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第四章滴定分析-031分析化學(xué)()第1頁(yè)第四章滴定分析4.1滴定分析概述4.2滴定分析對(duì)反應(yīng)要求和滴定方式4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液4.4標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法4.5滴定分析結(jié)果計(jì)算-032分析化學(xué)()第2頁(yè)4.1滴定分析概述定義將一個(gè)已知準(zhǔn)確濃度試劑溶液,滴加到待測(cè)溶液中,直到待測(cè)組分恰好完全反應(yīng),然后依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和所消耗體積,算出待測(cè)組分含量。標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定管滴定劑被滴定溶液化學(xué)計(jì)量點(diǎn)spa標(biāo)準(zhǔn)溶液+b待測(cè)溶液=p產(chǎn)物沒有顯著現(xiàn)象指示劑滴定終點(diǎn)ep指示劑變色時(shí)停頓滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)終點(diǎn)誤差Et-033分析化學(xué)()第3頁(yè)4.2滴定分析對(duì)反應(yīng)要求和滴定方式反應(yīng)要求完全(>99.9%)快指示終點(diǎn)適當(dāng)方法滴定方式直接滴定置換滴定返滴定間接滴定直接滴定置換滴定返滴定Zn2+NaOHAl+EDTA(過量)CaCO3+HCl(過量)KMnO4Ca2+CaC2O4(s)H2C2O4-034分析化學(xué)()第4頁(yè)標(biāo)準(zhǔn)溶液已知準(zhǔn)確濃度溶液怎樣得到?準(zhǔn)確配置?直接法間接法基準(zhǔn)物質(zhì)1.組成與化學(xué)式相符(H2C2O4·2H2O)2.試劑純度>99.9%;3.穩(wěn)定(Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等)先配制成一個(gè)近似濃度基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定例:預(yù)配制0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液1L臺(tái)秤或托盤天平量筒例,預(yù)配制0.0mol/LK2CrO7標(biāo)準(zhǔn)溶液250mL4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)電子天平容量瓶-035分析化學(xué)()第5頁(yè)4.4標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示方法(1)物質(zhì)量濃度:c(mol·L-1)(2)滴定度:T被測(cè)物/滴定劑
(g·L-1)aA+bB=cC+dD每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于待測(cè)組分含量。TFe/KMnO4=0.005682g/mL標(biāo)液待測(cè)-036分析化學(xué)()第6頁(yè)已知KMnO4濃度為0.0mol/L滴定一批鐵樣品,體積是26.30,25.40,26.40,25.60,24.30,24.80,25.90mL等,計(jì)算鐵含量15C*VmFe/MFe-037分析化學(xué)()第7頁(yè)(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制稀釋法:
稀釋(H2SO4、HCl)
n1=n2
c1·V1=c2·V2直接法:用基準(zhǔn)物質(zhì)直接配制(K2Cr2O7)
準(zhǔn)確稱量并配成準(zhǔn)確體積。4.5滴定分析計(jì)算-038分析化學(xué)()第8頁(yè)例
配制0.0mol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液
250.0mL,求m=?解
m(K2Cr2O7)=n·M=c·V·M=0.0×0.2500×294.2=1.471(g)準(zhǔn)確稱量1.47g(±10%)K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì),于容量瓶中定容,再計(jì)算出其準(zhǔn)確濃度:通常僅需要溶液濃度為0.02mol·L-1左右,做法是:-039分析化學(xué)()第9頁(yè)(2)標(biāo)定及滴定計(jì)算換算因數(shù)法-0310分析化學(xué)()第10頁(yè)
例
以K2Cr2O7為基準(zhǔn)物質(zhì),采取析出I2方法標(biāo)定0.020mol·L-1Na2S2O3溶液濃度,需稱多少克K2Cr2O7?怎樣做才能使稱量誤差小于0.1%?
n(K2Cr2O7)=1/6n(Na2S2O3)解:
Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-Cr2O72-+6S2O32-+14H+=2Cr3++7H2O+3S4O62--0311分析化學(xué)()第11頁(yè)m(K2Cr2O7)=n(K2Cr2O7)·M(K2Cr2O7)=1/6
c(Na2S2O3)·V(Na2S2O3)·M(K2Cr2O7)=0.020×25.00×10-3
×
294.18/6=0.025(g)怎樣配制才能使稱量誤差≤0.1%?-0312分析化學(xué)()第12頁(yè)稱大樣
——降低稱量誤差
準(zhǔn)確稱取0.25g左右K2Cr2O7于小燒杯中,溶解后定量轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中定容,用25mL移液管移取3份溶液于錐形瓶中,分別用Na2S2O3滴定。-0313分析化學(xué)()第13頁(yè)欲標(biāo)定0.10mol·L-1NaOH:
若用H2C2O4·2H2O
約
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