高考化學(xué)硫及其化合物一輪復(fù)習(xí)(解析版)

硫及其化合物

【考情分析】

硫元素的多種價(jià)態(tài)及各種價(jià)態(tài)化合物的相互轉(zhuǎn)化內(nèi)容豐富，也是氧化還原反應(yīng)的重要素材。命題空

間廣闊，而且與生產(chǎn)、生活及社會(huì)聯(lián)系緊密，高考中通過(guò)框圖推斷題、工業(yè)生產(chǎn)流程題、實(shí)驗(yàn)題等形式進(jìn)

行考查。主要有以下幾個(gè)重要考點(diǎn)：1、環(huán)境污染問(wèn)題越來(lái)越受到人們的重視，因而以環(huán)保問(wèn)題為載體考查

S。,性質(zhì)的試題應(yīng)予以關(guān)注。2、是與生產(chǎn)、生活密切相關(guān)的物質(zhì)，因而要理解、掌握,SQ的性質(zhì)，尤

其是濃硫酸的特性及其應(yīng)用。從命題形式來(lái)看，1、硫酸一般不單獨(dú)命題，而在選擇題的選項(xiàng)出現(xiàn)或穿插在

主觀題中。2、環(huán)境污染和防護(hù)與工農(nóng)業(yè)聯(lián)系緊密，又以硫和氮的氧化物知識(shí)為背景，既可以構(gòu)成選擇題的

選項(xiàng)，又可以構(gòu)成主觀題。

【核心素養(yǎng)分析】

1.變化觀念與平衡思想：從硫的化合價(jià)變化認(rèn)識(shí)硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化及應(yīng)用。

2.科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)：從不同的角度探究硫及其重要化合物的性質(zhì)及制備實(shí)驗(yàn)方案，并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作驗(yàn)

證。

3.科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任：關(guān)注與S02有關(guān)的污染和環(huán)境保護(hù)，具有可持續(xù)發(fā)展意識(shí)和綠色化學(xué)觀念。

【網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建】

【知識(shí)梳理】

智能點(diǎn)一硫及其氧化物

（一）硫單質(zhì)的性質(zhì)及應(yīng)用

1.硫元素的存在形態(tài)

（1）游離態(tài)：在火山口附近或地殼的巖層例存在；

（2）化合態(tài)：以硫化物和硫酸鹽的形式存在。

2.硫單質(zhì)的物理性質(zhì)

硫單質(zhì)俗稱硫黃，是一種淡黃色固體；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS,；有多種同素異形體，如單斜硫、

斜方硫等。

3.從化合價(jià)的角度認(rèn)識(shí)硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)

HS2辿口詠機(jī)

（DS的氧化性

S與Fe、Cu、Hg反應(yīng)的化學(xué)方程式依次為Fe+S='FeS、2Cu+S^=CuS>S+Hg===HgS（此反應(yīng)適用

于除去室內(nèi)灑落的Hg）。

（2）S的還原性

①S與02反應(yīng)的化學(xué)方程式為s+o=so2,在空氣中燃燒火焰為淡藍(lán)色。

②與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)（如濃硫酸）的化學(xué)方程式為

S+2HS0（濃）0=3SOt+2H0o

2422

（3）S與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為3S+6NaOH^=2NaS+NaSO+3H0,該反應(yīng)中硫既是氧化劑，又是

2232

還原劑，此反應(yīng)可用于除去試管內(nèi)黏附的S。

【特別提醒】

①硫與變價(jià)金屬反應(yīng)時(shí)，生成低價(jià)態(tài)金屬硫化物（如CuS、FeS）□

2

②汞蒸氣有毒，實(shí)驗(yàn)室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進(jìn)行處理。

（二）硫的氧化物（so、so）的性質(zhì)及應(yīng)用

23

1.二氧化硫（so）

2

⑴物理性質(zhì)

二氧化硫是無(wú)色、有刺激性氣味的有毒氣體，是大氣污染物之一；易溶于水，通常狀況下，1體積水溶

解約40體積SOo

2

⑵化學(xué)性質(zhì)

使品紅溶液槐色

?漂白性

H二X酸性銃化物U~l還原性一二人

HM、的舊------8、觸

禾（匕性

（）

S

①酸性氧化物的通性，與水反應(yīng)：SO+HO=^HSO；與NaOH（足量）反應(yīng)：2Na0H+S0===NaSO+H0。

22232232

②氧化性（如與HS溶液反應(yīng)）：SO+2HS===3SI+2H0

③還原性

JL-催化劑

a.與0反應(yīng)：2so+0,2S0；

2223

b.與鹵素單質(zhì)的水溶液反應(yīng)：X+S0+2H0=2HX+HSO（X=C1>Br、I）；

22224

c.與鐵鹽溶液反應(yīng)：2Fe3++SO+2H0=2Fe3++2H，+S02-；

224

d,與CuX溶液反應(yīng)生成CuX白色沉淀：2CuX+S0+2H0=2CuX1+HSO+2HX（X=C1、Br、I）；

222224

④漂白性：可使品紅溶液等有機(jī)色質(zhì)褪色，生成不穩(wěn)定的化合物。

(3)實(shí)驗(yàn)室制法

①固體NaSO與較濃HSO反應(yīng)

2324

NaSO+HSO===NaSO+S0t+H0；

23242422

②銅與濃HSO混合加熱

24

Cu+2HSO(濃)W-CuSO+S0t+2H0?

24422

(4)SO和CO的鑒別

22

試劑現(xiàn)象及結(jié)論原理(化學(xué)方程式)

使品紅溶液褪色的是S0；不能使品紅

2

品紅溶液—

溶液褪色的是co2

使紫色褪去的是SO?，無(wú)明顯現(xiàn)象的是2KMnO+5S0+2H0=KSO+

4222

KMnO溶液4

4co2MnS0+2HSO

2424

使橙色褪去的是so,無(wú)明顯現(xiàn)象的是

2

澳水Br+S0+2H0==2HBr+HSO

22224

co

2

3S0+2HN0+2H0=3HSO+2N0

23224

硝酸酸化的產(chǎn)生白色沉淀的是so,無(wú)明顯現(xiàn)象的t

2

Ba(N0)溶液是coBa(NO)+HSO===BaS0I

32232244

+2HN0

3

使棕黃色變?yōu)闇\綠色的是so,無(wú)明顯2FeCl+S0+2H0==FeCl+

23222

FeC4溶液

現(xiàn)象的是co?FeSO+4HC1

4

澄清石灰水不能用澄清石灰水鑒別so和co,原因是二者都能使澄清石灰水變渾濁

22

【特別提醒】(Dso只能使紫色的石蕊溶液變紅，但不能使之褪色。

2

(2)S0的漂白性和還原性的區(qū)別：S0使品紅溶液退色表現(xiàn)的是S0的漂白性，加熱后溶液顏色復(fù)原；S0使

2222

酸性高錦酸鉀溶液、澳水、氯水、碘水退色表現(xiàn)的是so的還原性，加熱后溶液顏色不復(fù)原。

2

(3)S0,氧化性的表現(xiàn)：S0。通入氫硫酸、硫化鈉溶液中都會(huì)出現(xiàn)淡黃色沉淀，表現(xiàn)了S0,的氧化性。

(4)三類漂白劑的區(qū)別

類型原理舉例特點(diǎn)備注

HC10、NaC10>

將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”破無(wú)選

氧化型Ca(C10)、NaO、H0、不可逆、持久

22222

壞掉擇性

0等

3

與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)"''化有選

加合型so可逆、不持久

合”成無(wú)色物質(zhì)2擇性

吸附

吸附型將有色物質(zhì)吸附而退色活性炭物理變化

色素

2.三氧化硫(SO)

⑴物理性質(zhì)

熔點(diǎn)16.8℃,沸點(diǎn)44.8℃,在常溫下為液態(tài)，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為固態(tài)。

(2)化學(xué)性質(zhì)(酸性氧化物)

a.與水反應(yīng)：SO+H0===HSO(放出大量的熱)

3224

b.與氧化鈣反應(yīng)：SO+CaO===CaSO

34

C.與氫氧化鈉反應(yīng)：SO+2NaOH===NaSO+H0

3242

3.硫的氧化物的污染與治理

(1)來(lái)源：含硫化石燃料的燃燒及金屬礦物的冶煉等。

(2)危害：危害人體健康，形成酸雨(pH小于5.6)。

(3)治理：燃煤脫硫，改進(jìn)燃燒技術(shù)。

(4)硫酸型酸雨的形成途徑有兩個(gè)：

途徑1：空氣中飄塵的催化作用，使2S0+0萼''2S0、SO+H0===HSO。

2233224

途徑2：SO+HSO、2HSO+0===2HSO。

222323224

⑸四種常見(jiàn)的SC>2尾氣處理方法

方法一：鈣基固硫法

為防治酸雨，工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒，燃燒時(shí)硫、生石灰、0共同反應(yīng)生成硫酸鈣，從而

2

使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中，反應(yīng)原理為Ca0+S0=^=CaS0,2CaS0+()q=2CaS0,總反應(yīng)方程式為2Ca0+2S0

233242

+0-^-2CaS0o

24

方法二：氨水脫硫法

該脫硫法采用噴霧吸收法，霧化的氨水與煙氣中的S0直接接觸吸收S0，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH+S0

2232

+HO===(NH)SO,2(NH)SO+0===2(NH)SO。(或生成NHHSO,然后進(jìn)一步氧化)

2423423242443

方法三：鈉堿脫硫法

鈉堿脫硫法是用NaOH/NaCO吸收煙氣中的S0,得到NaSO和NaHSO,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH+

232233

SO==NaSO+H0,NaCO+S0==NaSO+C0，NaSO+S0+H0==2NaHS0。

223223223223223

方法四：雙堿脫硫法

先利用燒堿吸收SO,再利用熟石灰漿液進(jìn)行再生，再生后的NaOH堿液可循環(huán)使用，化學(xué)方程式為

2

①吸收反應(yīng)：2NaOH+SO===NaSO+H0,2NaSO+0===2NaSO。

223223224

②再生反應(yīng)：NaSO+Ca(0H)===CaS0I+2NaOH,NaSO+Ca(0H)===CaSOI+2NaOH?

23232424

智能點(diǎn)二硫酸硫酸根離子的檢驗(yàn)

1.硫酸的物理性質(zhì)

(1)純硫酸是一種無(wú)色油狀液體，沸點(diǎn)高(沸點(diǎn)338℃,高沸點(diǎn)酸能用于制備低沸點(diǎn)酸)，難揮發(fā)；98%的濃

硫酸的密度為1.84g/cm3?

(2)溶解性：濃硫酸與水以任意比混溶，溶解時(shí)可放出大量熱。

(3)稀釋方法：將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中并不斷攪拌。

2.硫酸的化學(xué)性質(zhì)

(1)稀硫酸具有酸的通性①④⑤⑥

硫酸是強(qiáng)電解質(zhì)，在水溶液中的電離方程式為HSO==2H++SO,具有酸的通性。

244

①指示劑變色：石蕊變紅；酚醐不變色。

②與金屬反應(yīng)：Fe+HSO==FeSO+Ht；2A1+3HSO==A1(SO)+3Hf

2442242432

③與堿的反應(yīng)：2NaOH+HSO==NaSO+2H0；Baz++20H-+2H++SO===BaS0；+2H0；

24242442

④與堿性氧化物反應(yīng)：CuO+H2soi==CuS04+H0；MgO+2H+=Mg2++H0；

⑤與某些鹽的反應(yīng)：BaCl+HSO==BaS0I+2HC1；S0?-+2H+=H0+S0f；

2244322

3.濃HSO的特性

24

1)吸水性與脫水性的區(qū)別

濃硫酸吸水是把物質(zhì)本身中含有的自由H0分子或結(jié)晶水吸收。濃硫酸脫水是把本身不含水的有機(jī)物中

2

儂硫酸

的氫元素和氧元素按原子個(gè)數(shù)比2：1的形式脫去，CIH2OII=^=12C+11H0O所以，二者的本質(zhì)區(qū)別是物

質(zhì)中有沒(méi)有現(xiàn)成的水分子。注意：在濃硫酸作用下，結(jié)晶水合物失去結(jié)晶水屬于濃硫酸的吸水性。

利用濃硫酸的吸水性，常用濃硫酸作干燥劑，濃硫酸可以干燥H、C1、0、SO、N、CO、CO、CH等氣

2222224

體，但是它不能用來(lái)干燥堿性氣體(如NH3)和強(qiáng)還原性氣體(如HBr、HI、HS)o

2)強(qiáng)氧化性：在濃硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，體現(xiàn)的是硫酸分子的性質(zhì)。在硫酸分子中，存在

+6價(jià)硫，很容易得電子被還原，所以具有很強(qiáng)的氧化性。濃硫酸能將大多數(shù)金屬(如Cu)或非金屬(如C)

氧化：

(1)Fe、Al的鈍化

常溫下，當(dāng)Fe、Al等金屬遇到濃硫酸時(shí)，會(huì)與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)，表面生成一層致密的氧化物薄膜而出

現(xiàn)“鈍化”現(xiàn)象。

（2）與不活潑金屬和非金屬的反應(yīng)

由于濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，故存在與稀硫酸不同的化學(xué)性質(zhì)，能夠與不活潑金屬或非金屬發(fā)生反應(yīng)，

反應(yīng)過(guò)程中有如下規(guī)律：

①反應(yīng)要加熱，否則不反應(yīng)；

②還原產(chǎn)物一般是SO,。一般金屬被氧化為高價(jià)態(tài)的硫酸鹽，非金屬被氧化為高價(jià)態(tài)氧化物或含氧酸。

③濃硫酸與金屬反應(yīng)時(shí)，既表現(xiàn)酸性又表現(xiàn)強(qiáng)氧化性，而與非金屬反應(yīng)時(shí)，只表現(xiàn)強(qiáng)氧化性。如：

Cu+2HSO（濃）=^=CuS0+2H0+S0t

24422

2Ag+2H9S04（濃）-^-Ag9SQ4+SOot+2H0

C+2HSO（濃）~^~C0t+2H0+2S0t

24222

S+2HSO（濃）金=3S0t+2H0

2422

④濃硫酸氧化含低價(jià)非金屬元素的化合物

HS+HSO（濃）==SI+S0t+2Ho或HS+3HSO（濃）1-4S0t+4H0

2242222422

2HI+HSO（濃）==I+S0f+2H0

24222

2HBr+HSO（濃）==Br+S0t+2H0

24222

⑤隨著反應(yīng)的進(jìn)行，濃硫酸濃度變小，一旦變?yōu)橄×蛩?，反?yīng)就停止。

【特別提醒】①HSO是高沸點(diǎn)、難揮發(fā)性的強(qiáng)酸，利用這一性質(zhì)可以制取HC1和HF：HSO（濃）+NaCl」微些執(zhí)生

2424

NaHSO+HC1f，CaF+HSO===CaS0+2HFt□

42244

②由“量變”引起的“質(zhì)變”：金屬（如Cu、Zn等）與濃HSO反應(yīng)時(shí)，要注意HS0濃度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響。

2424

開(kāi)始階段產(chǎn)生S0氣體，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，HS0的濃度變小，最后變?yōu)橄SO,Cu與稀HSO不反應(yīng)，Zn

2242424

與稀HS0反應(yīng)生成H而不是S0。

2422

4.硫酸的用途

⑴制取化肥、硫酸鹽、揮發(fā)性酸。

⑵消除金屬表面的氧化物。

（3）用于精煉石油，制造炸藥、農(nóng)藥、染料等，是實(shí)驗(yàn)室里常用的試劑。

5.硫酸的工業(yè)制備

三步驟三反應(yīng)

黃鐵礦饌燒4FeS+110皇選2Fe0+8S0

22232

俵化劑

so2的催化氧化2S0+0七2S0

223

sq吸收SO+H0=HSO

3224

6.SO?-、SO的檢驗(yàn)

34

(l)S02-的檢驗(yàn)

3

①向溶液中加入鹽酸，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，紅色褪去，發(fā)生的離子反應(yīng)為S07+2H+===H,0+S()2

to

②加入氯化領(lǐng)溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入鹽酸，沉淀溶解并產(chǎn)生具有刺激性氣味的氣體，發(fā)生

反應(yīng)的離子方程式為S02-+Ba2+===BaS0I,BaSO+2H+===Ba?++S0t+HOo

33322

⑵檢驗(yàn)so-的正確操作方法：被檢液加足重物酸酸但取清液通叫空?qǐng)黾?jí)有無(wú)白色沉淀產(chǎn)生(判斷有無(wú)

4

S02-)O

4

先加稀鹽酸的目的是防止C0『、S02-,Ag+干擾，再加BaCl2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生。整個(gè)過(guò)程中可能

發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CO2-+2H+===COt+H0、SO-+2H+===SOt+H0、Ag++Cl-===AgClI、Ba=++

322322

SO2-二二二BaSOIo

44

智能點(diǎn)三硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化及應(yīng)用

1.理清硫元素的化合價(jià)與氧化性、還原性之間的關(guān)系(即硫及其化合物的價(jià)類二維圖)

價(jià)態(tài)

|只有本化性|一”?|H.SO，P_I---TNa2sO,|

既有輒化性/IHjSO，1-_ISO；I--------|NagSQ,J

又有還原性

|只有還原性卜-2

府—單質(zhì)或一化物~鹽物質(zhì)'類別

2.掌握硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化規(guī)律

⑴相同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)酸、堿反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的

SO2g以H,S。,②NQH.Na,SO,&'NaHSO,

如：13H,SO,I

寫出②、③、④反應(yīng)的化學(xué)方程式：

②HSO+2NaOH===NaSO+2H0；

23232

③NaSO+HSO=NaSO+H0+S0t；

23242422

@S0+NaSO+H0===2NaHS0。

22323

(2)不同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的

當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí)，一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài)，即臺(tái)階式升降，可用下圖表示

+6

+4

注意(1)同種元素相鄰價(jià)態(tài)的粒子間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，如S和H.S、S和S02,SO2和濃硫酸之間不發(fā)生

氧化還原反應(yīng)。

⑵當(dāng)硫元素的高價(jià)態(tài)粒子與低價(jià)態(tài)粒子反應(yīng)時(shí)，一般生成中間價(jià)態(tài)，如2NaS+NaSO+3HSO===3NaSO+

2232424

3S1+3H0o

2

智能點(diǎn)四第六主族的其它知識(shí)歸納

1.硫代硫酸鈉(NaSO)

223

⑴制備

①硫化堿法，即將NaS和NaCO以物質(zhì)的量之比為2：1配成溶液，然后通入SO,發(fā)生的反應(yīng)為2NaS+NaCO

2232223

+4S0===3NaS0+C0。

22232

②亞硫酸鈉法，使沸騰的NaSO溶液同硫粉反應(yīng)，其反應(yīng)的方程式為NaSO+S=NaS0。

2323223

(2)性質(zhì)

①中等強(qiáng)度還原劑，可被碘氧化成連四硫酸鈉(NaSO),該反應(yīng)常用來(lái)定量測(cè)定碘的含量，反應(yīng)的離子方程

246

式為I+2SO2-==2I-+SO2-(用于直接碘量法和間接碘量法測(cè)定物質(zhì)的濃度或含量)。

22346

②可被氯、澳等氧化為S02-,如NaS0+4C1+5H0===NaSO+HSO+8HC1(用作紡織工業(yè)上的脫氯劑)。

4223222424

③可與酸反應(yīng)，離子方程式為2H++SO2-=S3+S0t+H0(用于探究速率與濃度、溫度的關(guān)系)。

2322

2.焦亞硫酸鈉(NaSO)

225

⑴制備：NaHSO過(guò)飽和溶液結(jié)晶脫水而成，2NaHS0=NaS0+H0?

332252

⑵性質(zhì)

①與酸反應(yīng)放出二氧化硫，如NaS0+2HCl===2NaCl+2S0t+H0。

22522

②強(qiáng)還原性，如Na?S05+21q+3H0===2NaHS04+4HIo

3.過(guò)二硫酸鈉(NaSO)、連二亞硫酸鈉(NaSO)

228224

(1)過(guò)二硫酸鈉中S為+6價(jià)，含有1個(gè)過(guò)氧鍵(一0一0—),性質(zhì)與過(guò)氧化氫相似，具有氧化性。作為氧化

劑參與反應(yīng)時(shí)，過(guò)氧鍵斷裂，過(guò)氧鍵中的氧原子由一1價(jià)變?yōu)橐?價(jià)，硫原子化合價(jià)不變。如S0r+2I-=

2S02-+I,5soz-+2Mnz++8Ho===10S02-+2Mn0-+16H+。過(guò)二硫酸鈉不穩(wěn)定，受熱分解生成NaSO、SO和

4228244243

0o

2

(2)連二亞硫酸鈉中S為+3價(jià)，是強(qiáng)還原劑，能將I,、Cw+、Ag+還原，能被空氣中的氧氣氧化。在無(wú)氧條

件下，用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。

4.硒及其化合物的性質(zhì)

⑴單質(zhì)硒及其氫化物在空氣中燃燒可得到SeO。

2

(2)SeO的氧化性比SO強(qiáng)，屬于中等強(qiáng)度的氧化劑，可氧化HS、NH等：SeO+2Hs==Se+2s+2H0；3SeO

22232222

+4NH==3Se+2N+6H0

322o

⑶亞硒酸可作氧化劑，能氧化SO,HSeO+2S0+H0==2HS0+Se,但遇到強(qiáng)氧化劑時(shí)表現(xiàn)還原性，可被

2232224

氧化成硒酸，HSeO+C1+H0==HSeO+2HCL

232224

5.硅及其化合物的性質(zhì)

(1)確在空氣或純氧中燃燒生成TeO。

2

(2)TeO是不揮發(fā)的白色固體，微溶于水，易溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，如160+2岫011===岫160+110。

22232

(3)TeO(HTeO)具有氧化性和還原性：

223

HTeO+2S0+H0===2HSO+Te；

232224

HTeO+C1+H0==HTeO+2HC1

232224o

(4)硒和確的一切化合物均有毒。

【典例剖析】

高頻考點(diǎn)1考查硫及其化合物的性質(zhì)與應(yīng)用

例1.下列關(guān)于硫及其化合物的說(shuō)法中，不正確的是

A.硫粉在過(guò)量的氧氣中燃燒不能生成三氧化硫

B.S0既可以是氧化產(chǎn)物，也可以是還原產(chǎn)物

2

C.二氧化硫能使滴有酚醐的氫氧化鈉溶液褪色，體現(xiàn)了漂白性

D.自然界中存在游離態(tài)的硫，也存在化合態(tài)的硫

【解析】A.硫粉在過(guò)量的氧氣中燃燒只能生成二氧化硫，不能生成三氧化硫，A正確；B.單質(zhì)硫被氧化生

成二氧化硫，濃硫酸被還原生成二氧化硫，所以S0既可以是氧化產(chǎn)物，也可以是還原產(chǎn)物，B正確；C.二

2

氧化硫能使滴有酚麟的氫氧化鈉溶液褪色，體現(xiàn)了酸性氧化物的通性，而不是漂白性，C錯(cuò)誤；D.自然界

中存在游離態(tài)的硫，即單質(zhì)硫，也存在化合態(tài)的硫，例如硫酸鹽等，D正確；答案選C。

【答案】C

【變式訓(xùn)練】下列關(guān)于硫及其化合物的說(shuō)法正確的是

滴有KSCN的

Fe"Oj溶液［三

A.濃硫酸具有吸水性，可用于干燥氨氣

B.加氯化領(lǐng)溶液有白色沉淀產(chǎn)生，再加鹽酸，沉淀不消失，一定有S02-

4

C.如圖裝置中血紅色褪去，可以驗(yàn)證so的還原性

2

D.二氧化硫能使澳水、酸性高銹酸鉀溶液褪色，因其有漂白性

【解析】A.濃硫酸和氨氣反應(yīng)生成硫酸鏤，因此不能用濃硫酸干燥氨氣，故A錯(cuò)誤；B.加氯化鋼溶液有

白色沉淀產(chǎn)生，再加鹽酸，沉淀不消失，可能有S02-,也可能有Ag+,故B錯(cuò)誤；C.如圖裝置中血紅色褪

4

去，說(shuō)明二氧化硫和鐵離子反應(yīng)，鐵離子變?yōu)樽?，化合價(jià)降低，則so化合價(jià)升高，因此得出so具有還原

22

性，故C正確；D.二氧化硫能使濱水、酸性高錦酸鉀溶液褪色，都是發(fā)生氧化還原反應(yīng)而褪色，二氧化硫

有還原性，故D錯(cuò)誤。綜上所述，答案為C。

【答案】C

【歸納總結(jié)】S02的漂白性和還原性的區(qū)別：SO使品紅溶液退色表現(xiàn)的是SO的漂白性，加熱后溶液顏色復(fù)

22

原；so使酸性高鎰酸鉀溶液、澳水、氯水、碘水退色表現(xiàn)的是so的還原性，加熱后溶液顏色不復(fù)原。

22

高頻考點(diǎn)2考查二氧化硫的檢驗(yàn)

例2.（2020?重慶市模擬）下圖所示為某同學(xué)設(shè)計(jì)的檢驗(yàn)濃硫酸和碳反應(yīng)所得氣體產(chǎn)物的實(shí)驗(yàn)裝置圖。下列

說(shuō)法正確的是（）

A.若按①一③一②順序連接，可檢驗(yàn)所有氣體產(chǎn)物

B.若裝置②只保留a、b,同樣可以達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

C.若圓底燒瓶?jī)?nèi)碳粉過(guò)量，充分反應(yīng)后恢復(fù)到25℃,溶液的pHN5.6

D.實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，應(yīng)按從下往上、從左往右的順序拆卸裝置

【解析】濃硫酸和碳反應(yīng)所得氣體產(chǎn)物為二氧化碳、二氧化硫和水蒸氣，應(yīng)該先通過(guò)無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn)水,

再通過(guò)品紅溶液檢驗(yàn)二氧化硫，通過(guò)酸性高鎰酸鉀氧化除去二氧化硫，通過(guò)品紅溶液驗(yàn)證二氧化硫都被除

去，最后用澄清石灰水檢驗(yàn)二氧化碳，所以選項(xiàng)A錯(cuò)誤。若裝置②只保留a、b,只要看到酸性高銃酸鉀溶

液沒(méi)有褪色就可以證明二氧化硫完全被吸收，所以選項(xiàng)B正確。酸雨的要求是pH小于5.6,而本實(shí)驗(yàn)中生

成的二氧化硫會(huì)導(dǎo)致酸雨，所以溶液的pH一定小于5.6,同時(shí)隨著反應(yīng)的進(jìn)行濃硫酸轉(zhuǎn)化為稀硫酸反應(yīng)停

止，所以還有剩余的稀硫酸，溶液的pH更小，選項(xiàng)C錯(cuò)誤。從下往上、從左往右是實(shí)驗(yàn)裝置的安裝順序,

拆卸順序應(yīng)該相反，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。

【答案】B

【名師點(diǎn)睛】檢驗(yàn)SO和CO同時(shí)存在的一般流程

22

流程設(shè)計(jì)檢驗(yàn)so2=除去so?=檢驗(yàn)so,是否除盡今檢驗(yàn)見(jiàn)

選用試劑品紅溶液酸性KMnO溶液品紅溶液澄清的石灰水

4

預(yù)期現(xiàn)象褪色褪色不褪色變渾濁

注意有時(shí)為簡(jiǎn)化裝置，可將除去so和檢驗(yàn)SO是否除盡合并為一個(gè)裝置，用較濃的酸性KMnO溶液，現(xiàn)象

224

是酸性KMnO溶液顏色變淺，但不褪成無(wú)色。

4

【變式訓(xùn)練】（2020?湖南省韶山市第一中學(xué)模擬）下列實(shí)驗(yàn)中能證明某氣體為SO2的是（）

口使澄清石灰水變渾濁

□使?jié)駶?rùn)的藍(lán)色石蕊試紙變紅

□使品紅溶液褪色

口通入足量NaOH溶液中，再滴加Bad2溶液，有白色沉淀生成，該沉淀溶于稀鹽酸

口通入濱水中，能使濱水褪色，再滴加Ba（NC）3）2溶液有白色沉淀產(chǎn)生

A.都能證明B.都不能證明

C.□□口均能證明D.只有□能證明

【解析】DCO?也能使澄清石灰水變渾濁；口酸性氣體均能使?jié)駶?rùn)的藍(lán)色石蕊試紙變紅；口。?也能使品紅溶

液褪色；口（：02也有此現(xiàn)象。

【答案】D

高頻考點(diǎn)3考查濃硫酸的性質(zhì)及應(yīng)用

例3.（2020?西安市第一中學(xué)模擬）如圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置中，從實(shí)驗(yàn)開(kāi)始到過(guò)一段時(shí)間后，對(duì)觀察到的實(shí)

驗(yàn)現(xiàn)象敘述不正確的是（）

fAt飽

膽

和

E研

蘋

:硝

一

晶PH

試

E-?::l酸

體

->紙

塊

鉀

E-:產(chǎn)-:l

溶

硫.

液

甲

酸

濃

濃

酸

￡濃

酸

T

A.甲中蘋果塊會(huì)變干癟

B.乙中膽磯晶體表面有“白斑”

C.丙中小試管內(nèi)有晶體析出

D.丁中pH試紙變成紅色

【解析】A項(xiàng)，濃硫酸具有吸水性，會(huì)使蘋果塊中水分逐漸減少而變干癟，正確；B項(xiàng)，濃硫酸具有吸水性，

能使膽磯晶體表面失去部分結(jié)晶水，觀察到藍(lán)色晶體表面出現(xiàn)“白斑”，正確；C項(xiàng)，濃硫酸具有吸水性，

使飽和KN。?溶液中溶劑減少，析出KNC>3晶體，正確；D項(xiàng)，pH試紙的成分是纖維素，放入濃硫酸中易

被脫水炭化，最終表面變成黑色，錯(cuò)誤。

【答案】D

【變式訓(xùn)練】下列有關(guān)濃硫酸的敘述正確的是

A.濃硫酸在常溫下不與Cu、Fe、Al反應(yīng)

B.濃硫酸使蔗糖炭化主要體現(xiàn)了濃硫酸的吸水性和強(qiáng)氧化性

C.ImolCu與足量的濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的SO和2moi濃硫酸與足量的Cu反應(yīng)產(chǎn)生的S。的物質(zhì)的量相等

22

D.濃硫酸有吸水性，可以干燥Cl、HC1、SO等氣體

22

【解析】A.濃硫酸在常溫下可使Fe、Al鈍化，故A錯(cuò)誤；B.濃硫酸使蔗糖炭化主要體現(xiàn)了濃硫酸的脫水

性和強(qiáng)氧化性，故B錯(cuò)誤；C.銅與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水，隨著反應(yīng)進(jìn)行，濃硫酸逐漸變

為稀硫酸，稀硫酸不與銅反應(yīng)，2moi濃硫酸與足量的Cu反應(yīng)產(chǎn)生的SO小于1摩爾，故C錯(cuò)誤；D.濃硫

2

酸有吸水性，可以干燥C<、HC1、so,等不與濃硫酸反應(yīng)的氣體，故D正確；答案選D。

【答案】D

【易錯(cuò)提醒】（1）鈍化：常溫下濃硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)生。

（2）與活潑金屬（如Zn）反應(yīng)，開(kāi)始產(chǎn)生SO2，硫酸濃度變小后產(chǎn)生H2。

（3）與不活潑金屬（如Cu）反應(yīng)，開(kāi)始產(chǎn)生SO,（加熱），濃度變小后，稀硫酸不再與不活潑金屬反應(yīng)。例如：1mol

Cu與含2molH2SO4的濃硫酸充分反應(yīng)，生成的SO,的物質(zhì)的量小于1mol。

(4)濃硫酸在與金屬的反應(yīng)中既表現(xiàn)強(qiáng)氧化性又表現(xiàn)酸性。濃硫酸在與非金屬的反應(yīng)中只表現(xiàn)強(qiáng)氧化性。

高頻考點(diǎn)4考查硫酸離子的檢驗(yàn)

例4.(2020?安徽省巢湖市第二中學(xué)模擬)下列過(guò)程中，最終的白色沉淀物不一定是1^$04的是()

A.Fe(N0)溶液+過(guò)量鹽酸，+過(guò)襄°2，+BaCl,溶液白色沉淀

32

B.Bag),溶液+過(guò)量鹽酸‘上絆'再溶液白色沉淀

C.無(wú)色溶液+稀HN°3」1aC12溶液白色沉淀

D.無(wú)色溶液+淳^酸無(wú)色溶液+B迎薩夜白色沉淀

【解析】A項(xiàng)，二氧化硫被硝酸氧化為硫酸，加氯化領(lǐng)一定生成硫酸領(lǐng)沉淀；B項(xiàng)，亞硫酸根被硝酸氧化為

硫酸根，沉淀也是硫酸鋼；C項(xiàng)，所得沉淀可能是氯化銀；D項(xiàng)，先加過(guò)量鹽酸無(wú)沉淀，再加氯化鋼產(chǎn)生的

白色沉淀一定是硫酸鋼。

【答案】C

【易錯(cuò)警示】SO-檢驗(yàn)的易錯(cuò)點(diǎn)

4

(1)只加可溶性鋼鹽，不酸化。誤將CO、PO、SO?-等干擾離子判斷成SO。因上述離子會(huì)與Ba?+反應(yīng)產(chǎn)

3434

生BaCO、Ba(P0)、BaSO等白色沉淀。

33423

(2)誤將Ag+、Pb2+判斷成S02-,如向待測(cè)液中滴加BaCl2溶液有白色沉淀生成,再加稀鹽酸白色沉淀不溶解，

便斷定待測(cè)液中含有SO4。其錯(cuò)誤是4未注意溶液中不含S02-,而含Ag+或Pb2+時(shí)也會(huì)產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象：Ag+

+Cl-===AgCl；(白色)，Pb2++2Cl-===PbCljI(白色)。

⑶誤將S0「判斷成S02-,如向待測(cè)液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(N02溶液生成白色沉淀，便誤以為待測(cè)液

中含有S。二該錯(cuò)誤是未注意N((H+)具有強(qiáng)氧化性：Bw+S0『=BaS0j(白色)，3BaSO+2H++2NOr

===3BaS01(白色)+2N0t+H0。

42

【變式訓(xùn)練】甲、乙、丙三位同學(xué)各設(shè)計(jì)了一個(gè)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果各自都認(rèn)為自己的試樣中含有so離子。

4

甲的實(shí)驗(yàn)為：

試洋靠無(wú)色溶卻皿溶液.色色沆淀I加足堡稀叫I沉淀不溶解

(1)乙認(rèn)為甲的實(shí)驗(yàn)不嚴(yán)謹(jǐn)，因?yàn)樵嚇覣中若含有離子(僅填一種)也會(huì)有此現(xiàn)象。

乙的實(shí)驗(yàn)為：

試樣B（無(wú)色濤涌|叼翻J白色沉淀|加足就如叫彳沉淀不溶解

（2）丙認(rèn)為乙的實(shí)驗(yàn)也不嚴(yán)謹(jǐn)，因?yàn)樵嚇覤中若含有離子（僅填一種）也會(huì)有此現(xiàn)象。

丙的實(shí)驗(yàn)為：

試樣c《無(wú)色溶液）一加試劑L，》現(xiàn)象I，加試劑"一,現(xiàn)象！I

若丙方案合理，回答：

（3）若丙實(shí)驗(yàn)合理，則其中試劑I是,現(xiàn)象I是；試劑II是，現(xiàn)象II

是。（若你認(rèn)為丙方案不合理，以上四空可以不填）

【解析】檢驗(yàn)SOA常會(huì)受到Ag+、CO-、SO2-的干擾，因?yàn)楫?dāng)向待測(cè)溶液中滴加氯化領(lǐng)溶液，如果待測(cè)溶液

433

中存在Ag+,同樣會(huì)產(chǎn)生一種不溶于酸的白色沉淀氯化銀。因此，在檢驗(yàn)SO的過(guò)程中，為了排除Ag+的干

4

擾，常先往溶液中滴加適量稀鹽酸后再滴加氯化領(lǐng)溶液。同時(shí)亞硫酸根離子容易被硝酸氧化為硫酸根離子

干擾檢驗(yàn)，所以常選用稀鹽酸不選用硝酸。

【答案】（1）Ag+（2）S032-（3）鹽酸無(wú)沉淀和氣體生成BaCl2白色沉淀

高頻考點(diǎn)5考查含硫化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系及應(yīng)用

例5.（2021?廣東高三）部分含硫物質(zhì)的分類與相應(yīng)硫元素的化合價(jià)關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.物質(zhì)a是一種有臭雞蛋氣味的氣體

B.a通入到c的水溶液中會(huì)生成b

C.鹽g與鹽f之間也可能發(fā)生反應(yīng)

D.d溶液久置于空氣中會(huì)生成e,溶液的pH增大

【答案】D

【解析】A.硫的氫化物H2s是一種有臭雞蛋氣味的氣體，A項(xiàng)正確；B.H2s通入到Sq的水溶液中會(huì)生

成單質(zhì)S,B項(xiàng)正確；C.NaHSq與可以發(fā)生反應(yīng)，C項(xiàng)正確；D.H,Sq溶液久置于空氣中會(huì)生

成溶液的。"減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

答案選D。

【變式訓(xùn)練】（2021?山東省實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三月考）短周期元素甲、乙、丙、丁原子序數(shù)依次增大，其中甲、

丙同主族，乙、丙、丁同周期。常溫下，含甲的化合物r濃度為0.Imol時(shí)溶液pH=13.p和q分別是元

素丙和丁的單質(zhì)，其中P為淺黃色固體。上述物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示（產(chǎn)物水已略去）。下列說(shuō)法正確的

B.甲與丙能形成使紫色石蕊試液先變紅后褪色的物質(zhì)

C.工業(yè)上常利用反應(yīng)②制取漂白粉

D.m、n的陰離子在酸性溶液中不能大量共存

【解析】四種元素為短周期元素，P和q分別是元素丙和丁的單質(zhì)，p為淺黃色固體，所以丙是硫元素，丁

是氯元素。常溫下化合物r的濃度為0.lmol/L時(shí)，溶液pH=13,所以r是氫氧化鈉；在該周期中，乙離子

的半徑最小，所以乙是鋁元素，則甲是鈉元素。綜上，甲、乙、丙、丁分別為鈉、鋁、硫