H2還原,生成α-Fe包袱的Fe3O4。已知α-Fe屬于立方晶系,晶胞參數(shù)a=287pm,密度為7.8g·cm-3,則α-Fe晶胞中含有Fe的原子數(shù)為(列出計(jì)算式,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。(4)在不同壓強(qiáng)下,以兩種不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計(jì)算結(jié)果如下圖所示。其中一種進(jìn)料組成為xH2=0.75、xN2=0.25,另一種為xH2=0.675、xN2=0.225、xAr=0.10。(物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù):xi=eq\f(ni,n總))①圖中壓強(qiáng)由小到大的依次為,推斷的依據(jù)是。②進(jìn)料組成中含有惰性氣體Ar的圖是。③圖3中,當(dāng)p2=20MPa、xNH3=0.20時(shí),氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率α=。該溫度時(shí),反應(yīng)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)?NH3(g)的平衡常數(shù)Kp=(MPa)-1(化為最簡(jiǎn)式)。2.[2024·全國乙卷]硫酸亞鐵在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有很多用途,如可用作農(nóng)藥防治小麥黑穗病,制造磁性氧化鐵、鐵催化劑等?;卮鹣铝袉栴}:(1)在N2氣氛中,F(xiàn)eSO4·7H2O的脫水熱分解過程如圖所示:依據(jù)上述試驗(yàn)結(jié)果,可知x=,y=。(2)已知下列熱化學(xué)方程式:FeSO4·7H2O(s)=FeSO4(s)+7H2O(g)ΔH1=akJ·mol-1FeSO4·xH2O(s)=FeSO4(s)+xH2O(g)ΔH2=bkJ·mol-1FeSO4·yH2O(s)=FeSO4(s)+yH2O(g)ΔH3=ckJ·mol-1則FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)=2(FeSO4·xH2O)(s)的ΔH=kJ·mol-1。(3)將FeSO4置入抽空的剛性容器中,上升溫度發(fā)生分解反應(yīng):2FeSO4(s)?Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡時(shí)peq\a\vs4\al(SO3)-T的關(guān)系如下圖所示。660K時(shí),該反應(yīng)的平衡總壓p總=kPa、平衡常數(shù)Kp(Ⅰ)=(kPa)2。Kp(Ⅰ)隨反應(yīng)溫度上升而(填“增大”“減小”或“不變”)。(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2SO3(g)?2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡時(shí)peq\a\vs4\al(O2)=(用peq\a\vs4\al(SO3)、peq\a\vs4\al(SO2)表示)。在929K時(shí),p總=84.6kPa,peq\a\vs4\al(SO3)=35.7kPa,則peq\a\vs4\al(SO2)=kPa,Kp(Ⅱ)=kPa(列出計(jì)算式)。3.[2024·福建卷]異丙醇(C3H8O)可由生物質(zhì)轉(zhuǎn)化得到,催化異丙醇脫水制取高值化學(xué)品丙烯(C3H6)的工業(yè)化技術(shù)已引起人們的關(guān)注。其主要反應(yīng)如下:Ⅰ.C3H8O(g)?C3H6(g)+H2O(g)ΔH1=+52kJ·mol-1Ⅱ.2C3H6(g)?C6H12(g)ΔH2=-97kJ·mol-1回答下列問題:(1)已知2C3H8O(g)+9O2(g)=6CO2(g)+8H2O(g)ΔH=-3750kJ·mol-1,則C3H6(g)燃燒生成CO2(g)和H2O(g)的熱化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)在1350℃下,剛性密閉容器中的反應(yīng)體系內(nèi)水蒸氣濃度與反應(yīng)時(shí)間關(guān)系如下表:反應(yīng)時(shí)間/μs04812t20H2O濃度/ppm024403200360040004100①4~8μs內(nèi),eq\o(v,\s\up6(-))(C3H8O)=ppm·μs-1。②t16(填“>”“<”或“=”)。(3)在恒溫剛性密閉容器中,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均達(dá)到平衡的判據(jù)是(填標(biāo)號(hào))。a.H2O(g)的分壓不變b.混合氣體密度不變c.n(C3H6)=2n(C6H12)d.v正(H2O)=v逆(C3H8O)(4)在肯定條件下,若反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的轉(zhuǎn)化率分別為98%和40%,則丙烯的產(chǎn)率為。(5)如圖為反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ達(dá)到平衡時(shí)lgQp與溫度的關(guān)系曲線。[已知:對(duì)于可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)?cC(g)+dD(g),隨意時(shí)刻Qp=eq\f(pc(C)·pd(D),pa(A)·pb(B)),式中p(X)表示物質(zhì)X的分壓]①在350℃恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣時(shí),反應(yīng)Ⅰ的狀態(tài)最有可能對(duì)應(yīng)圖中的點(diǎn)(填“甲”“乙”或“丙”),推斷依據(jù)是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②350℃時(shí),在密閉容器中加入肯定量的C3H8O,體系達(dá)到平衡后,測(cè)得C6H12的分壓為xMPa,則水蒸氣的分壓為MPa(用含x的代數(shù)式表示)。專練44化學(xué)反應(yīng)原理綜合題1.答案:(1)-45(2)(ⅱ)在化學(xué)反應(yīng)中,最大的能壘為速率限制步驟,而斷開化學(xué)鍵的步驟都屬于能壘,由于N≡N的鍵能比H-H鍵的大很多,因此,在上述反應(yīng)機(jī)理中,速率限制步驟為(ⅱ)(3)eq\f(7.8×2873NA,56×1030)(4)①p1<p2<p3合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)削減的反應(yīng),壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大②圖4③33.33%eq\r(\f(1,432))解析:(1)在化學(xué)反應(yīng)中,斷開化學(xué)鍵要消耗能量,形成化學(xué)鍵要釋放能量,反應(yīng)的焓變等于反應(yīng)物的鍵能總和與生成物的鍵能總和的差,因此,由圖1數(shù)據(jù)可知,反應(yīng)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)=NH3(g)的ΔH=(473+654-436-397-339)kJ·mol-1=-45kJ·mol-1。(2)由圖1中信息可知,eq\f(1,2)N2(g)=N(g)的ΔH=+473kJ·mol-1,則N≡N的鍵能為946kJ·mol-1;eq\f(3,2)H2(g)=3H(g)的ΔH=+654kJ·mol-1,則H-H鍵的鍵能為436kJ·mol-1。在化學(xué)反應(yīng)中,最大的能壘為速率限制步驟,而斷開化學(xué)鍵的步驟都屬于能壘,由于N≡N的鍵能比H-H鍵的大很多,因此,在上述反應(yīng)機(jī)理中,速率限制步驟為(ⅱ)。(3)已知α-Fe屬于立方晶系,晶胞參數(shù)a=287pm,密度為7.8g·cm-3,設(shè)其晶胞中含有Fe的原子數(shù)為x,則α-Fe晶體密度ρ=eq\f(56x×1030,NA·2873)g·cm-3=7.8g·cm-3,解得x=eq\f(7.8×2873NA,56×1030),即α-Fe晶胞中含有Fe的原子數(shù)為eq\f(7.8×2873NA,56×1030)。(4)①合成氨的反應(yīng)中,壓強(qiáng)越大越有利于氨的合成,因此,壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大。由圖中信息可知,在相同溫度下,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)p1<p2<p3,因此,圖中壓強(qiáng)由小到大的依次為p1<p2<p3,②對(duì)比圖3和圖4中的信息可知,在相同溫度和相同壓強(qiáng)下,圖4中平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)較小。在恒壓下充入惰性氣體Ar,反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,各組分的分壓也減小,化學(xué)平衡要朝氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng),因此,充入惰性氣體Ar不利于合成氨,進(jìn)料組成中含有惰性氣體Ar的圖是圖4。③圖3中,進(jìn)料組成為xH2=0.75、xN2=0.25兩者物質(zhì)的量之比為3∶1。假設(shè)進(jìn)料中氫氣和氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量分別為3mol和1mol,達(dá)到平衡時(shí)氮?dú)獾母淖兞繛閤mol,則有: N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g)始(mol) 1 3 0變(mol) x 3x 2x平(mol) 1-x 3-3x 2x當(dāng)p2=20MPa、xNH3=0.20時(shí),xNH3=eq\f(2x,4-2x)=0.20,解得x=eq\f(1,3),則氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率α=eq\f(1,3)≈33.33%,平衡時(shí)N2、H2、NH3的物質(zhì)的量分別為eq\f(2,3)mol、2mol、eq\f(2,3)mol,其物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為eq\f(1,5)、eq\f(3,5)、eq\f(1,5),則該溫度下K′p=eq\f((\f(1,5)p2)2,\f(1,5)p2×(\f(3,5)p2)3)=eq\f(25,27×400)(MPa)-2。因此,該溫度時(shí),反應(yīng)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)?NH3(g)的平衡常數(shù)Kp=eq\r(K′p)=eq\r(\f(25,27×400)(MPa)-2)=eq\r(\f(1,432))(MPa)-1。2.答案:(1)41(2)(a+c-2b)(3)32.25增大(4)eq\f(p\a\vs4\al(SO2)-p\a\vs4\al(SO3),4)46.26eq\f(46.262×2.64,35.72)解析:(1)由圖中信息可知,當(dāng)失重比為19.4%時(shí),F(xiàn)eSO4·7H2O轉(zhuǎn)化為FeSO4·xH2O,則eq\f(18(7-x),278)=19.4%,解得x=4;當(dāng)失重比為38.8%時(shí),F(xiàn)eSO4·7H2O轉(zhuǎn)化為FeSO4·yH2O,則eq\f(18(7-y),278)=38.8%,解得y=1。(2)①FeSO4·7H2O(s)=FeSO4(s)+7H2O(g)ΔH1=akJ·mol-1②FeSO4·xH2O(s)=FeSO4(s)+xH2O(g)ΔH2=bkJ·mol-1③FeSO4·yH2O(s)=FeSO4(s)+yH2O(g)ΔH3=ckJ·mol-1依據(jù)蓋斯定律可知,①+③-②×2可得FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)=2(FeSO4·xH2O)(s),則ΔH=(a+c-2b)kJ·mol-1。(3)將FeSO4置入抽空的剛性容器中,上升溫度發(fā)生分解反應(yīng):2FeSO4(s)?Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。由平衡時(shí)peq\a\vs4\al(SO3)-T的關(guān)系圖可知,660K時(shí),peq\a\vs4\al(SO3)=1.5kPa,則peq\a\vs4\al(SO2)=1.5kPa,因此,該反應(yīng)的平衡總壓p總=3kPa、平衡常數(shù)Kp(Ⅰ)=1.5kPa×1.5kPa=2.25(kPa)2。由圖中信息可知,peq\a\vs4\al(SO3)隨著溫度上升而增大,因此,Kp(Ⅰ)隨反應(yīng)溫度上升而增大。(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2SO3(g)?2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),在同溫同壓下,不同氣體的物質(zhì)的量之比等于其分壓之比,由于僅發(fā)生反應(yīng)(Ⅰ)時(shí)peq\a\vs4\al(SO3)=peq\a\vs4\al(SO2),則peq\a\vs4\al(SO3)+2peq\a\vs4\al(O2)=peq\a\vs4\al(SO2)-2peq\a\vs4\al(O2),因此,平衡時(shí)peq\a\vs4\al(O2)=eq\f(p\a\vs4\al(SO2)-p\a\vs4\al(SO3),4)。在929K時(shí),p總=84.6kPa、peq\a\vs4\al(SO3)=35.7kPa,則peq\a\vs4\al(SO3)+peq\a\vs4\al(SO2)+peq\a\vs4\al(O2)=p總、peq\a\vs4\al(SO3)+2peq\a\vs4\al(O2)=peq\a\vs4\al(SO2)-2peq\a\vs4\al(O2),聯(lián)立方程組消去peq\a\vs4\al(O2),可得3peq\a\vs4\al(SO3)+5peq\a\vs4\al(SO2)=4p總,代入相關(guān)數(shù)據(jù)可求出peq\a\vs4\al(SO2)=46.26kPa,則peq\a\vs4\al(O2)=84.6kPa-35.7kPa-46.26kPa=2.64kPa,Kp(Ⅱ)=eq\f((46.26kPa)2×2.64kPa,(35.7kPa)2)=eq\f(46.262×2.64,35.72)kPa。3.答案:(1)2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g)ΔH=-3854kJ·mol-1(2)①190②>(3)ad(4)58.8%(5)①甲反應(yīng)Ⅰ平衡曲線為N,恒壓時(shí)充入水蒸氣,Qp>Kp②(eq\r(x)+2x)解析:(1)將題給反應(yīng)依次編號(hào)為①、②、③,利用蓋斯定律,由③-①×2得:2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g)ΔH=-3854kJ·mol-1。(2)①由表中數(shù)據(jù)知,4~8μs內(nèi),H2O的濃度改變?yōu)椋?200-2440)ppm,則eq\o(v,\s\up6(-))(C3H8O)=eq\o(v,\s\up6(-))(H2O)=eq\f(760ppm,4μs)=190ppm·μs-1。②隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物濃度漸漸減小,反應(yīng)速率漸漸減慢,比較表中數(shù)據(jù)知t>16。(3)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均為氣體分子數(shù)改變的反應(yīng),當(dāng)H2O(g)的分壓不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,a正確;反應(yīng)體系中均為氣體,氣體質(zhì)量為定值,反應(yīng)體系為恒溫剛性密閉容器,容器體積不變,故混合氣體密度為定值,b錯(cuò)誤;化學(xué)平衡的標(biāo)記是體系中各物質(zhì)的濃度或物質(zhì)的量不變,n(C3H6)=2n(C6H12),不能說明反應(yīng)體系中各物質(zhì)的量不變,即不能推斷反應(yīng)為平衡狀態(tài),c錯(cuò)誤;由方程式知,v正(H2O)=v逆(C3H8O)=v逆(H2O),正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),d正確。(4)設(shè)C3H8O為1mol,由于C3H8O(g)?C3H6(g)

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