官能團與有機化學反應烴的衍生物12有機化學反應類型的應用鹵代烴的性質(zhì)和制件魯科選擇性必修304

第2課時有機化學反響類型的應用——鹵代烴的性質(zhì)和制備必備知識·素養(yǎng)奠基一、鹵代烴1.概念:烴分子中的一個或多個氫原子被_________取代后所生成的化合物。2.結(jié)構(gòu):鹵代烴可用R—X表示(X表示鹵素原子),____是鹵代烴的官能團。3.分類鹵素原子—X鹵素鹵素原子的個數(shù)烴基4.物理性質(zhì)常溫下,鹵代烴中除少數(shù)為氣體外,大多為_____或_____,鹵代烴___溶于水,可溶于大多數(shù)_________。某些鹵代烴本身就是很好的有機溶劑。液體固體不有機溶劑【巧判斷】(1)溴乙烷屬于烷烴。 (

)提示:×。溴乙烷屬于鹵代烴,不是烷烴。(2)鹵代烴屬于有機化合物,都易燃燒。 (

)提示:×。鹵代烴是有機物,但并非均易燃燒,如CCl4。(3)一鹵代烴和二鹵代烴的分類方式是通過含有的鹵素原子的不同進行分類的。

(

)提示:×。根據(jù)鹵素原子的個數(shù)的不同分類的。(4)鹵代烴均不溶于水,但大都易溶解在有機溶劑中。 (

)提示:√。鹵代烴在水中均不溶,由于鹵代烴是有機物故在有機溶劑中的溶解度較大。5.化學性質(zhì)(1)取代反響(水解反響)(2)消去反響由實驗可知:1-溴丙烷與氫氧化鈉的醇溶液共熱反響,化學方程式為________________________________________。CH3CH2CH2Br+NaOHCH2＝CHCH3↑+NaBr+H2O二、鹵代烴在有機合成中的橋梁作用1.鹵代烴的制備方法(1)取代反響(2)不飽和烴烯烴或炔烴的加成反響如CH3—CH＝CH2+Br2→CH3CHBrCH2Br;CH3—CH＝CH2+HBr或CH3—CH2—CH2Br;CH≡CH+HClCH2＝CHCl。2.橋梁作用的具體表達【情境·思考】溴乙烷是有機合成的重要原料。農(nóng)業(yè)上用作倉儲谷物、倉庫及房舍等的熏蒸殺蟲劑。溴乙烷還常用于汽油的乙基化,冷凍劑和麻醉劑。溴乙烷可以通過兩種途徑制取,一種方法是可以用乙烷與溴蒸氣發(fā)生取代反響制備,另一種方法是可以用乙烯與溴化氫加成制備,哪一種方法更好?為什么?提示:第二種方法更好,因第一種方法會產(chǎn)生多種副產(chǎn)物,但是第二種方法沒有副產(chǎn)物發(fā)生。關(guān)鍵能力·素養(yǎng)形成知識點一鹵代烴的化學性質(zhì)和檢驗【重點釋疑】1.鹵代烴消去反響與水解反響的比較鹵代烴在官能團鹵素原子的作用下化學性質(zhì)較活潑,在其他試劑作用下,碳鹵鍵很容易斷裂而發(fā)生取代反響和消去反響。2.鹵代烴中鹵素原子的檢驗(1)實驗原理R—X+H2OR—OH+HXHX+NaOH====NaX+H2OHNO3+NaOH====NaNO3+H2OAgNO3+NaX====AgX↓+NaNO3根據(jù)沉淀(AgX)的顏色(白色、淺黃色、黃色)可確定鹵素(氯、溴、碘)。(2)實驗操作①取少量鹵代烴參加試管中;②參加NaOH溶液;③加熱;④冷卻;⑤參加稀硝酸酸化;⑥參加AgNO3溶液?！疽族e提醒】鹵代烴中鹵素原子檢驗的誤區(qū)(1)鹵代烴分子中雖然含有鹵素原子,但C—X鍵在加熱時,一般不易斷裂。在水溶液中不電離,無X-(鹵素離子)存在,所以向鹵代烴中直接參加AgNO3溶液,得不到鹵化銀(AgCl、AgBr、AgI)的沉淀。檢驗鹵代烴的鹵素原子,一般是先將其轉(zhuǎn)化成鹵素離子,再進行檢驗。(2)檢驗的步驟可總結(jié)為水解(或消去)——中和——檢驗?！舅伎肌び懻摗葵u代烴屬于烴嗎?鹵代烴中的鹵素如何存在?提示:鹵代烴含有鹵素原子,不是烴,鹵代烴中的鹵素以鹵素原子的形式存在?！景咐痉丁俊镜淅?2021·安慶高二檢測)以下化合物中,既能發(fā)生消去反響生成烯烴,又能發(fā)生水解反響的是 ()【解題指南】解答此題注意鹵代烴消去反響和水解反響的規(guī)律?！窘馕觥窟xB。鹵代烴均能發(fā)生水解反響,選項中的四種物質(zhì)均為鹵代烴;鹵素原子所連碳原子的鄰位碳原子上連有氫原子的鹵代烴能發(fā)生消去反響。C、D項中的兩物質(zhì)鹵素原子所連碳原子的鄰位碳原子上均沒有相應的氫原子,A中無鄰位碳原子,都不能發(fā)生消去反響?！痉椒ㄒ?guī)律】鹵代烴消去反響的規(guī)律(1)含有β-H的鹵代烴發(fā)生消去反響,無β-H不能發(fā)生消去反響。如CH3Cl、(CH3)3CCH2Cl。(2)有兩個鄰位且不對稱的碳原子上均有氫原子時,可得到兩種不同產(chǎn)物。(3)鹵代烴發(fā)生消去反響可生成炔烴。如:CH2ClCH2Cl+2NaOHCH≡CH↑+2NaCl+2H2O。【遷移·應用】1.(2021·惠州高二檢測)以下物質(zhì)能發(fā)生消去反響,生成物中存在同分異構(gòu)體的是 ()【解析】選B。C、D選項中與鹵素原子相連的碳原子只有一個鄰位碳,且都有氫原子,消去產(chǎn)物只有一種;A項雖然有兩個鄰位碳,但其為對稱結(jié)構(gòu),消去產(chǎn)物只有一種;B項中有三個鄰位碳原子,但其中兩個為甲基,消去產(chǎn)物有兩種,互為同分異構(gòu)體。2.為了檢驗某氯代烴中的氯元素,現(xiàn)進行如下操作。其中合理的是 ()A.取氯代烴少許,參加AgNO3溶液B.取氯代烴少許與NaOH水溶液共熱,然后參加AgNO3溶液C.取氯代烴少許與NaOH水溶液共熱后,參加稀硝酸酸化,再參加AgNO3溶液D.取氯代烴少許與NaOH乙醇溶液共熱后,參加稀硝酸酸化,再參加AgNO3溶液【解析】選C。檢驗鹵代烴中是否含有氯元素時,由于鹵代烴中的氯元素并非游離態(tài)的Cl-,故應參加NaOH的水溶液或NaOH的醇溶液,并加熱,先使鹵代烴發(fā)生水解或消去反響,產(chǎn)生Cl-,然后參加稀HNO3酸化,再加AgNO3溶液,根據(jù)產(chǎn)生白色沉淀確定鹵代烴中含有氯元素。先加HNO3酸化,是為了防止NaOH與AgNO3反響生成AgOH,再轉(zhuǎn)化為Ag2O棕色沉淀干擾檢驗;D項,有的氯代烴不能發(fā)生消去反響,故不選?！狙a償訓練】1.(2021·宜昌高二檢測)鹵代烴RCH2CH2X中化學鍵如下,那么以下說法中正確的選項是 ()A.當該鹵代烴發(fā)生水解反響時,被破壞的鍵是①和③B.當該鹵代烴發(fā)生水解反響時,被破壞的鍵是①C.當該鹵代烴發(fā)生消去反響時,被破壞的鍵是①和④D.當該鹵代烴發(fā)生消去反響時,被破壞的鍵是①和②【解析】選B。此題考查了鹵代烴RCH2CH2X發(fā)生水解反響和消去反響時斷鍵的位置。發(fā)生水解反響時,只斷C—X鍵,發(fā)生消去反響時,要斷C—X鍵和β碳原子上的C—H鍵(即③)。2.(2021·西安高二檢測)以下物質(zhì)中參加少量硝酸酸化的硝酸銀溶液,能得到沉淀的是 ()A.C2H5Br B.氯水C.溴的CCl4溶液 D.KClO3溶液【解析】選B。C2H5Br不溶于水,不能電離出Br-,不與硝酸銀溶液反響,A不對;溴的CCl4溶液中也無Br-,即使參加硝酸酸化的硝酸銀溶液,因溴在CCl4中的溶解度遠遠大于其在水中的溶解度,因此不反響,C不對;KClO3與硝酸銀不反響,D不對?！舅仞B(yǎng)提升】中國古代有“女媧補天〞的傳說,現(xiàn)代人因為氟氯代烷造成的臭氧層空洞也在進行著“補天〞。,大氣中的臭氧每減少1%,照射到地面的紫外線就增加2%,人的皮膚癌就增加3%,還受到白內(nèi)障、免疫系統(tǒng)缺陷和發(fā)育停滯等疾病的襲擊。(1)氟氯代烷是烷烴嗎?為什么?提示:不是,因其中含有氟和氯兩種元素。(2)C3H6FCl有一種結(jié)構(gòu)是CH2Cl—CHF—CH3,試預測其發(fā)生完全水解反響的產(chǎn)物是什么?提示:1,2-丙二醇。知識點二鹵代烴在有機合成中的橋梁作用【重點釋疑】1.利用鹵代烴的取代反響可實現(xiàn)烷烴或烯烴向醇、醛、羧酸的轉(zhuǎn)化如乙烯轉(zhuǎn)化為乙酸的轉(zhuǎn)化途徑為

反響①的化學方程式為CH2＝CH2+HBrCH3CH2Br。2.利用鹵代烴的消去反響,可實現(xiàn)烴的衍生物中官能團的種類和數(shù)量發(fā)生變化如乙醇轉(zhuǎn)化為乙二醇的轉(zhuǎn)化途徑為

反響③的化學方程式為3.利用鹵代烴的消去反響與水解反響還可以實現(xiàn)官能團位置的變化【易錯提醒】鹵代烴反響的注意點:(1)有兩個相鄰碳原子,且碳原子上均帶有氫原子時,發(fā)生消去反響可能生成不同的產(chǎn)物。例如:發(fā)生消去反響的產(chǎn)物為CH2＝CH—CH2—CH3或CH3—CH＝CH—CH3。(2)二元鹵代烴發(fā)生消去反響后,可在有機物中引入三鍵。例如:CH3—CH2CHCl2+2NaOHCH3—C≡CH↑+2NaCl+2H2O?！舅伎肌び懻摗?1)乙醇得到乙二醇需要經(jīng)歷哪些反響?提示:乙醇先發(fā)生消去反響得到乙烯,然后乙烯與溴單質(zhì)加成得到1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷水解即可得到乙二醇。(2)鹵代烴的水解可以實現(xiàn)官能團位置的改變嗎?為什么?提示:不能,鹵代烴的水解只能實現(xiàn)官能團種類的變化,不能實現(xiàn)官能團位置的改變。【案例示范】【典例】(2021·濟南高二檢測)由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH,依次發(fā)生的反響類型和反響條件都正確的選項是 ()【解題指南】解答此題注意以下兩點:(1)注意鹵代烴發(fā)生的兩類反響的條件;(2)注意官能團增加的位置?！窘馕觥窟xB。由1-溴丙烷制取少量的1,2-丙二醇,可用逆推法判斷:CH3CHOHCH2OH→CH3CHBrCH2Br→CH3CH＝CH2→CH3CH2CH2Br,那么1-溴丙烷應首先發(fā)生消去反響生成CH3CH＝CH2,CH3CH＝CH2發(fā)生加成反響生成CH3CHBrCH2Br,CH3CHBrCH2Br發(fā)生水解反響(或取代反響)可生成1,2-丙二醇,應選B?！灸割}追問】(1)上述反響需要經(jīng)過幾步反響完成?提示:三步反響。(2)寫出上述反響中的第一步反響的化學方程式。提示:CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH＝CH2+NaBr+H2O?！具w移·應用】(2021·濱州高二檢測)由1-氯環(huán)己烷()制備1,2-環(huán)己二醇()時,需要經(jīng)過以下哪幾步反響 ()A.加成→消去→取代B.消去→加成→取代C.取代→消去→加成 D.取代→加成→消去【解析】選B。正確的途徑是即依次發(fā)生消去反響、加成反響、取代反響?！狙a償訓練】(2021·正定高二檢測)以下關(guān)于甲、乙、丙、丁四種有機物的說法正確的選項是 ()A.丁屬于芳香烴B.四種物質(zhì)中參加NaOH溶液共熱,然后參加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成C.四種物質(zhì)中參加NaOH的醇溶液共熱,后參加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成D.乙發(fā)生消去反響得到兩種烯烴【解析】選B。烴只含有C、H兩種元素,丁不屬于芳香烴,故A錯誤;甲和丙中參加NaOH溶液共熱,水解生成氯化鈉,故參加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,有白色沉淀生成;乙和丁中參加NaOH溶液共熱,水解生成溴化鈉,故參加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,有淡黃色沉淀生成,故B正確;甲只含有1個碳原子,參加NaOH的醇溶液共熱,不能發(fā)生消去反響,故參加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,無沉淀生成;乙中參加NaOH的醇溶液共熱,發(fā)生消去反響,生成溴化鈉,故參加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,有淡黃色沉淀生成;丙中與氯原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子,故參加NaOH的醇溶液共熱,不能發(fā)生消去反響,故參加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,無沉淀生成;丁中與溴原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子,故參加NaOH的醇溶液共熱,不能發(fā)生消去反響,故參加稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,無沉淀生成,故C錯誤;乙中與溴原子相連的碳原子的相鄰碳原子上只有1種氫原子,故乙發(fā)生消去反響,只能生成1種烯烴,故D錯誤?！舅仞B(yǎng)提升】(1)工業(yè)上用電石-乙炔法生產(chǎn)氯乙烯的反響如下:CaO+3CCaC2+CO↑CaC2+2H2O→HC≡CH↑+Ca(OH)2HC≡CH+HClCH2＝CHCl電石-乙炔法的優(yōu)點是流程簡單,產(chǎn)品純度高,而且不依賴于石油資源。電石-乙炔法的缺點是什么?提示:根據(jù)流程可知,反響需要高溫,因此缺點之一是高能耗,需要氯化汞作催化劑,汞是重金屬,因此缺點之二是會污染環(huán)境。(2)乙烯和氯氣反響可制得ClCH2CH2Cl,ClCH2CH2Cl加熱分解得到氯乙烯和氯化氫。設計一種以乙烯和氯氣為原料制取氯乙烯的方案(其他原料自選),用化學方程式表示(不必注明反響條件)。要求:①反響產(chǎn)生的氯化氫必須用于氯乙烯的制備;②不再產(chǎn)生其他廢液。提示:乙烯和氯氣反響可制得ClCH2CH2Cl,ClCH2CH2Cl加熱分解得到氯乙烯和氯化氫,產(chǎn)生的氯化氫可以與乙炔反響又生成氯乙烯,因此方案為CH2＝CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl、ClCH2CH2Cl→CH2＝CHCl+HCl、HC≡CH+HCl→CH2＝CHCl。【課堂回眸】課堂檢測·素養(yǎng)達標1.(2021·銀川高二檢測)有機物大多易揮發(fā),因此許多有機物保存時為防止揮發(fā)損失,可加一層水,即“水封〞,以下有機物可以用“水封法〞保存的是 ()A.乙醇B.氯仿C.乙醛D.乙酸乙酯【解析】選B。乙醇、乙醛與水混溶,那么不能用“水封法〞保存;而乙酸乙酯的密度比水小,與水混合后在水的上層,不能用“水封法〞保存;氯仿不溶于水,且密度比水大,那么可用“水封法〞保存,應選B。2.某學生將氯乙烷與NaOH溶液共熱幾分鐘后,冷卻,滴入AgNO3溶液,結(jié)果最終未得到白色沉淀,其主要原因是 ()A.加熱時間太短B.不應冷卻后再參加AgNO3溶液C.加AgNO3溶液前未用稀硝酸酸化D.反響后的溶液中不存在Cl-【解析】選C。氯乙烷在堿性條件下加熱水解,先參加過量的稀硝酸中和未反響完的NaOH,然后再參加AgNO3溶液,可以檢驗Cl-的存在。3.(2021·鷹潭高二檢測)化合物Z由如下反響得到:C4H9BrYZ,Z的結(jié)構(gòu)簡式不可能是 ()A.CH3CH2CHBrCH2Br B.CH3CH(CH2Br)2C.CH3CHBrCHBrCH3 D.CH2BrCBr(CH3)2【解析】選B。根據(jù)題意,一溴丁烷先發(fā)生消去反響,然后再加成得到Z,兩個溴原子在相鄰的兩個不同的碳原子上,故B項錯誤。4.(2021·綿陽高二檢測)以下有關(guān)鹵代烴的表達正確的選項是 ()A.CH2Cl2有CHHClCl和CHClClH兩種結(jié)構(gòu)B.氯乙烯只有一種結(jié)構(gòu),而1,2-二氯乙烯有兩種結(jié)構(gòu)C.檢驗溴乙烷中的溴元素可將其與過量NaOH水溶液共熱充分反響后,再滴入AgNO3溶液,可觀察到有淺黃色沉淀生成D.溴乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反響時,乙醇的作用是催化劑【解析】選B。CH2Cl2是四面體結(jié)構(gòu),所以CHHClCl和CHClClH是同種物質(zhì),故A錯誤;氯乙烯只有一種結(jié)構(gòu),而1,2-二氯乙烯有兩種結(jié)構(gòu),一種是順-1,2-二氯乙烯,另一種是反-1,2-二氯乙烯,故B正確;向溴乙烷中參加NaOH溶液充分反響后,再滴入AgNO3溶液,氫氧化鈉和硝酸銀反響,生成氫氧化銀白色沉淀,該沉淀會分解生成棕色的氧化銀,不可能觀察到有淺黃色沉淀生成,故C錯誤;溴乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反響時,乙醇的作用是作溶劑,故D錯誤。請答復以下問題:(1)從左向右依次填寫每步所屬的反響類型:________(填字母)。

a.取代反響 b.加成反響 c.消去反響(2)寫出A→B所需的試劑和反響條件:________。

(3)寫出這兩步反響的化學方程式:________________。

【解析】采用逆向推斷法可知,上述合成的最終產(chǎn)物課時素養(yǎng)評價八有機化學反響類型的應用——鹵代烴的性質(zhì)和制備【根底達標】(40分鐘70分)一、選擇題(此題包括8小題,每題5分,共40分)1.(2021·菏澤高二檢測)1-溴丙烷和2-溴丙烷分別與NaOH的乙醇溶液共熱的反應中,兩反響 ()A.產(chǎn)物相同,反響類型相同B.產(chǎn)物不同,反響類型不同C.碳氫鍵斷裂的位置相同D.碳溴鍵斷裂的位置相同【解析】選A。1-溴丙烷和2-溴丙烷,在NaOH的乙醇溶液中均發(fā)生消去反響,反響后的產(chǎn)物均為CH2﹦CH—CH3。2.(2021·西安高二檢測)如圖表示4-溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個不同反響。其中,產(chǎn)物只含有一種官能團的反響是 ()

A.①②B.②③C.③④D.①④【解析】選C。反響①,雙鍵能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,雙鍵所連碳原子被氧化為羧基,為除原官能團溴原子之外的又一種官能團;反響②為鹵代烴的水解反響,溴原子在題目所給條件下發(fā)生水解,溴原子被羥基取代,連同原有的碳碳雙鍵共兩種官能團;反響③為鹵代烴的消去反響,生成小分子HBr和雙鍵,故產(chǎn)物中只有一種官能團;反響④為雙鍵的加成反響,在碳環(huán)上加一個溴原子,原有的官能團也是溴原子,故產(chǎn)物中只有一種官能團。3.(2021·玉溪高二檢測)化合物X的分子式為C5H11Cl,用NaOH的醇溶液處理X,可得分子式為C5H10的兩種產(chǎn)物Y、Z,Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2-甲基丁烷。假設將化合物X用NaOH的水溶液處理,那么所得有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是 ()A.CH3CH2CH2CH2CH2OH B.(CH3)2C(OH)CH2CH3C.(CH3)2CHCH2CH2OH D.(CH3)3CCH2OH【解析】選B。根據(jù)能跟H2加成生成2-甲基丁烷,結(jié)合題意,說明Y和Z均為分子式為C5H10的烯烴,其碳骨架為,氯代烴發(fā)生消去反響生成烯烴和烯烴加氫生成烷烴,碳骨架不變,故所得有機產(chǎn)物的碳骨架有一個支鏈甲基。CH3CH2CH2CH2CH2OH沒有支鏈,A項錯誤;對應的X為,發(fā)生消去反響生成的烯烴有2種,符合題目要求,B項正確;對應的X為,發(fā)生消去反響只能生成一種烯烴,C項錯誤;對應的X為,不能發(fā)生消去反應,D項錯誤。4.欲證明某一鹵代烴為溴代烴,甲、乙兩同學設計了如下方案。甲同學:取少量鹵代烴,參加NaOH的水溶液,加熱,冷卻后參加AgNO3溶液,假設有淡黃色沉淀生成,那么為溴代烴。乙同學:取少量鹵代烴,參加NaOH的乙醇溶液,加熱,冷卻后,用硝酸酸化,參加AgNO3溶液,假設有淡黃色沉淀生成,那么為溴代烴。關(guān)于甲、乙兩位同學的實驗評價正確的選項是 ()A.甲同學的方案可行B.乙同學的方案可行C.甲、乙兩位同學的方案都有局限性D.甲、乙兩位同學的實驗所涉及的鹵代烴的性質(zhì)一樣【解析】選C。甲同學讓鹵代烴水解,在加熱冷卻后沒有用稀硝酸酸化,由于OH-也會與Ag+作用生成棕色的Ag2O沉淀,會掩蓋AgBr的淡黃色,不利于觀察現(xiàn)象,所以甲同學的實驗有局限性;乙同學是利用消去反響讓鹵代烴中的鹵素原子變成離子,但是,不是所有的鹵代烴都能發(fā)生消去反響,所以此法也有局限性。5.(2021·泰安高二檢測)為探究一溴環(huán)己烷()與NaOH的醇溶液共熱發(fā)生的是水解反響還是消去反響,甲、乙、丙三位同學分別設計如下三種實驗方案,其中正確的選項是 ()甲:向反響混合液中滴入稀硝酸中和NaOH,然后再滴入AgNO3溶液,假設有淺黃色沉淀生成那么可證明發(fā)生了消去反響。乙:向反響混合液中滴入溴水,假設溶液顏色很快褪去,那么可證明發(fā)生了消去反響。丙:向反響混合液中滴入酸性KMnO4溶液,假設溶液顏色變淺,那么可證明發(fā)生了消去反響。A.甲B.乙C.丙D.都不正確【解析】選D。一溴環(huán)己烷無論發(fā)生水解反響還是發(fā)生消去反響,都能產(chǎn)生Br-,甲不正確;Br2不僅能與烯烴發(fā)生加成反響而使顏色褪去,也能與NaOH溶液反響而使顏色褪去,乙也不正確;一溴環(huán)己烷發(fā)生消去反響生成的烯烴能使酸性KMnO4溶液紫色變淺或褪去,發(fā)生水解反響生成的醇也會復原酸性KMnO4溶液而使溶液紫色變淺或褪去,丙也不正確;可行的實驗方案是先向混合液中參加足量的稀硝酸中和過量的堿,再滴入溴水,如果溴水顏色很快褪去,說明有烯烴生成,即可證明發(fā)生了消去反響。6.有兩種有機物Q()與P(),以下有關(guān)它們的說法中正確的是 ()A.將酸化的AgNO3溶液分別與二者混合均有沉淀生成B.二者與NaOH醇溶液共熱時均可發(fā)生消去反響C.一定條件下,二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反響D.Q的一氯代物只有1種、P的一溴代物有兩種【解析】選C。鹵代烴中鹵素原子不能發(fā)生電離,參加酸化的AgNO3溶液后二者均不能反響,A項錯誤;苯環(huán)上的鹵素原子無法發(fā)生消去反響,P中與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上缺少氫原子,無法發(fā)生消去反響,B項錯誤;在適當條件下,鹵素原子均可被—OH取代,C項正確;Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代,故可得到兩種一氯代物,P中有兩種不同位置的氫原子,故P的一溴代物有兩種,D項錯誤。7.(2021·瀏陽高二檢測)有如下合成路線,甲經(jīng)兩步轉(zhuǎn)化為丙,以下表達不正確的是 ()A.丙中可能含有未反響的甲,可用溴水檢驗是否含甲B.反響(1)的無機試劑是液溴,鐵做催化劑C.甲和丙均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反響D.反響(2)屬于取代反響【解析】選B。甲中含有碳碳雙鍵,能與溴水發(fā)生加成反響而使溴水褪色,可用溴水檢驗是否含甲,A項正確;反響(1)為碳碳雙鍵與溴的加成反響,試劑為溴水或溴的四氯化碳溶液,不需催化劑,B項錯誤;甲中含有碳碳雙鍵,丙中含有—CH2OH,均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化反響,C項正確;根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系知反響(2)為鹵代烴水解生成醇,屬于取代反響,D項正確。8.(2021·合肥高二檢測)氯仿(CHCl3)不僅是一種重要的化工原料,也可作全身麻醉劑,但在光照下易被氧化生成光氣(COCl2):2CHCl3+O22COCl2+2HCl。COCl2易爆炸,為防止事故,使用前先檢驗是否變質(zhì),你認為檢驗用的最正確試劑是 ()A.燒堿溶液B.溴水C.AgNO3溶液D.淀粉KI試劑

光【解析】選C。只要CHCl3變質(zhì)就有HCl生成,HCl中可以電離出Cl-,而COCl2不能電離,故用檢驗HCl中Cl-的方法來檢驗即可。二、非選擇題(此題包括2小題,共30分)9.(14分)(2021·盤錦高二檢測)根據(jù)下面的反響路線及所給信息填空:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是__________,名稱__________。

(2)反響①的反響類型是____________________,反響②的反響類型是____________________,反響③的反響類型是____________________。

(3)反響①的化學方程式是________,

反響④的化學方程式是________。

【解析】由反響①中A在光照條件下與Cl2發(fā)生取代反響生成,可推知A的結(jié)構(gòu)簡式為;反響②是與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反響生成;反響③是與Br2發(fā)生加成反響生成;反響④是與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反響,脫去2個HBr得到。答案:(1)環(huán)己烷(2)取代反響消去反響加成反響10.(16分)(2021·?？诟叨z測)醇與氫鹵酸反響是制備鹵代烴的重要方法。實驗室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反響如下:NaBr+H2SO4====HBr+NaHSO4①R—OH+HBr→R—Br+H2O②可能存在的副反響有:醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚,Br-被濃硫酸氧化為Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:請答復以下問題:(1)在溴乙烷和1-溴丁烷的制備實驗中,以下儀器最不可能用到的是________(填字母)。

A.圓底燒瓶 B.量筒C.錐形瓶 D.漏斗(2)將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中,加水振蕩后靜置,產(chǎn)物在________(填“上層〞“下層〞或“不分層〞)。

(3)制備操作中,參加的濃硫酸必須進行稀釋,其目的是________(填字母)。

A.減少副產(chǎn)物烯和醚的生成 B.減少Br2的生成C.減少HBr的揮發(fā) D.水是反響的催化劑(4)欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br2,以下物質(zhì)中最適合的是________(填字母)。

A.NaIB.NaOHC.NaHSO3D.KCl(5)在制備溴乙烷時,采用邊反響邊蒸餾產(chǎn)物的方法,其有利于________;但在制備1-溴丁烷時卻不能邊反響邊蒸餾,其原因是________________________。

【解析】此題以鹵代烴的制備為背景,并提供相關(guān)信息,再設置問題,主要考查學生根底知識和讀取信息并靈活運用的能力。(1)A、C均可作為反響容器,B可用來量取反響物,實驗中無需過濾,所以最不可能用到的儀器為漏斗;(2)由表格數(shù)據(jù)可知,1-溴丁烷的密度大于水,所以分液時產(chǎn)物在下層;(3)濃硫酸不稀釋,會使醇發(fā)生分子間或分子內(nèi)脫水,與HBr發(fā)生氧化復原反響,也會大大降低HBr溶解(更多HBr會逸出),所以稀釋的目的是A、B、C;(4)能除去Br2且不影響溴乙烷的試劑只有C,H2O+Br2+HS====2Br-+S+3H+,A、B均會在除去Br2的同時與CH3CH2Br反響,D無法除去Br2;(5)邊反響邊蒸餾產(chǎn)物,有利于平衡右移,提高產(chǎn)率,而制1-溴丁烷時不能邊反響邊蒸餾,因為表格中數(shù)據(jù)說明,1-溴丁烷與正丁醇沸點相近,這樣正丁醇會同時被蒸發(fā)出來。答案:(1)D(2)下層(3)ABC(4)C(5)平衡向生成溴乙烷的方向移動(或反響②向右移動)1-溴丁烷與正丁醇的沸點相差較小,假設邊反響邊蒸餾,會有較多的正丁醇被蒸出【能力提升】(20分鐘30分)非選擇題(此題包括2小題,共30分)11.(14分)(2021·佛山高二檢測)某學習小組探究溴乙烷的消去反響并驗證產(chǎn)物。實驗原理:CH3CH2Br+NaOHCH2﹦CH2↑+NaBr+H2O

醇△實驗過程:組裝如下圖裝置,檢查裝置氣密性,向燒瓶中注入10mL溴乙烷和15mL飽和氫氧化鈉的乙醇溶液,微熱,觀察實驗現(xiàn)象,一段時間后,觀察到酸性KMnO4溶液顏色褪去。(1)甲同學認為酸性KMnO4溶液顏色褪去說明溴乙烷發(fā)生了消去反響,生成了乙烯;而乙同學卻認為甲同學的說法不嚴謹,請說明原因:_________。

(2)丙同學認為只要對實驗裝置進行適當改進,即可防止對乙烯氣體檢驗的干擾,改進方法:____________。

改進實驗裝置后,再次進行實驗,卻又發(fā)現(xiàn)小試管中溶液顏色褪色不