2015屆高三化學第一輪配套復習檢測題42

第2講烴和鹵代烴[考綱要求]1.以烷、烯、炔和芳香烴的代表物為例，比較它們在組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異。2.了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分及應用。3.了解鹵代烴的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點以及它們與其他有機物的相互聯(lián)系。4.了解加成反應、取代反應和消去反應。5.能列舉事實說明有機分子中基團之間存在相互影響。6.舉例說明烴類物質(zhì)在有機合成和有機化工中的重要作用?？键c一烷烴、烯烴、炔烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1.烷烴、烯烴、炔烴的組成、結(jié)構(gòu)特點和通式2.物理性質(zhì)性質(zhì)變化規(guī)律狀態(tài)常溫下含有1～4個碳原子的烴都是氣態(tài)，隨著碳原子數(shù)的增多，逐漸過渡到液態(tài)、固態(tài)沸點隨著碳原子數(shù)的增多，沸點逐漸升高；同分異構(gòu)體之間，支鏈越多，沸點越低相對密度隨著碳原子數(shù)的增多，相對密度逐漸增大，密度均比水小水溶性均難溶于水3.脂肪烴的化學性質(zhì)(1)烷烴的化學性質(zhì)①取代反應如乙烷和氯氣生成一氯乙烷：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3CH2Cl＋HCl。②分解反應③與氧氣的反應燃燒通式為CnH2n＋2＋eq\f(3n＋1,2)O2eq\o(→,\s\up7(點燃))nCO2＋(n＋1)H2O。(2)烯烴的化學性質(zhì)①與酸性KMnO4溶液的反應能使酸性KMnO4溶液褪色，發(fā)生氧化反應。②燃燒燃燒通式為CnH2n＋eq\f(3n,2)O2eq\o(→,\s\up7(點燃))nCO2＋nH2O。③加成反應如CH2=CH—CH3＋Br2→；CH2=CH—CH3＋H2Oeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))④加聚反應如nCH2=CH—CH3eq\o(→,\s\up7(催化劑))(3)炔烴的化學性質(zhì)①與酸性KMnO4溶液的反應能使酸性KMnO4溶液褪色，發(fā)生氧化反應。如CH≡CHeq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H2SO4))CO2(主要產(chǎn)物)。②燃燒燃燒通式為CnH2n－2＋eq\f(3n－1,2)O2eq\o(→,\s\up7(點燃))nCO2＋(n－1)H2O。③加成反應如CH≡CH＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH2=CH2；CH≡CH＋2H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3—CH3。④加聚反應如nCH≡CHeq\o(→,\s\up7(引發(fā)劑))CH=CH。題組一碳碳鍵型與物質(zhì)性質(zhì)1.科學家在－100℃的低溫下合成一種烴X，此分子的結(jié)構(gòu)如圖所示(圖中的連線表示化學鍵)。下列說法正確的是A.X既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色B.X是一種常溫下能穩(wěn)定存在的液態(tài)烴C.X和乙烷類似，都容易發(fā)生取代反應D.充分燃燒等質(zhì)量的X和甲烷，X消耗氧氣較多答案A解析觀察球棍模型可知X的結(jié)構(gòu)簡式為，該烴分子中含有碳碳雙鍵，A正確；由于是在低溫下合成的，故該分子在常溫下不能穩(wěn)定存在，B錯誤；X分子中含有碳碳雙鍵，易加成難取代，C錯誤；該烴的化學式為C5H4，故等質(zhì)量燃燒時，CH4的耗氧量較多，D錯誤。2.若用乙烯和氯氣在適當?shù)臈l件下反應制取四氯乙烷，這一過程中所要經(jīng)歷的反應及耗用氯氣的量(設(shè)乙烯為1mol，反應產(chǎn)物中的有機物只有四氯乙烷)是()A.取代，4molCl2B.加成，2molCl2C.加成、取代，2molCl2D.加成、取代，3molCl2答案D解析乙烯分子中含有一個碳碳雙鍵，1mol乙烯先與1molCl2發(fā)生加成反應，然后再與2molCl2發(fā)生取代反應生成四氯乙烷。3.有機物的結(jié)構(gòu)可用“鍵線式”表示，如：CH3CHCHCH3可簡寫為，有機物X的鍵線式為，下列說法不正確的是 ()A.X的化學式為C8H8B.有機物Y是X的同分異構(gòu)體，且屬于芳香烴，則Y的結(jié)構(gòu)簡式為C.X能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.X與足量的H2在一定條件下反應可生成環(huán)狀的飽和烴Z，Z的一氯代物有4種答案D解析本題考查有機物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。由X的鍵線式可知其分子式為C8H8，與苯乙烯()互為同分異構(gòu)體，X分子中含碳碳雙鍵，能使酸性KMnO4溶液褪色，X與足量H2加成生成的環(huán)狀飽和烴Z中只有兩種不同位置的氫原子，故其一氯代物有兩種。

結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)不同的碳碳鍵對有機物的性質(zhì)有著不同的影響：(1)碳碳單鍵有穩(wěn)定的化學性質(zhì)，典型反應是取代反應；(2)碳碳雙鍵中有一個化學鍵易斷裂，典型反應是氧化反應、加成反應和加聚反應；(3)碳碳三鍵中有兩個化學鍵易斷裂，典型反應是氧化反應、加成反應和加聚反應；(4)苯的同系物支鏈易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，是因為苯環(huán)對取代基的影響。而苯不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。題組二烷烴、烯烴、炔烴與反應類型4.下列關(guān)于烷烴與烯烴的性質(zhì)及反應類型的敘述正確的是 ()A.烷烴只含有飽和鍵，烯烴只含有不飽和鍵B.烷烴不能發(fā)生加成反應，烯烴不能發(fā)生取代反應C.烷烴的通式一定是CnH2n＋2，而烯烴的通式一定是CnH2nD.烷烴與烯烴相比，發(fā)生加成反應的一定是烯烴答案D解析烯烴中也可能含有碳氫飽和鍵和碳碳飽和鍵，A錯；烯烴中的氫原子有可能發(fā)生取代反應，B錯；環(huán)烷烴的通式是CnH2n，只有單烯鏈烴的通式才是CnH2n，C錯。5.(2011·上海，15)β-月桂烯的結(jié)構(gòu)如圖所示，一分子該物質(zhì)與兩分子溴發(fā)生加成反應的產(chǎn)物(只考慮位置異構(gòu))理論上最多有 ()A.2種 B.3種 C.4種 D.6種答案C解析根據(jù)單烯烴和共軛二烯烴的性質(zhì)可知有4種加成產(chǎn)物。6.按要求填寫下列空白(1)CH3CHCH2＋()→，反應類型：________；(2)CH3CHCH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(500℃～600℃))()＋HCl，反應類型：________；(3)CH2CHCHCH2＋()→，反應類型：________；(4)()＋Br2→CCH3BrCHBr，反應類型：________；(5)()一定條件,CHCH2Cl，反應類型：________；(6)CH3CHCH2eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))CH3COOH＋()，反應類型：____________。答案(1)Cl2加成反應(2)取代反應(3)Br2加成反應(4)加成反應(5)nCH2CHCl加聚反應(6)CO2氧化反應不飽和烴常見反應類型總結(jié)①加成反應：分子中的碳碳雙鍵或碳碳三鍵斷裂，雙鍵或三鍵兩端的原子可與其他原子或原子團結(jié)合。②加聚反應：實質(zhì)上是加成反應，與普通加成反應有所不同的是生成的產(chǎn)物一般為高分子化合物。③氧化反應：可以燃燒，也可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化，一般乙炔被氧化成CO2；烯烴在酸性KMnO4溶液的作用下，分子中的碳碳雙鍵斷開，雙鍵碳原子上連有兩個氫原子的被氧化成CO2，雙鍵碳原子上連有一個氫原子的最終被氧化成羧酸，雙鍵碳原子上無氫原子的被氧化成酮。具體的反應：考點二苯及苯的同系物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)苯苯的同系物化學式C6H6CnH2n－6(通式，n>6)結(jié)構(gòu)特點苯環(huán)上的碳碳鍵是介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的一種獨特的化學鍵①分子中含有一個苯環(huán)②與苯環(huán)相連的是烷基主要化學性質(zhì)(1)取代①硝化：＋H2O②鹵代：＋Br2eq\o(→,\s\up7(FeBr3))(2)加成：＋3H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))(3)難氧化，可燃燒，不能使酸性KMnO4溶液褪色取代①硝化：＋3HNO3eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋3H2O②鹵代：(2)加成(3)易氧化，能使酸性KMnO4溶液褪色深度思考1.從基團之間相互影響的角度分析甲苯易發(fā)生取代反應和氧化反應的原因。答案因為甲基對苯環(huán)有影響，所以甲苯比苯更易發(fā)生取代反應；因為苯環(huán)對甲基有影響，所以苯環(huán)上的甲基能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。2.己烯中混有少量甲苯，如何檢驗？答案先加入足量溴水，充分反應后再加入酸性高錳酸鉀溶液(即檢驗苯的同系物之前必須排除烯烴的干擾)。題組一芳香烴的同分異構(gòu)體1.下列物質(zhì)中，屬于芳香烴且一氯取代物有五種的是 ()答案C解析A項中，，共四種一氯取代物；B項中，，共三種一氯取代物；C項中，共五種一氯取代物；D項不是芳香烴。2.分子式與苯丙氨酸()相同，又同時符合下列兩個條件：①有帶有兩個取代基的苯環(huán)；②有一個硝基直接連在苯環(huán)上，其同分異構(gòu)體的數(shù)目是 ()A.3 B.5 C.6 D答案C解析根據(jù)題目限制條件知，苯環(huán)上的兩個取代基一個是—NO2，另一個是丙基，丙基有兩種(正丙基—CH2CH2CH3、異丙基)，兩個取代基在苯環(huán)上有“鄰、間、對”三種位置關(guān)系，故同分異構(gòu)體數(shù)目＝2×3＝6種。3.下列有關(guān)同分異構(gòu)體數(shù)目的敘述不正確的是 ()A.甲苯苯環(huán)上的一個氫原子被含3個碳原子的烷基取代，所得產(chǎn)物有6種B.與互為同分異構(gòu)體的芳香族化合物有6種C.含有5個碳原子的某飽和鏈烴，其一氯取代物可能有3種D.菲的結(jié)構(gòu)簡式為，它與硝酸反應，可生成5種一硝基取代物答案B解析含3個碳原子的烷基有兩種，甲苯苯環(huán)上的氫原子有三種，故產(chǎn)物有6種，A正確；B項中物質(zhì)的分子式為C7H8O，與其互為同分異構(gòu)體的芳香族化合物中有一種醇(苯甲醇)、一種醚(苯甲醚)、三種酚(鄰甲基苯酚、間甲基苯酚和對甲基苯酚)，總共有5種，B錯；含有5個碳原子的烷烴有三種同分異構(gòu)體，正戊烷、異戊烷和新戊烷，其一氯代物分別為3、4、1種，C正確；由菲的結(jié)構(gòu)可以看出其結(jié)構(gòu)中含有5種氫原子，可生成5種一硝基取代物，D正確。芳香烴一鹵取代物數(shù)目判斷的兩種有效方法：1.等效氫法“等效氫”就是在有機物分子中處于相同位置的氫原子，等效氫任一原子若被相同取代基取代所得產(chǎn)物都屬于同一物質(zhì)。在分析芳香烴的同分異構(gòu)體數(shù)目時，除綜合考慮苯環(huán)上基團的類別和個數(shù)及基團在苯環(huán)上的相對位置外，還要充分注意到分子的對稱性和思維的有序性。分子中完全對稱的氫原子也是“等效氫”，其中引入一個新的原子或原子團時只能形成一種物質(zhì)；在移動原子或原子團時要按照一定的順序，有序思考，防止重復，避免遺漏，這樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。例如甲苯和乙苯在苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體分別都有三種(鄰、間、對)：

2.定一(或定二)移一法在苯環(huán)上連有兩個新的原子或原子團時，可固定一個移動另一個，從而寫出鄰、間、對三種異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個新的原子或原子團時，可先固定兩個原子或原子團，得到三種結(jié)構(gòu)，再逐一插入第三個原子或原子團，這樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。例如二甲苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體的寫法與數(shù)目的判斷：共有(2＋3＋1＝6)六種題組二芳香烴的性質(zhì)4.柑橘中檸檬烯的結(jié)構(gòu)可表示為，下列關(guān)于這種物質(zhì)的說法中正確的是 ()A.與苯的結(jié)構(gòu)相似，性質(zhì)也相似B.可使溴的四氯化碳溶液褪色C.易發(fā)生取代反應，難發(fā)生加成反應D.該物質(zhì)極易溶于水答案B解析根據(jù)檸檬烯的結(jié)構(gòu)可知，檸檬烯屬于烴，故其不溶于水；其含有碳碳雙鍵，故易與溴發(fā)生加成反應；與苯的結(jié)構(gòu)不同，故其性質(zhì)與苯的也不同。5.近日國內(nèi)知名山茶油品牌“金浩茶油”被多家媒體曝光致癌物苯并(a)芘含量超標。苯并(a)芘是一種致癌物、致畸原及誘變劑，也是多環(huán)芳烴中毒性最大的一種強致癌物。苯并(a)芘的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列有關(guān)苯并(a)芘的說法中不正確的是 ()A.苯并(a)芘的分子式為C20H12，屬于稠環(huán)芳香烴B.苯并(a)芘與互為同分異構(gòu)體C.苯并(a)芘在一定條件下可以發(fā)生取代反應，但不能使酸性KMnO4溶液褪色D.苯并(a)芘不易溶于水，易溶于苯、氯仿等有機溶劑答案B解析根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可得苯并(a)芘的分子式為C20H12，苯并(a)芘是由5個苯環(huán)形成的稠環(huán)芳香烴，A對；苯并(a)芘與分子式不同，結(jié)構(gòu)不同，不屬于同分異構(gòu)體，B錯；苯并(a)芘分子中苯環(huán)上的氫原子在一定條件下可以發(fā)生取代反應，但不能使酸性KMnO4溶液褪色，C對；苯并(a)芘屬于稠環(huán)芳香烴，是一種相對分子質(zhì)量比較大的有機物，易溶于有機溶劑苯、氯仿等，不易溶于水，D對。6.異丙苯[]是一種重要的化工原料，下列關(guān)于異丙苯的說法不正確的是()A.異丙苯是苯的同系物B.可用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)別苯與異丙苯C.在光照的條件下，異丙苯與Cl2發(fā)生取代反應生成的氯代物有三種D.在一定條件下能與氫氣發(fā)生加成反應答案C解析在光照的條件下，主要發(fā)生側(cè)鏈上的取代反應，可生成多種氯代物，包括一氯代物、二氯代物等。苯與苯的同系物化學性質(zhì)的區(qū)別(1)苯的同系物發(fā)生鹵代反應時，條件不同，取代的位置不同，一般光照條件下發(fā)生烷基上的取代，鐵粉或FeBr3催化時，發(fā)生苯環(huán)上的取代。烷烴不易被氧化，但苯環(huán)上的烷基易被氧化。大多數(shù)的苯的同系物都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而苯不能，可用此性質(zhì)鑒別苯與苯的同系物?？键c三鹵代烴1.鹵代烴(1)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。(2)官能團是鹵素原子。2.飽和鹵代烴的性質(zhì)(1)物理性質(zhì)①沸點：比同碳原子數(shù)的烷烴沸點要高；②溶解性：水中難溶，有機溶劑中易溶；③密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。(2)化學性質(zhì)①水解反應：R—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))R—OH＋NaX(R—代表烴基)；R—CHX—CH2X＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))R—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。②消去反應：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)的化合物的反應。R—CH2—CH2—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))R—CH=CH2＋NaX＋H2O；＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。3.鹵代烴的獲取方法(1)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應，如(2)取代反應如乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3CH2Cl＋HCl；苯與Br2：C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))C2H5Br＋H2O。深度思考1.實驗室現(xiàn)有失去標簽的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鑒別？答案利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性質(zhì)鑒別。2.鹵代烴遇AgNO3溶液會產(chǎn)生鹵化銀沉淀嗎？答案不會，鹵代烴分子中鹵素原子與碳原子以共價鍵相結(jié)合，屬于非電解質(zhì)，不能電離出鹵離子。3.證明溴乙烷中溴元素的存在，有下列幾步，其正確的操作順序是________。①加入硝酸銀溶液②加入氫氧化鈉溶液③加熱④加入蒸餾水⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氫氧化鈉醇溶液答案②③⑤①解析由于溴乙烷不能電離出Br－，可使溴乙烷在堿性條件下發(fā)生水解反應得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的淡黃色沉淀，可以確定溴乙烷中含有溴原子。需要說明的是溴乙烷水解需在堿性條件下進行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否則溶液中的OH－會干擾Br－的檢驗。題組一鹵代烴的兩種重要反應類型1.某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為。下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中正確的是 ()A.該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類B.該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應產(chǎn)生AgBr沉淀C.該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應D.該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應答案D解析該物質(zhì)在NaOH的水溶液中，可以發(fā)生水解反應，其中—Br被—OH取代，A項錯誤；該物質(zhì)中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應生成AgBr沉淀，B項錯誤；該有機物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H，不能發(fā)生消去反應，C項錯誤；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應，D項正確。2.由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次(從左至右)發(fā)生的反應類型和反應條件都正確的是 ()選項反應類型反應條件A加成反應、取代反應、消去反應KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫B消去反應、加成反應、取代反應NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱C氧化反應、取代反應、消去反應加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱D消去反應、加成反應、水解反應NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱解題方法設(shè)計出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程圖，再看反應類型。答案B解析CH3CH2CH2Br→CH3CH=CH2→CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)→CH3CH(OH)CH2OH。依次發(fā)生消去反應、加成反應、水解反應(取代反應)，由對應的反應條件可知B項正確。3.從溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列制備方案中最好的是 ()A.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸，170℃))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrB.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrC.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrD.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Br答案D解析本題考查鹵代烴制取方案的設(shè)計。在有機合成中，理想合成方案有以下特點：①盡量少的步驟；②選擇生成副產(chǎn)物最少的反應原理；③試劑價廉；④實驗安全；⑤符合環(huán)保要求。在有機合成中引入鹵原子或引入鹵原子作中間產(chǎn)物，用加成反應，而不用取代反應，因為光照下鹵代反應產(chǎn)物無法控制，得到產(chǎn)品純度低。A項，發(fā)生三步反應，步驟多，產(chǎn)率低；B項，溴與烷烴發(fā)生取代反應，是連續(xù)反應，不能控制產(chǎn)物種類，副產(chǎn)物多；C項，步驟多，且發(fā)生鹵代反應難控制產(chǎn)物純度；D項，步驟少，產(chǎn)物純度高。(1)注意看清鹵代烴發(fā)生水解反應和消去反應的條件，書寫化學方程式時容易混淆。(2)烯烴與鹵素或鹵化氫加成可以去掉碳碳雙鍵，鹵代烴消去又會產(chǎn)生碳碳雙鍵，有機合成中這兩個反應組合使用，通常是為了保護碳碳雙鍵，而不是其他目的。(3)鹵代烴是非電解質(zhì)，檢驗鹵素種類時，應先讓其發(fā)生水解反應，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸銀溶液。容易忽視加硝酸中和堿這個環(huán)節(jié)。題組二有機合成中的重要橋梁——鹵代烴4.已知：R—CH=CH2＋HX→A、B、C、D、E有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：其中A、B分別是化學式為C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體。根據(jù)圖中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，填寫下列空白：(1)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式：A________、B________、C________、D________、E________。(2)完成下列反應的化學方程式：①A→E____________________________________________________；②B→D__________________________________________________；③C→E___________________________________________________。答案(1)CH3CH2CH2Cl解析C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體分別為CH3CH2CH2Cl或，由圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知E為丙烯(CH3CHCH2)。根據(jù)題目信息可知B為，即A為CH3CH2CH2Cl，進一步推知C為CH3CH2CH2OH，D為。5.下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線：其中，反應①的產(chǎn)物名稱是__________，反應②的反應試劑和反應條件是______________，反應③的反應類型是______________。答案氯代環(huán)戊烷氫氧化鈉乙醇溶液，加熱加成反應6.(2012·上海，九)氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料，工業(yè)上可由有機化工原料A或E制得，其合成路線如下圖所示。已知：由E二聚得到完成下列填空：(1)A的名稱是________，反應③的反應類型是________。(2)寫出反應②的化學反應方程式_________________________________。(3)為研究物質(zhì)的芳香性，將E三聚、四聚成環(huán)狀化合物，寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式：_______________。鑒別這兩個環(huán)狀化合物的試劑為____________________。(4)以下是由A制備工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路線：寫出上述由A制備BDO的化學反應方程式：____________________________。答案(1)1,3-丁二烯加聚反應(3)、溴水(或高錳酸鉀溶液，合理即可)解析(1)由合成圖和M的結(jié)構(gòu)簡式可知C為2-氯-1,3-丁二烯，反應③為加聚反應生成高分子；利用C的結(jié)構(gòu)簡式和A的分子式可知A為1,3-丁二烯。(2)B為1,3-丁二烯與氯氣發(fā)生1,2加成的產(chǎn)物，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知B→C為在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應，由此可寫出反應方程式。(3)利用題中信息可知E為乙炔，故三聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為苯、四聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為環(huán)辛四烯，鑒別苯與環(huán)辛四烯可用溴水(苯發(fā)生萃取而使溴水褪色，環(huán)辛四烯則與溴發(fā)生加成反應使溴水褪色)或酸性高錳酸鉀溶液(苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，環(huán)辛四烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色)。(4)由1,3-丁二烯制備1,4-丁二醇可以先與氯氣發(fā)生1,4加成得，再在堿性條件下水解得，最后加氫得1,4-丁二醇：。鹵代烴在有機合成中的主要應用(1)在烴分子中引入官能團，如引入羧基、羥基等；(2)改變官能團在碳鏈上的位置，由于不對稱的烯烴與HX加成時條件不同，會引起鹵原子連接的碳原子不同，又有鹵代烴在NaOH的水溶液中可發(fā)生取代反應生成醇；在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應生成不飽和鍵，這樣可通過：鹵代烴a→消去→加成→鹵代烴b→水解，會使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(如—OH)的位置發(fā)生改變。(3)增加官能團的數(shù)目，在有機合成中，通過鹵代烴在強堿的醇溶液中消去小分子HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳三鍵，再與X2加成，從而使在碳鏈上連接的鹵原子增多，達到增加官能團的目的。探究高考明確考向1.(2013·福建理綜，32)已知：為合成某種液晶材料的中間體M，有人提出如下不同的合成途徑：(1)常溫下，下列物質(zhì)能與A發(fā)生反應的有________(填序號)。a.苯 b.Br2/CCl4c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H＋溶液(2)M中官能團的名稱是________，由C→B的反應類型為________。(3)由A催化加氫生成M的過程中，可能有中間生成物和__________(寫結(jié)構(gòu)簡式)生成。(4)檢驗B中是否含有C可選用的試劑是________(任寫一種名稱)。(5)物質(zhì)B也可由C10H13Cl與NaOH水溶液共熱生成，C10H13Cl的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(6)C的一種同分異構(gòu)體E具有如下特點：a.分子中含—OCH2CH3b.苯環(huán)上只有兩種化學環(huán)境不同的氫原子寫出E在一定條件下發(fā)生加聚反應的化學方程式：__________________。答案(1)bd(2)羥基還原反應(或加成反應)(4)銀氨溶液(或新制氫氧化銅懸濁液)(6)解析(1)A中含有碳碳雙鍵和—CHO，能與b發(fā)生加成反應，與d發(fā)生氧化反應。(2)C為，顯然C→B是還原反應。(3)可能只加成或。(4)就是要檢驗是否含有醛基。(5)顯然是通過鹵代烴水解形成醇，其他碳架結(jié)構(gòu)不變。(6)由a、b信息可知，E的苯環(huán)上有兩個取代基，且在對位，E的結(jié)構(gòu)簡式應為。2.(2013·廣東理綜，30)脫水偶聯(lián)反應是一種新型的直接烷基化反應，例如：反應①：(1)化合物Ⅰ的分子式為________，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗________molO2。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限寫一種)褪色；化合物Ⅲ(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應的化學方程式為__________。(3)化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為__________。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ，化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O2反應生成能發(fā)生銀鏡反應的化合物Ⅵ，Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為__________，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為______________。(5)一定條件下，與也可以發(fā)生類似反應①的反應，有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為__________。答案(1)C6H10O37(2)溴水(或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液) 解析(1)化合物Ⅰ的分子式為C6H10O3，根據(jù)x＋eq\f(y,4)－eq\f(z,2)得，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗O2的物質(zhì)的量為6＋eq\f(10,4)－eq\f(3,2)＝7mol。(2)在化合物Ⅱ中含有碳碳雙鍵，所以能使溴水或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色，C10H11Cl與NaOH溶液共熱生成化合物Ⅱ，所以化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應，其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為或，除苯環(huán)外，符合峰面積之比為1∶1∶1∶2的是前者。(4)化合物V應為含有碳碳雙鍵的二元醇，其結(jié)構(gòu)簡式為HO—CH2—CH—CHCH2—OH，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為OHC—CHCHC—HO。(5)抓住題干中“脫水偶聯(lián)反應”這一信息，應是提供羥基，提供“炔氫”，生成水，即生成。3.(2012·新課標全國卷，38)對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息：①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；②D可與銀氨溶液反應生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學名稱為__________；(2)由B生成C的化學反應方程式為___________，該反應的類型為____________；(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為______；(4)F的分子式為____________；(5)G的結(jié)構(gòu)簡式為________________；(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是________________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。答案(1)甲苯(2)＋2Cl2eq\o(→,\s\up7(hν))＋2HCl取代反應(3)(4)C7H4O3Na2(6)13。(2)由光照條件知B生成C的反應為甲基的取代反應。(3)由信息①知發(fā)生取代反應，然后失水生成。(4)E為，在堿性條件下反應生成。(5)F在酸性條件下反應生成對羥基苯甲酸。(6)限定條件的同分異構(gòu)體的書寫：①有醛基；②有苯環(huán)；③注意苯環(huán)的鄰、間、對位置。4.(2012·海南，17)實驗室制備1,2-二溴乙烷的反應原理如下：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(H2SO4濃),\s\do5(170℃))CH2=CH2CH2=CH2＋Br2→BrCH2CH2Br可能存在的主要副反應有：乙醇在濃硫酸的存在下在140℃脫水生成乙醚。用少量的溴和足量的乙醇制備1,有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：乙醇1,2-二溴乙烷乙醚狀態(tài)無色液體無色液體無色液體密度/g·cm－30.792.20.71沸點/℃78.513234.6熔點/℃－1309－116回答下列問題：(1)在此制備實驗中，要盡可能迅速地把反應溫度提高到170℃左右，其最主要目的是________；(a.引發(fā)反應b.加快反應速度c.防止乙醇揮發(fā)d.減少副產(chǎn)物乙醚生成(2)在裝置C中應加入________，其目的是吸收反應中可能生成的酸性氣體；(填正確選項前的字母)a.水b.濃硫酸c.氫氧化鈉溶液d.飽和碳酸氫鈉溶液(3)判斷該制備反應已經(jīng)結(jié)束的最簡單方法是___________________________；(4)將1,2-二溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物應在______層(填“上”或“下”)；(5)若產(chǎn)物中有少量未反應的Br2，最好用________洗滌除去；(填正確選項前的字母)a.水 b.氫氧化鈉溶液c.碘化鈉溶液 d.乙醇(6)若產(chǎn)物中有少量副產(chǎn)物乙醚，可用__________的方法除去；(7)反應過程中應用冷水冷卻裝置D，其主要目的是________________________________；但又不能過度冷卻(如用冰水)，其原因是__________________________________。答案(1)d(2)c(3)溴的顏色完全褪去(4)下(5)b(6)蒸餾(7)乙烯與溴反應時放熱，冷卻可避免溴的大量揮發(fā)1,2-二溴乙烷的凝固點較低(9℃練出高分1.下列敘述不正確的是 ()A.CCl4可由CH4制得，可萃取碘水中的碘B.乙烯和甲苯分子中所有原子都在同一個平面上C.煤油可由石油分餾獲得，可用作燃料和保存少量金屬鈉D.和CH3—CH=CH2互為同分異構(gòu)體答案B解析甲苯分子中含有甲基，故甲苯分子中所有原子不可能位于同一平面上。2.下列有關(guān)烯烴的說法中，正確的是 ()A.烯烴分子中所有的原子一定在同一平面上B.烯烴在適宜的條件下只能發(fā)生加成反應不能發(fā)生取代反應C.分子式是C4H8的烴分子中一定含有碳碳雙鍵D.烯烴既能使溴水褪色也能使酸性KMnO4溶液褪色答案D解析烯烴分子中，與雙鍵碳原子相連的6個原子處于同一平面上，而其他的原子則不一定處于該平面上，如丙烯CH3—CH=CH2分子中—CH3上的氫原子最多只有一個處于其他6個原子所在的平面上，A不正確；加成反應是不飽和鍵的特征反應，但若烯烴中還含有烷基等其他原子團時，一定條件下也可發(fā)生取代反應，B不正確；分子式為C4H8的烴可以是烯烴，也可以是環(huán)烷烴，而環(huán)烷烴中并不含碳碳雙鍵，C不正確；烯烴中的碳碳雙鍵既可以與Br2加成而使溴水褪色，也可以被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色，D正確。3.某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為，有關(guān)它的說法正確的是()A.它屬于芳香烴B.該有機物不含官能團C.分子式為C14H8Cl5D.1mol該物質(zhì)能與6molH2加成答案D解析A項，該有機物含氯原子不屬于芳香烴；B項，該有機物所含的—Cl為官能團；C項，分子式為C15H9Cl5；D項，該有機物含兩個苯環(huán)，可與6molH2加成。4.(2012·浙江理綜，11)下列說法正確的是 ()A.按系統(tǒng)命名法，化合物B.丙氨酸和苯丙氨酸脫水，最多可生成3種二肽C.化合物是苯的同系物D.三硝酸甘油酯的分子式為C3H5N3O9答案D解析A項，按系統(tǒng)命名法，該化合物的名稱應為2,6-二甲基-3-乙基庚烷；B項，兩種氨基酸脫水，最多生成4種二肽；C項，苯的同系物結(jié)構(gòu)中只能有一個苯環(huán)；D項，三硝酸甘油酯的結(jié)構(gòu)簡式為，分子式為C3H5N3O9，正確。5.下圖表示4-溴環(huán)己烯在不同條件下所發(fā)生的4個不同反應。其中，產(chǎn)物只含有一種官能團的反應是 ()A.①② B.②③ C.③④ D.①④答案C解析反應①，雙鍵能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，雙鍵所連碳原子被氧化成的羧基是除了原官能團溴原子之外的又一種官能團；反應②為鹵代烴的水解反應，溴原子在題目所給條件下發(fā)生水解，溴原子被羥基取代，產(chǎn)物中連同原有的碳碳雙鍵共有兩種官能團；反應③為鹵代烴的消去反應，生成小分子HBr和雙鍵，故產(chǎn)物中只有一種官能團；反應④為雙鍵的加成反應，在碳環(huán)上加一個溴原子，但原來已有的官能團也是溴原子，故產(chǎn)物中只有一種官能團。6.某鹵代烷烴C5H11Cl發(fā)生消去反應時，可以得到兩種烯烴，則該鹵代烷烴的結(jié)構(gòu)簡式可能為 ()A.CH3CH2CH2CH2CH2Cl答案C解析A中鹵代烴發(fā)生消去反應只得到一種烯烴CH3CH2CH2CH=CH2；B中鹵代烴發(fā)生消去反應也只能得到一種烯烴CH3CH=CHCH2CH3；C中鹵代烴發(fā)生消去反應可得到兩種烯烴CH2=CHCH2CH2CH3和CH3CH=CHCH2CH3；D中鹵代烴發(fā)生消去反應只得到一種烯烴。7.下列化合物在一定條件下，既能發(fā)生消去反應，又能發(fā)生水解反應的是 ()答案B解析本題主要考查鹵代烴發(fā)生消去反應和水解反應的條件及共價鍵的斷裂方式。A中只有一個碳原子，C、D中與鹵素原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子，所以A、C、D均不能發(fā)生消去反應。8.由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇()時，需要經(jīng)過下列哪幾步反應()A.加成→消去→取代 B.消去→加成→水解C.取代→消去→加成 D.消去→加成→消去答案B解析合成過程：9.A～G是幾種烴的分子球棍模型(如圖)，據(jù)此回答下列問題：(1)常溫下含碳量最高的氣態(tài)烴是(填對應字母)________________________________；(2)能夠發(fā)生加成反應的烴有(填數(shù)字)________種；(3)一鹵代物種類最多的是(填對應字母)________；(4)寫出實驗室制取C的化學方程式_____________________；(5)寫出F發(fā)生溴代反應的化學方程式_______________。答案(1)D(2)4(3)G(4)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O解析由球棍模型可知：A為CH4，B為C2H6，C為C2H4，D為C2H2，E為C3H8，F(xiàn)為，G為CH3。10.已知：CH3—CH=CH2＋HBr→CH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物)，1mol某烴A充分燃燒后可以得到8molCO2和4molH2O。該烴A在不同條件下能發(fā)生如下圖所示的一系列變化。(1)A的化學式：________，A的結(jié)構(gòu)簡式：________。(2)上述反應中，①是________反應，⑦是________反應。(填反應類型)(3)寫出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：C____________________，D____________________，E____________________，H