2025步步高大一輪復習講義人教版高考化學大單元四　第十二章　第53講　酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用含答案

2025步步高大一輪復習講義人教版高考化學第53講酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用[復習目標]1.了解酸堿中和滴定的原理和滴定終點的判斷方法，知道指示劑選擇的方法。2.掌握酸堿中和滴定的操作和數(shù)據(jù)處理誤差分析的方法。3.掌握滴定法在定量測定中的應(yīng)用。考點一酸堿中和滴定的原理與操作1．原理利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的方法。以標準HCl溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝eq\f(cHCl·VHCl,VNaOH)。2．酸堿指示劑(1)熟記：常見酸堿指示劑的變色范圍指示劑變色范圍石蕊甲基橙酚酞(2)中和滴定時指示劑的選擇原則滴定終點前后溶液的顏色變化對比明顯。①強酸與強堿的中和滴定，到達終點時，pH變化范圍很大，可用酚酞，也可用甲基橙；②強酸滴定弱堿，恰好完全反應(yīng)時，溶液呈酸性，應(yīng)選擇在酸性范圍內(nèi)變色的指示劑——甲基橙；③強堿滴定弱酸，恰好完全反應(yīng)時，溶液呈堿性，應(yīng)選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑——酚酞；④一般不用石蕊溶液，原因是其溶液顏色變化對比不明顯，且變色范圍較大。3．實驗操作與儀器的選擇(1)主要儀器(2)滴定前準備滴定管：查漏→洗滌→潤洗→裝液→eq\x(排氣泡,調(diào)液面)→記錄。錐形瓶：洗滌→裝待測液→加指示劑。(3)滴定操作(4)滴定終點滴入最后半滴標準液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復原來的顏色，停止滴定，并記錄標準溶液的體積。(5)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復2～3次，根據(jù)每次所用標準液的體積計算待測液的物質(zhì)的量濃度，最后求出待測液的物質(zhì)的量濃度的平均值。1．將液面在0mL處的25mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25mL()2．滴定終點就是酸堿恰好中和的點()3．滴定管和錐形瓶在滴定前都應(yīng)該用待裝溶液潤洗()4．酸堿指示劑越多變色越明顯，指示劑至少加入2～3mL()5．滴定接近終點時，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁()答案1.×2.×3.×4.×5.√一、酸堿中和滴定注意事項與數(shù)據(jù)處理1.現(xiàn)用中和滴定來測定某NaOH溶液的濃度。(1)滴定：用________式滴定管盛裝cmol·L－1鹽酸標準液。如圖表示某次滴定時50mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，讀數(shù)為____________mL，此次滴定結(jié)束后的讀數(shù)為____________mL，滴定管中剩余液體的體積________(填“等于”“小于”或“大于”)25.10mL，可用________作指示劑。(2)排出堿式滴定管中氣泡的方法應(yīng)采用下圖______(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。(3)若以酚酞溶液為指示劑，用0.1000mol·L－1的標準鹽酸測定NaOH溶液的濃度，數(shù)據(jù)記錄如下：滴定次數(shù)NaOH溶液體積/mL標準鹽酸體積滴定前的刻度/mL滴定后的刻度/mL第一次20.000.4820.50第二次20.004.0224.00第三次20.001.0522.05①描述滴定終點的現(xiàn)象：_________________________________________________________________________________________________________________________。②計算NaOH溶液的濃度：_______________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)酸0.3024.90大于酚酞或甲基橙(2)丙(3)①滴入最后半滴標準鹽酸時，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不恢復紅色②第三次數(shù)據(jù)明顯與前兩次數(shù)據(jù)差別較大，應(yīng)舍棄，將第一次滴定所得數(shù)據(jù)代入，得：c1(NaOH)＝eq\f(cHCl·VHCl,VNaOH)＝eq\f(0.1000mol·L－1×20.02mL,20.00mL)＝0.1001mol·L－1；同理可得：c2(NaOH)＝0.0999mol·L－1，則c(NaOH)＝eq\f(0.1001mol·L－1＋0.0999mol·L－1,2)＝0.1000mol·L－1二、酸堿中和滴定誤差分析分析依據(jù)：cB＝eq\f(cA·VA,VB)(VB表示準確量取的待測液的體積、cA表示標準溶液的濃度)。若VA偏大?cB偏大；若VA偏小?cB偏小。2．以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液，用酚酞作指示劑為例，分析實驗誤差(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。步驟操作c(NaOH)洗滌未用標準溶液潤洗酸式滴定管錐形瓶用待測溶液潤洗未用待測溶液潤洗取用待測液的滴定管錐形瓶洗凈后瓶內(nèi)還殘留少量蒸餾水取液取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結(jié)束前氣泡消失滴定滴定完畢后立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又變紅滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失滴定過程中振蕩錐形瓶時有液滴濺出滴定過程中，向錐形瓶內(nèi)加少量蒸餾水讀數(shù)滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)答案偏高偏高偏低無影響偏低偏低偏高偏低無影響偏低偏高滴定管讀數(shù)要領(lǐng)以凹液面的最低點為基準，正確讀數(shù)(虛線部分)和錯誤讀數(shù)(實線部分)如圖考點二酸堿中和滴定曲線的分析1．強酸與強堿滴定過程中的pH曲線以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例2．強酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較氫氧化鈉溶液滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸溶液的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶液、氨水的滴定曲線曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高突躍點變化范圍不同：強酸與強堿反應(yīng)的突躍點變化范圍大于強酸與弱堿反應(yīng)1．室溫下，向20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5≈0.7。下列說法不正確的是()A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時，pH＝7B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點，誤差比甲基橙的大D．V(NaOH)＝30.00mL時，pH≈12.3答案C解析NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時溶液中溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下pH＝7，故A正確；甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯誤；V(NaOH)＝30.00mL時，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)＝eq\f(30×10－3L×0.1000mol·L－1－20×10－3L×0.1000mol·L－1,20＋30×10－3L)＝0.02mol·L－1，即溶液中c(OH－)＝0.02mol·L－1，則c(H＋)＝5×10－13mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)≈12.3，故D正確。2．常溫下，下列圖示與對應(yīng)的敘述相符合的是()A．圖甲是常溫下用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線，Q點表示酸堿中和滴定終點B．圖乙可表示常溫下0.1mol·L－1鹽酸滴加到40mL0.1mol·L－1NaOH溶液的滴定曲線C．圖丙表示用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定25.00mL鹽酸的滴定曲線，則c(HCl)＝0.0800mol·L－1D．圖丁表示0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線答案C解析A項，滴定終點時，消耗NaOH溶液體積應(yīng)為20mL；C項，c(HCl)＝eq\f(cNaOH·VNaOH,VHCl)＝eq\f(0.1000mol·L－1×20.00mL,25.00mL)＝0.0800mol·L－1。3．一元酸HX和HY都是20mL，分別用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定，滴定曲線如圖，下列說法正確的是()A．用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定HX時，選用甲基橙作指示劑，測定結(jié)果偏低B．HX可能是HCl，HY可能是CH3COOHC．HX和HY的物質(zhì)的量濃度可能都為1.000mol·L－1D．a(chǎn)點和b點對應(yīng)溶液的導電性相同答案A解析NaOH溶液滴定HX，恰好完全反應(yīng)時溶液顯堿性，甲基橙在酸性時就變色，故NaOH消耗量會減小，測定結(jié)果偏低，故A正確；0.1000mol·L－1NaOH與20mL酸恰好反應(yīng)時消耗的堿的體積為20.00mL，所以酸的濃度都是0.1000mol·L－1，根據(jù)圖像縱坐標可知，HX為弱酸，HY為強酸，故B、C錯誤；a點對應(yīng)溶質(zhì)是NaX和HX，HX為弱電解質(zhì)，b點對應(yīng)溶質(zhì)是NaY和HY，HY是強電解質(zhì)，雖然各物質(zhì)的濃度都相同，但是溶液中離子濃度不相同，故導電性不同，故D錯誤。4．室溫下，向a點(pH＝a)的20.00mL1.000mol·L－1氨水中滴入1.000mol·L－1鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是()A．將此氨水稀釋，溶液的導電能力減弱B．b點溶液中離子濃度大小可能存在：c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)C．c點時消耗鹽酸體積小于20.00mLD．a(chǎn)、d兩點的溶液，水的離子積Kw(a)＞Kw(d)答案D解析將氨水稀釋，氨水中NHeq\o\al(＋,4)、OH－的濃度均減小，因而導電能力減弱，A項正確；由圖知，b點溶液顯堿性，氨水有剩余，B項正確；c點溶液呈中性，因而V(鹽酸)略小于20.00mL，C項正確；d點對應(yīng)的溫度較高，其水的離子積常數(shù)較大，D項錯誤。答題規(guī)范(7)滴定終點判斷當?shù)稳胱詈蟀氲巍痢痢翗藴嗜芤汉?，溶液變成×××色，且半分鐘?nèi)不恢復原來的顏色。解答此類題目注意三個關(guān)鍵點：(1)最后半滴：必須說明是滴入“最后半滴”溶液。(2)顏色變化：必須說明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復原來的顏色”。1．用amol·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________；若用甲基橙作指示劑，滴定終點現(xiàn)象是_____________________________________________________________________________________________________________。答案當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室汉?，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復紅色當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室汉?，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復黃色2．用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應(yīng)選用__________作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是_____________________________________________________________________________________________________________________。答案淀粉溶液當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室汉?，溶液由無色變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不褪色3．用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現(xiàn)象是__________________________________________________________________________________________。答案否當?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色4．用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分數(shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________，達到滴定終點的現(xiàn)象是___________________________________________________。答案Ti3＋＋Fe3＋=Ti4＋＋Fe2＋當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室汉?，溶液變成紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色5．用標準KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，應(yīng)選用__________作指示劑，滴定終點現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案KSCN溶液當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴蔏I溶液后，溶液的紅色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復紅色1．正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”。(1)可用“圖1”測定醋酸濃度(2021·河北，3A)()(2)可用“圖2”量取一定體積的KMnO4溶液(2021·天津，6B)()(3)堿式滴定管排氣泡的操作如“圖3”(2022·湖南，4A)()(4)用標準液潤洗滴定管后，應(yīng)將潤洗液從滴定管上口倒出(2022·浙江6月選考，11A)()答案(1)√(2)×(3)√(4)×2．(2023·山東，8～10)一定條件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反應(yīng)[(CH3CO)2O＋ROH→CH3COOR＋CH3COOH]可進行完全，利用此反應(yīng)定量測定有機醇(ROH)中的羥基含量，實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下：①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中，加入mgROH樣品，充分反應(yīng)后，加適量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O→2CH3COOH。③加指示劑并用cmol·L－1NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液V1mL。④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酐-苯溶液，只加適量水使乙酸酐完全水解；加指示劑并用cmol·L－1NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液V2mL。(1)對于上述實驗，下列做法正確的是()A．進行容量瓶檢漏時，倒置一次即可B．滴入半滴標準溶液，錐形瓶中溶液變色，即可判定達滴定終點C．滴定讀數(shù)時，應(yīng)單手持滴定管上端并保持其自然垂直D．滴定讀數(shù)時，應(yīng)雙手一上一下持滴定管答案C解析進行容量瓶檢漏時，倒置一次，然后旋轉(zhuǎn)玻璃塞180°后再倒置一次，故A錯誤；滴入最后半滴標準溶液，錐形瓶中溶液變色，且半分鐘內(nèi)不恢復原色，才可判定達到滴定終點，故B錯誤；滴定讀數(shù)時，應(yīng)單手持滴定管上端無刻度處，并保持其自然垂直，故C正確、D錯誤。(2)ROH樣品中羥基含量(質(zhì)量分數(shù))計算正確的是()A.eq\f(cV2－V1×17,1000m)×100%B.eq\f(cV1－V2×17,1000m)×100%C.eq\f(0.5cV2－V1×17,1000m)×100%D.eq\f(c0.5V2－V1×17,1000m)×100%答案A解析用cmol·L－1NaOH-甲醇標準溶液進行滴定，根據(jù)反應(yīng)CH3COOH＋NaOH=CH3COONa＋H2O，結(jié)合步驟④可得關(guān)系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]～2CH3COOH～2NaOH，則n(乙酸酐)＝0.5cV2×10－3mol，根據(jù)反應(yīng)(CH3CO)2O＋ROH→CH3COOR＋CH3COOH，結(jié)合步驟②，設(shè)樣品中ROH為xmol，則x＋2(0.5cV2×10－3－x)＝cV1×10－3，解得x＝c(V2－V1)×10－3，又因ROH樣品的質(zhì)量為mg，則ROH樣品中羥基的質(zhì)量分數(shù)為eq\f(cV2－V1×17,1000m)×100%，A正確。(3)根據(jù)上述實驗原理，下列說法正確的是()A．可以用乙酸代替乙酸酐進行上述實驗B．若因甲醇揮發(fā)造成標準溶液濃度發(fā)生變化，將導致測定結(jié)果偏小C．步驟③滴定時，不慎將錐形瓶內(nèi)溶液濺出，將導致測定結(jié)果偏小D．步驟④中，若加水量不足，將導致測定結(jié)果偏大答案B解析乙酸與醇的酯化反應(yīng)可逆，不能用乙酸代替乙酸酐進行上述實驗，故A錯誤；樣品中羥基的含量為eq\f(cV2－V1×17,1000m)×100%，若甲醇揮發(fā)，造成標準溶液濃度增大，導致V1、V2均偏小，但V2受影響更大，因此導致測定結(jié)果偏小，故B正確；步驟③滴定時，不慎將錐形瓶內(nèi)溶液濺出，消耗氫氧化鈉的體積(V1)偏小，將導致測定結(jié)果偏大，故C錯誤；步驟④中，若加水量不足，生成乙酸的物質(zhì)的量偏小，消耗氫氧化鈉的體積(V2)偏小，將導致測定結(jié)果偏小，故D錯誤。查閱資料獲悉：一定條件下，按eq\f(nNaAc,nHAc)＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。移取20.00mLHAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定至終點，消耗體積為22.08mL，則該HAc溶液的濃度為________mol·L－1。請畫出上述過程的滴定曲線示意圖并標注滴定終點。答案0.1104解析滴定過程中發(fā)生反應(yīng)：HAc＋NaOH=NaAc＋H2O，由反應(yīng)方程式可知，滴定至終點時，n(HAc)＝n(NaOH)，因此22.08mL×0.1000mol·L－1＝20.00mL×c(HAc)，解得c(HAc)＝0.1104mol·L－1。滴定過程中，當V(NaOH)＝0時，c(H＋)＝eq\r(Ka·cHAc)≈eq\r(10－4.76×0.1)mol·L－1＝10－2.88mol·L－1，溶液的pH＝2.88，當V(NaOH)＝11.04mL時，n(NaAc)＝n(HAc)，溶液的pH＝4.76，當V(NaOH)＝22.08mL時，達到滴定終點，溶液中溶質(zhì)為NaAc，Ac－發(fā)生水解，溶液呈弱堿性，當NaOH溶液過量較多時，c(NaOH)無限接近0.1mol·L－1，溶液pH接近13，由此可畫出滴定曲線。4．[2022·江蘇，16(4)]實驗中需要測定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用準確濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，滴定終點時溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，滴定反應(yīng)為Fe2＋＋Ce4＋=Fe3＋＋Ce3＋。請補充完整實驗方案：①準確量取25.00mLCe3＋溶液[c(Ce3＋)約為0.2mol·L－1]，加氧化劑將Ce3＋完全氧化并去除多余氧化劑后，用稀硫酸酸化，將溶液完全轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中后定容；②按規(guī)定操作分別將0.02000mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2和待測Ce4＋溶液裝入如圖所示的滴定管中；③__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案從左側(cè)滴定管中放出一定體積的待測Ce4＋溶液，加入指示劑苯代鄰氨基苯甲酸，用0.02000mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液來滴定，當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室簳r，溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，且半分鐘內(nèi)不變色，即達到滴定終點，重復上述操作2～3次，記錄標準液的體積課時精練1．(2021·廣東，7)測定濃硫酸試劑中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的濃硫酸，稀釋；②轉(zhuǎn)移定容得待測液；③移取20.00mL待測液，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的儀器為()答案B解析實驗過程中，①量取一定量的濃硫酸并稀釋，所需儀器為量筒、燒杯、玻璃棒；②轉(zhuǎn)移定容得待測液，所需儀器為燒杯、玻璃棒、容量瓶、膠頭滴管；③移取20.00mL待測液，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定，所需儀器為酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶。2．用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時，下列操作正確的是()A．滴定前，必須將滴定管中液體的液面調(diào)至“0”刻度B．錐形瓶用蒸餾水洗凈，必須干燥后才能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液C．滴定前沒有排出滴定管中的氣泡D．讀數(shù)時視線與滴定管內(nèi)液體凹液面保持水平答案D解析B項，錐形瓶用蒸餾水洗凈，不必干燥就能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液，瓶中殘留的蒸餾水對測定結(jié)果無影響，錯誤；C項，在滴定之前必須排出滴定管中的氣泡，然后記錄讀數(shù)，進行滴定，錯誤。3．NaOH標準溶液的配制和標定，需經(jīng)過NaOH溶液配制、基準物質(zhì)H2C2O4·2H2O的稱量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有關(guān)說法正確的是()A．圖甲：轉(zhuǎn)移NaOH溶液到250mL容量瓶中B．圖乙：準確稱得0.1575gH2C2O4·2H2O固體C．用圖丙所示操作排除堿式滴定管中的氣泡D．用圖丁所示裝置以NaOH待測液滴定H2C2O4溶液答案C解析向容量瓶中轉(zhuǎn)移溶液時需要用玻璃棒引流，故A錯誤；托盤天平的精確度為0.1g，故B錯誤；NaOH溶液應(yīng)裝在堿式滴定管中，故D錯誤。4．實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.1～4.4石蕊：5.0～8.0酚酞：8.2～10.0用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好完全反應(yīng)時，下列敘述正確的是()A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑答案D解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應(yīng)時生成CH3COONa，CH3COO－水解使溶液顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。5．(2023·天津和平區(qū)統(tǒng)考模擬)用標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列各操作中，不會引起實驗誤差的是()A．用甲基橙作指示劑，當溶液由黃色變?yōu)槌壬⒓醋x數(shù)，停止滴定B．用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液C．取10.00mLNaOH溶液放入洗凈的錐形瓶中，再加入適量蒸餾水D．取10.00mLNaOH溶液放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴處液滴吹去答案C解析用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液，會使NaOH溶液的用量偏多，測定結(jié)果偏高，故B錯誤；取10.00mLNaOH溶液放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴處液滴吹去，會使得取用的NaOH溶液偏少，測定結(jié)果偏低，故D錯誤。6.常溫下，用1.0mol·L－1的NaOH溶液中和某濃度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，則原H2SO4溶液的物質(zhì)的量濃度及完全反應(yīng)后溶液的體積(忽略反應(yīng)前后溶液體積的變化)分別是()A．1.0mol·L－1,20mLB．0.5mol·L－1,40mLC．0.5mol·L－1,80mLD．1.0mol·L－1,80mL答案C解析滴定前H2SO4溶液的pH＝0，則c(H2SO4)＝0.5mol·L－1，當pH＝7時V(NaOH)＝40mL，通過計算可知原H2SO4溶液的體積為40mL。7．實驗室用標準鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列對測定結(jié)果的評價錯誤的是()選項操作測定結(jié)果的評價A酸式滴定管在裝液前未用標準鹽酸潤洗2～3次偏高B開始實驗時酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過程中氣泡消失偏高C錐形瓶未干燥無影響D盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次偏低答案D解析A項，未潤洗酸式滴定管導致標準液被稀釋，滴定時消耗標準液的體積偏大，測定結(jié)果偏高，正確；B項，導致消耗標準液的體積偏大，測定結(jié)果偏高，正確；D項，導致待測液中NaOH的物質(zhì)的量偏大，滴定時消耗標準液的體積偏大，測定結(jié)果偏高，錯誤。8．以酚酞溶液作指示劑，對某新制NaOH溶液進行中和滴定實驗，數(shù)據(jù)記錄如下表：實驗編號待測液消耗標準鹽酸(0.01mol·L－1)的體積①20mLNaOH溶液V1mL②20mLNaOH溶液＋10mLH2OV2mL③敞口隔夜放置的20mLNaOH溶液V3mL則該新制的NaOH溶液的濃度c(mol·L－1)計算合理的是()A．c＝eq\f(0.01×V1＋V2＋V3,3×20)B．c＝eq\f(0.01×V1＋V2,2×20)C．c＝eq\f(0.01×V1＋V3,2×20)D．c＝eq\f(0.01×V1,20)答案B解析以酚酞作指示劑，滴定敞口隔夜放置的NaOH溶液，由于生成了Na2CO3，所消耗鹽酸的量將發(fā)生改變，所以V3舍去。9．生產(chǎn)和實驗中廣泛采用甲醛法測定飽和食鹽水樣品中的NHeq\o\al(＋,4)含量。利用的反應(yīng)原理為4NHeq\o\al(＋,4)＋6HCHO=(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。實驗步驟如下：①甲醛中常含有微量甲酸，應(yīng)先除去。取甲醛amL于錐形瓶中，加入1～2滴指示劑，用濃度為bmol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始讀數(shù)為V1mL，當錐形瓶內(nèi)溶液呈微紅色時，滴定管的讀數(shù)為V2mL。②向錐形瓶中加入飽和食鹽水試樣cmL，靜置1分鐘。③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液繼續(xù)滴定錐形瓶內(nèi)溶液，至溶液呈微紅色時，滴定管的讀數(shù)為V3mL。下列說法不正確的是()A．步驟①中的指示劑可以選用酚酞溶液B．步驟②中靜置的目的是使NHeq\o\al(＋,4)和HCHO完全反應(yīng)C．步驟②若不靜置會導致測定結(jié)果偏高D．飽和食鹽水中的c(NHeq\o\al(＋,4))＝eq\f(bV3－V2,c)mol·L－1答案C解析步驟①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定終點時生成甲酸鈉，溶液呈堿性，所以指示劑可選用酚酞溶液，故A正確；步驟②若不靜置，NHeq\o\al(＋,4)沒有完全反應(yīng)，會導致消耗標準液體積偏小，測定結(jié)果偏低，故C錯誤；步驟③消耗NaOH溶液的體積為(V3－V2)mL，則飽和食鹽水中的c(NHeq\o\al(＋,4))＝eq\f(bmol·L－1×V3－V2×10－3L,c×10－3L)＝eq\f(bV3－V2,c)mol·L－1，故D正確。10．25℃時，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1的一元強酸甲和一元弱酸乙，滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)判斷正確的是()A．曲線Ⅰ代表的滴定最好選用甲基橙作指示劑B．曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定一元弱酸乙C．電離常數(shù)Ka(乙)＝1.01×10－5D．圖像中的x>20.00答案C解析根據(jù)兩種酸的濃度均為0.1000mol·L－1以及曲線Ⅰ、Ⅱ的起點對應(yīng)的pH可知，曲線Ⅰ為NaOH溶液滴定一元弱酸乙，曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定一元強酸甲，B項錯誤；曲線Ⅰ滴定終點時溶液為堿性，故應(yīng)選取酚酞作指示劑，A項錯誤；由a點可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H＋)＝0.0010mol·L－1，故Ka(乙)＝eq\f(0.00102,0.1000－0.0010)≈1.01×10－5，C項正確；由曲線Ⅱ可知，一元強堿滴定一元強酸達到滴定終點時，pH＝7，x＝20.00，D項錯誤。11．某小組設(shè)計實驗測定膽礬(CuSO4·5H2O)純度(雜質(zhì)不參與反應(yīng))：稱取wg膽礬樣品溶于蒸餾水，加入足量KI溶液，充分反應(yīng)后，過濾。把濾液配制成250mL溶液，準確量取配制溶液25.00mL于錐形瓶中，滴加2滴溶液X，用cmol·L－1Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗滴定液VmL。涉及反應(yīng)如下：2Cu2＋＋4I－=2CuI↓＋I2，I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。下列敘述正確的是()A．X為酚酞溶液B．若滴定結(jié)束后俯視讀數(shù)，會使測定結(jié)果偏高C．滴定管裝液之前最后一步操作是水洗D．膽礬純度為eq\f(250cV,w)%答案D解析滴定反應(yīng)為碘單質(zhì)與硫代硫酸鈉反應(yīng)，因為淀粉遇碘單質(zhì)變藍，則指示劑X為淀粉溶液，A項錯誤；滴定管裝液之前最后一步操作是潤洗，即用待裝液潤洗滴定管，C項錯誤；根據(jù)關(guān)系式：2Cu2＋～I2～2S2Oeq\o\al(2－,3)可知，膽礬純度為eq\f(250mL,25.00mL)×eq\f(cmol·L－1×V×10－3L×250g·mol－1,wg)×100%＝eq\f(250cV,w)%，D項正確。12．常溫下，向濃度均為0.1mol·L－1體積均為10mL的兩種一元酸(HX、HY)溶液中，分別滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，pH的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．N點：c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)B．M點：c(X－)>c(Na＋)C．滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：HX溶液＞HY溶液D．滴入10mLNaOH溶液時，溶液中水的電離程度：HX溶液＜HY溶液答案A解析據(jù)圖可知，濃度均為0.1mol·L－1的HX、HY溶液的pH都大于1，說明HX和HY均為弱酸，N點加入NaOH溶液的體積為15mL，NaOH與HY的物質(zhì)的量之比為3∶2，則根據(jù)元素守恒得2c(Na＋)＝3c(Y－)＋3c(HY)，A項錯誤；M點溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，由圖知c(H＋)>c(OH－)，所以c(X－)＞c(Na＋)，B項正確；據(jù)圖可知，濃度均為0.1mol·L－1的HX、HY溶液的pH大小關(guān)系為pH(HX)＜pH(HY)，說明酸性：HX＞HY，所以滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：HX溶液＞HY溶液，C項正確；滴入10mLNaOH溶液時，HX和HY均恰好完全反應(yīng)分別得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性：HX＞HY，則X－的水解程度小于Y－的水解程度，溶液中水的電離程度：HX溶液＜HY溶液，D項正確。13．現(xiàn)使用酸堿中和滴定法測定市售白醋的總酸量(g/100mL)。Ⅰ.實驗步驟(1)量取10.00mL食用白醋，在燒杯中用水稀釋后轉(zhuǎn)移到100mL的________(填儀器名稱)中定容，搖勻即得待測白醋溶液。(2)用酸式滴定管取待測白醋溶液20.00mL于錐形瓶中，向其中滴加2滴________做指示劑。(3)用0.1000mol·L－1NaOH溶液進行滴定，滴定終點的現(xiàn)象是________。Ⅱ.實驗記錄實驗數(shù)據(jù)/mL滴定次數(shù)1234V(樣品)20.0020.0020.0020.00V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95Ⅲ.數(shù)據(jù)處理(4)c(市售白醋)＝________mol·L－1，該白醋的總酸量＝________g/100mL。答案(1)容量瓶(2)酚酞溶液(3)當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室?，溶液由無色恰好變?yōu)闇\紅色，且在半分鐘內(nèi)不褪色(4)0.754.514．立德粉(ZnS·BaSO4)成品中S2－的含量可以用“碘量法”測得。稱取mg樣品，置于碘量瓶中，移取25.00mL0.1000mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng)5min，有單質(zhì)硫析出。以淀粉為指示劑，過量的I2用0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，反應(yīng)式為I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。測定時消耗Na2S2O3溶液的體積為VmL。終點顏色變化為________________，樣品中S2－的含量為__________________________(寫出表達式)。答案淺藍色至無色eq\f(25.00－\f(1,2)V×0.1000×32,m×1000)×100%解析達到滴定終點時I2完全反應(yīng)，可觀察到溶液顏色由淺藍色變成無色，且半分鐘內(nèi)顏色不再發(fā)生變化；根據(jù)滴定過量的I2消耗Na2S2O3溶液的體積和關(guān)系式I2～2S2Oeq\o\al(2－,3)，可得n(I2)過量＝eq\f(1,2)×0.1000V×10－3mol，再根據(jù)關(guān)系式S2－～I2可知，n(S2－)＝0.1000×25.00×10－3mol－eq\f(1,2)×0.1000V×10－3mol＝(25.00－eq\f(V,2))×0.1000×10－3mol，則樣品中S2－的含量為eq\f(25.00－\f(V,2)×0.1000×32,m×1000)×100%。15．中華人民共和國國家標準規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25g·L－1。某興趣小組用如圖裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對其含量進行測定。(1)B中加入300.00mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，C中反應(yīng)的化學方程式為____________________________________________________________________________________________________________________________。(2)除去C中過量的H2O2，然后用0.0900mol·L－1NaOH標準溶液進行滴定，簡述滴定前排氣泡的操作：_____________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)①若滴定終點時溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；描述達到滴定終點的現(xiàn)象：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②若滴定終點時溶液的pH＝4.2，則選擇的指示劑為__________；描述達到滴定終點的現(xiàn)象：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)若用50mL滴定管進行實驗，當?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積________(填序號)。①＝10mL②＝40mL③<10mL④>40mL(5)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00mL，列式計算該葡萄酒中SO2含量：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)該測定結(jié)果比實際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進措施：_________________________________________________________________________________。答案(1)SO2＋H2O2=H2SO4(2)將膠管彎曲使玻璃尖嘴向上傾斜，用力捏擠玻璃球，使液體從尖嘴流出(3)①酚酞當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室海芤河蔁o色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不恢復原色②甲基橙當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室?，溶液由紅色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復原色(4)④(5)n(NaOH)＝0.0900mol·L－1×0.025L＝0.00225mol。根據(jù)反應(yīng)關(guān)系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝eq\f(0.00225mol×64g·mol－1,2)＝0.072g，該葡萄酒中SO2的含量為eq\f(0.072g,0.3L)＝0.24g·L－1(6)鹽酸具有揮發(fā)性，反應(yīng)過程中揮發(fā)出的鹽酸滴定時消耗了NaOH標準液。改進措施：用非揮發(fā)性的強酸硫酸代替鹽酸第54講鹽類的水解[復習目標]1.了解鹽類水解的原理及一般規(guī)律。2.了解影響鹽類水解程度的主要因素。3.了解鹽類水解的應(yīng)用?？键c一鹽類的水解及其規(guī)律1．定義在水溶液中，鹽電離出來的離子與水電離出來的H＋或OH－結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2．鹽類水解的結(jié)果使溶液中水的電離平衡向右移動，使溶液中c(H＋)和c(OH－)發(fā)生變化，促進了水的電離。3．特點(1)可逆：鹽類的水解是可逆反應(yīng)。(2)吸熱：鹽類的水解可看作是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)。(3)微弱：鹽類的水解程度很微弱。4．鹽類水解的規(guī)律有弱才水解，越弱越水解；誰強顯誰性，同強顯中性。鹽的類型實例是否水解水解的離子溶液的酸堿性強酸強堿鹽NaCl、NaNO3否－中性強酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2是NHeq\o\al(＋,4)、Cu2＋酸性強堿弱酸鹽CH3COONa、Na2CO3是CH3COO－、COeq\o\al(2－,3)堿性5.水解反應(yīng)的離子方程式的書寫(1)鹽類水解的離子方程式一般用“”連接，且一般不標“↑”“↓”等狀態(tài)符號。(2)多元弱酸鹽：分步書寫，以第一步為主。(3)多元弱堿鹽：水解反應(yīng)的離子方程式一步完成。(4)陰、陽離子相互促進的水解①若水解程度不大，用“”表示。②相互促進的水解反應(yīng)程度較大的，書寫時用“=”“↑”“↓”。[應(yīng)用舉例]寫出下列鹽溶液水解的離子方程式。(1)NH4Cl：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。(2)Na2CO3：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。(3)FeCl3：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。(4)CH3COONH4：CH3COO－＋NHeq\o\al(＋,4)＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。(5)Al2S3：2Al3＋＋3S2－＋6H2O=2Al(OH)3↓＋3H2S↑。(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑。1．鹽溶液顯酸堿性，一定是由水解引起的()2．溶液呈中性的鹽一定是強酸、強堿反應(yīng)生成的鹽()3．pH相同的鹽酸和氯化銨溶液中由水電離出的c(H＋)相同()4．NaHCO3、NaHSO4都能促進水的電離()5．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成()答案1.×2.×3.×4.×5.×一、鹽溶液酸堿性及離子濃度大小判斷1．25℃時濃度都是1mol·L－1的四種正鹽溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X－)＝1mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列說法正確的是()A．電離平衡常數(shù)Kb(BOH)小于Ka(HY)B．AY溶液的pH小于BY溶液的pHC．稀釋相同倍數(shù)，溶液pH變化BX等于BYD．將濃度均為1mol·L－1的HX和HY溶液分別稀釋10倍后，HX溶液的pH大于HY答案A解析A項，根據(jù)BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，則BOH比HY更難電離，因此電離平衡常數(shù)Kb(BOH)小于Ka(HY)；B項，根據(jù)AX、BX、BY溶液的pH，則AX為強酸強堿鹽，BX為強酸弱堿鹽，BY為弱酸弱堿鹽，則AY為弱酸強堿鹽，溶液的pH＞7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C項，稀釋相同倍數(shù)，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH變化大于BY溶液；D項，HX為強酸，HY為弱酸，濃度相同時，稀釋10倍后，HY的電離程度增大，但仍不可能全部電離，故HX溶液的酸性強，pH小。2．根據(jù)相關(guān)物質(zhì)的電離常數(shù)(25℃)，回答下列問題：CH3COOHKa＝1.8×10－5，HCNKa＝4.9×10－10，H2CO3Ka1＝4.3×10－7Ka2＝5.6×10－11(1)相同物質(zhì)的量濃度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的順序：②＞④＞③＞①，水的電離程度由大到小的順序：②＞④＞③＞①。(2)相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，物質(zhì)的量濃度由大到小的順序：①＞③＞④＞②。(3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的順序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(HCN)。(4)常溫下，NH3·H2O(Kb＝1.8×10－5),則CH3COONH4溶液顯中性(填“酸”“堿”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液顯堿性。二、廣義的水解規(guī)律應(yīng)用3．廣義的水解觀認為：無論是鹽的水解還是非鹽的水解，其最終結(jié)果是反應(yīng)中各物質(zhì)和水分別解離成兩部分，然后兩兩重新組合成新的物質(zhì)。根據(jù)上述觀點，下列說法錯誤的是()A．BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2B．PCl3的水解產(chǎn)物是HClO和H3PO4C．Al4C3的水解產(chǎn)物是Al(OH)3和CH4D．CH3COCl的水解產(chǎn)物是兩種酸答案B解析該反應(yīng)中Cl元素化合價由－1變?yōu)椋?，有電子轉(zhuǎn)移，不符合水解原理，B項錯誤。4．如圖為鈦鐵礦提取金屬Ti部分流程：(1)TiO2＋易水解，只能存在于強酸性溶液，則TiO2＋水解的離子方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)寫出加入碳酸鈉粉末時反應(yīng)的離子方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)TiO2＋＋2H2OTiO(OH)2＋2H＋(2)TiO2＋＋COeq\o\al(2－,3)＋H2O=TiO(OH)2↓＋CO2↑5．寫出亞硫酰氯(SOCl2)在潮濕的空氣中產(chǎn)生白霧的化學方程式：_____________。答案SOCl2＋H2O=SO2↑＋2HCl↑廣義水解原理廣義的水解觀認為，無論是鹽的水解還是非鹽的水解，其最終結(jié)果都是參與反應(yīng)的物質(zhì)和水分別解離成兩部分，再重新組合成新的物質(zhì)?？键c二外因?qū)λ馄胶獾挠绊?．溫度鹽類水解反應(yīng)是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，因而鹽類的水解為吸熱反應(yīng)，升高溫度，水解平衡向右移動。2．濃度(1)加水稀釋，促進水解，水解程度增大。(2)加溶質(zhì)(增大濃度)，促進水解，水解程度減小。3．同離子效應(yīng)向能水解的鹽溶液中加入與水解產(chǎn)物相同的離子，水解被抑制；若水解產(chǎn)物被消耗，則促進水解。[應(yīng)用舉例]以FeCl3水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋為例，分析外界條件對水解平衡的影響。條件平衡移動方向H＋數(shù)pH現(xiàn)象升溫向右增多減小顏色變深通HCl向左增多減小顏色變淺加H2O向右增多增大顏色變淺加NaHCO3向右減少增大生成紅褐色沉淀，放出氣體1．影響鹽類水解的因素有溫度、濃度、壓強等()2．稀溶液中，鹽溶液的濃度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或堿性)也越強()3．水解平衡右移，鹽的水解程度一定增大()4．用Na2S溶液與AlCl3溶液混合可以制備Al2S3()5．水解相互促進的離子在同一溶液中一定不能共存()6．在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解()答案1.×2.×3.×4.×5.×6.√一、水解平衡移動結(jié)果的判斷1．關(guān)于下列實驗的說法不正確的是()A.CH3COO－的水解程度增大B.溶液的pH減小是CH3COO－水解平衡移動的結(jié)果C.NH4Cl可促進CH3COO－的水解D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)答案B解析加熱醋酸鈉溶液促進CH3COO－的水解，使溶液的堿性增強，pH增大，故B錯誤。2．室溫下，將0.20molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()選項加入的物質(zhì)結(jié)論A100mL2mol·L－1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))B0.20molCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C200mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變D0.4molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變答案B解析n(H2SO4)＝2mol·L－1×0.1L＝0.2mol，H2SO4和Na2CO3二者恰好反應(yīng)生成強酸強堿鹽Na2SO4，則c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，故A錯誤；CaO＋H2O=Ca(OH)2、Ca(OH)2＋Na2CO3=CaCO3↓＋2NaOH，隨著COeq\o\al(2－,3)的消耗，COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－向左移動，c(HCOeq\o\al(－,3))減小，反應(yīng)生成OH－，則c(OH－)增大，導致溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大，故B正確；加水稀釋，促進碳酸鈉水解，則由水電離出的n(H＋)、n(OH－)都增大，但氫離子、氫氧根離子物質(zhì)的量增大倍數(shù)小于溶液體積增大倍數(shù)，c(H＋)、c(OH－)減小，二者濃度之積減小，故C錯誤；NaHSO4和Na2CO3反應(yīng)的化學方程式為2NaHSO4＋Na2CO3=2Na2SO4＋H2O＋CO2↑，則溶液的pH減小，c(Na＋)增大，故D錯誤。二、不同鹽溶液中指定粒子濃度的比較3．25℃時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序為___________________________(填序號)。答案⑤>④>③>①>②解析分組eq\o(→,\s\up7(化學式中),\s\do5(NH\o\al(＋,4)的數(shù)目))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②相當于在①的基礎(chǔ)上促進NH\o\al(＋,4)的水解,③相當于在①的基礎(chǔ)上抑制NH\o\al(＋,4)的水解)),④⑤\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(④NH42SO4))⑤相當于在④的基礎(chǔ)上抑制NH\o\al(＋,4)的水解))4．25℃時，比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是_____________________________________________(填序號，下同)。(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是______________________________________________。(3)c(NHeq\o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序為______________________________________。答案(1)③>②>④>①(2)②>①>③(3)④>②>③>①比較不同溶液中同一離子濃度大小的方法：選好參照物，分組比較，各個擊破。答題規(guī)范(8)利用平衡移動原理解釋問題(1)解答此類題的思維過程①找出存在的平衡體系(即可逆反應(yīng)或可逆過程)②找出影響平衡的條件③判斷平衡移動的方向④分析平衡移動的結(jié)果及移動結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系(2)答題模板……存在……平衡，……(條件)……(變化)，使平衡向……(方向)移動，……(結(jié)論)。1．實驗測得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。(1)隨溫度升高，H2O的pH________(填“變大”或“變小”)，原因是___________________________________________________________________________________。(2)隨溫度升高，CH3COONa溶液pH降低的原因是___________________________________________________________________________________________________。(3)隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化受哪些因素的影響？答案(1)變小水的電離為吸熱過程，升高溫度，平衡向電離方向移動，水中c(H＋)增大，故pH變小(2)溫度升高，CH3COO－水解程度增大，OH－濃度增大，而Kw增大，綜合作用結(jié)果使H＋濃度增大，pH減小(3)升高溫度，促進水的電離，故c(H＋)增大；升高溫度，促進銅離子水解，故c(H＋)增大，兩者共同作用使pH發(fā)生變化2．為探究鹽類水解吸熱，請用Na2CO3溶液和其他必要試劑，設(shè)計一個簡單的實驗方案：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案取Na2CO3溶液，滴加酚酞，溶液呈紅色，然后分成兩份，加熱其中一份，若紅色變深，則鹽類水解吸熱3．Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中，分析其原因。答案在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NHeq\o\al(＋,4)＋H2O＋反應(yīng)放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移動，使Mg粉不斷溶解。1．(2022·浙江6月選考，17)25℃時，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列說法正確的是()A．相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)B．將濃度均為0.10mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加熱，兩種溶液的pH均變大C．25℃時，C6H5OH溶液與NaOH溶液混合，測得pH＝10.00，則此時溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)D．25℃時，0.10mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固體，水的電離程度變小答案C解析醋酸的酸性大于苯酚，則醋酸根離子的水解程度較小，則相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)<c(CH3COO－)，A錯誤；氫氧化鈉溶液升溫促進水電離，pH變小，B錯誤；當pH＝10.00時，c(H＋)＝1.0×10－10mol·L－1，Ka＝eq\f(cH＋·cC6H5O－,cC6H5OH)＝eq\f(1.0×10－10×cC6H5O－,cC6H5OH)＝1.0×10－10，故c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)，C正確；C6H5ONa中的C6H5O－可以水解，會促進水的電離，D錯誤。2．(2021·福建，10)如圖為某實驗測得0.1mol·L－1NaHCO3溶液在升溫過程中(不考慮水揮發(fā))的pH變化曲線。下列說法正確的是()A．a(chǎn)點溶液的c(OH－)比c點溶液的小B．a(chǎn)點時，Kw＜Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)C．b點溶液中，c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))D．a(chǎn)b段，pH減小說明升溫抑制了HCOeq\o\al(－,3)的水解答案A比c點溶液的小，A正確；NaHCO3溶液中存在電離平衡和水解平衡，根據(jù)圖示可知，NaHCO3溶液顯堿性，水解過程大于電離過程，Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＞Ka2，所以Kw＞Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，B錯誤；b點溶液顯堿性，溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，由于c(H＋)<c(OH－)，所以c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，C錯誤；NaHCO3溶液中存在電離和水解2個過程，而電離和水解均為吸熱過程，升高溫度，促進了電離和水解兩個過程，故D錯誤。3．(2023·海南，14)25℃下，Na2CO3水溶液的pH隨其濃度的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．c(Na2CO3)＝0.6mol·L－1時，溶液中c(OH－)<0.01mol·L－1B．Na2CO3水解程度隨其濃度增大而減小C．在水中H2CO3的Ka2<4×10－11D．0.2mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3mol·L－1的NaHCO3溶液等體積混合，得到的溶液c(OH－)<2×10－4mol·L－1答案B解析由圖像可知，c(Na2CO3)＝0.6mol·L－1時，pH>12.0，溶液中c(OH－)>0.01mol·L－1，故A錯誤；結(jié)合圖像可知，當c(Na2CO3)＝0.5mol·L－1時，pH＝12.0，Kh(COeq\o\al(2－,3))＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))≈eq\f(10－2×10－2,0.5)＝2×10－4，則Ka2＝eq\f(Kw,KhCO\o\al(2－,3))＝5×10－11，故C錯誤；若0.2mol·L－1的Na2CO3溶液與等體積的蒸餾水混合，濃度變?yōu)?.1mol·L－1，由圖可知，pH>11.6，得到的溶液中c(OH－)>2×10－4mol·L－1,0.2mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3mol·L－1的NaHCO3溶液等體積混合后c(OH－)大于與水混合的c(OH－)，故D錯誤。4．(2022·湖南，13)為探究FeCl3的性質(zhì)，進行了如下實驗(FeCl3和Na2SO3溶液濃度均為0.1mol·L－1)。實驗操作與現(xiàn)象①在5mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黃色；煮沸，溶液變紅褐色②在5mLFeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，變紅褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，產(chǎn)生藍色沉淀③在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，變紅褐色；將上述混合液分成兩份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，無藍色沉淀生成；另一份煮沸，產(chǎn)生紅褐色沉淀依據(jù)上述實驗現(xiàn)象，結(jié)論不合理的是()A．實驗①說明加熱促進Fe3＋水解反應(yīng)B．實驗②說明Fe3＋既發(fā)生了水解反應(yīng)，又發(fā)生了還原反應(yīng)C．實驗③說明Fe3＋發(fā)生了水解反應(yīng)，但沒有發(fā)生還原反應(yīng)D．整個實驗說明SOeq\o\al(2－,3)對Fe3＋的水解反應(yīng)無影響，但對還原反應(yīng)有影響答案D解析鐵離子的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，加熱煮沸可促進水解平衡正向移動，使水解程度加深，生成較多的氫氧化鐵，從而使溶液顯紅褐色，故A正確；根據(jù)實驗②現(xiàn)象分析可知，F(xiàn)e3＋既發(fā)生了水解反應(yīng)，生成紅褐色的氫氧化鐵，又被亞硫酸根離子還原，生成亞鐵離子，加入鐵氰化鉀溶液后，生成藍色沉淀，故B正確；實驗③根據(jù)溶液變紅褐色，說明Fe3＋發(fā)生水解反應(yīng)，滴加K3[Fe(CN)6]無藍色沉淀產(chǎn)生，說明沒有發(fā)生還原反應(yīng)，故C正確；結(jié)合實驗①、③可知，SOeq\o\al(2－,3)對Fe3＋的水解反應(yīng)有影響，故D錯誤。課時精練1．下列操作會促進H2O的電離，且使溶液pH>7的是()A．將純水加熱到90℃B．向水中加少量NaOH溶液C．向水中加少量Na2CO3溶液D．向水中加少量FeCl3溶液答案C解析將純水加熱到90℃，水的電離程度增大，c(H＋)＝c(OH－)>10－7mol·L－1，pH<7，A錯；向水中加少量NaOH溶液，水中c(OH－)增大，pH>7，但水的電離平衡逆向移動，即水的電離受到抑制，B錯；向水中加少量Na2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)與H＋結(jié)合，水中c(H＋)減小，水的電離平衡正向移動，c(OH－)增大，c(OH－)>c(H＋)，pH>7，C對；向水中加少量FeCl3溶液，F(xiàn)e3＋與OH－結(jié)合為弱電解質(zhì)Fe(OH)3，水中c(OH－)減小，水的電離平衡正向移動，c(H＋)增大，c(H＋)>c(OH－)，pH<7，D錯。2．下列關(guān)于FeCl3水解的說法錯誤的是()A．在FeCl3稀溶液中，水解達到平衡時，無論加FeCl3飽和溶液還是加水稀釋，平衡均向右移動B．濃度為5mol·L－1和0.5mol·L－1的兩種FeCl3溶液，其他條件相同時，前者Fe3＋的水解程度小于后者C．其他條件相同時，同濃度的FeCl3溶液在50℃和20℃時發(fā)生水解，50℃時Fe3＋的水解程度比20℃時的小D．為抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，應(yīng)加少量鹽酸答案C解析增大FeCl3的濃度，水解平衡向右移動，但Fe3＋水解程度減小，加水稀釋，水解平衡向右移動，F(xiàn)e3＋水解程度增大，A、B項正確；鹽類水解吸熱，溫度升高，水解程度增大，C項錯誤；Fe3＋水解后溶液呈酸性，增大H＋的濃度可抑制Fe3＋的水解，D項正確。3．Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。下列說法錯誤的是()A．加水稀釋，溶液中所有離子的濃度都減小B．通入CO2，溶液pH減小C．加入NaOH固體，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))減小D．升高溫度，平衡常數(shù)增大答案A解析碳酸鈉溶液顯堿性，其加水稀釋時，溶液中OH－濃度減小，由于溫度不變，水的離子積常數(shù)不變，所以溶液中c(H＋)增大，A錯誤；加入NaOH固體會抑制COeq\o\al(2－,3)水解，所以eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))減小，C正確；溫度升高，促進COeq\o\al(2－,3)的水解，因此水解平衡常數(shù)增大，D正確。4．根據(jù)表中信息，判斷0.10mol·L－1的下列各物質(zhì)的溶液pH最大的是()酸電離常數(shù)(常溫下)CH3COOHKa＝1.75×10－5H2CO3Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11H2SKa1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13A.CH3COONa B．Na2CO3C．NaHCO3 D．Na2S答案D解析根據(jù)表格中的酸的電離常數(shù)可知，酸性：CH3COOH>H2CO3>H2S>HCOeq\o\al(－,3)>HS－，根據(jù)越弱越水解的規(guī)律可知，水解能力：S2－>COeq\o\al(2－,3)>HS－>HCOeq\o\al(－,3)>CH3COO－，故D正確。5．下列離子方程式不正確的是()A．明礬用于凈水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋B．泡沫滅火器滅火：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑C．用純堿清洗油污：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－D．濃硫化鈉溶液具有臭味：S2－＋2H2O=H2S↑＋2OH－答案D解析硫化鈉分步水解，生成的硫化氫具有臭味，離子方程式必須分步書寫、不使用氣體符號、應(yīng)使用可逆符號，D項錯誤。6．下列溶液中，操作和現(xiàn)象對應(yīng)正確的是()選項溶液操作現(xiàn)象A滴有酚酞的明礬溶液加熱顏色變深B滴有酚酞的氨水加入少量NH4Cl固體顏色變淺C滴有酚酞的CH3COONa溶液加入少量的CH3COONa固體顏色變淺D氯化鐵溶液加熱顏色變淺答案B解析明礬溶液中Al3＋水解使溶液呈酸性，加熱，Al3＋的水解程度增大，溶液的酸性增強，無顏色變化，A項錯誤；加入NH4Cl固體，NH3·H2O的電離程度減小，溶液堿性減弱，顏色變淺，B項正確；加入少量CH3COONa固體會使CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－平衡向右移動，c(OH－)增大，顏色變深，C項錯誤；加熱氯化鐵溶液時促進FeCl3水解為紅褐色的Fe(OH)3，顏色加深，D項錯誤。7．有四位同學分別設(shè)計實驗證明：某種鹽的水解是吸熱的，不正確的是()A．甲同學：將硝酸銨晶體溶于水，若水溫下降，說明硝酸銨水解是吸熱的B．乙同學：用加熱的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋，說明含F(xiàn)e3＋的鹽水解是吸熱的C．丙同學：通過實驗發(fā)現(xiàn)同濃度的熱的純堿溶液比冷的純堿溶液去油污效果好，說明碳酸鈉水解是吸熱的D．丁同學：在醋酸鈉溶液中滴入酚酞溶液，加熱(不考慮水蒸發(fā))后若紅色加深，說明醋酸鈉水解是吸熱的答案A解析因硝酸銨晶體溶于水吸收熱量，則不能說明鹽的水解吸熱，故A錯誤；溫度升高，三價鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀下來，說明升高溫度有利于三價鐵離子的水解平衡向右移動，故B正確；溫度升高，去油污效果好，說明溫度升高有利于碳酸根離子的水解平衡正向移動，故C正確；醋酸鈉溶液中滴入酚酞溶液，加熱后若紅色加深，則說明升高溫度促進水解，即水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，故D正確。8．25℃時，下列說法正確的是()A．濃度均為0.10mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中存在的粒子種類不相同B．某溶液由水電離出的c(H＋)為1.0×10－5mol·L－1，則該溶液可能是酸，也可能是鹽C．1L0.50mol·L－1NH4Cl溶液與2L0.25mol·L－1NH4Cl溶液含NHeq\o\al(＋,4)物質(zhì)的量不相同D．測NaHA溶液的pH，若pH＞7，則H2A是弱酸；若pH＜7，則H2A是強酸答案C解析濃度均為0.10mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中都存在Na＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、H2CO3、H＋、OH－、H2O，粒子種類相同，A錯誤；酸、堿抑制水的電離，某溶液由水電離出的c(H＋)為1.0×10－5mol·L－1，水的電離受到促進，則該溶液不可能是酸，可能是鹽，B錯誤；1L0.50mol·L－1NH4Cl溶液與2L0.25mol·L－1NH4Cl溶液中NH4Cl的物質(zhì)的量相等，由于NH4Cl濃度不同，NHeq\o\al(＋,4)水解程度不同，所以含NHeq\o\al(＋,4)物質(zhì)的量不相同，C正確；測NaHA溶液的pH，若pH＞7，則H2A是弱酸；若pH＜7，H2A可能是強酸也可能是弱酸，如亞硫酸是弱酸，但NaHSO3溶液的pH＜7，D錯誤。9．(2023·安徽省皖優(yōu)聯(lián)盟高三第二次階段測試)下列有關(guān)NaHCO3的說法錯誤的是()A．NaHCO3溶液中：c(OH―)＞c(H＋)B．NaHCO3溶液中：n(Na＋)＝n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))＋n(H2CO3)C．蘇打是NaHCO3的俗稱，可用于食品加工D．加熱滴有酚酞的NaHCO3溶液時，溶液顏色會加深答案C解析NaHCO3溶液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度強于其電離程度，故溶液顯堿性，A項正確