專題15 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題- 三年（2022-2024）高考化學(xué)真題分類匯編（全國(guó)版）

道類型，分子(離子)空間構(gòu)型；分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)方面；如晶胞判斷與計(jì)算。試題均建構(gòu)在以教材為主的中學(xué)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)之上，沒有偏離教材體系和考試說明的要求，試題基本保持穩(wěn)定。試卷并不能把所有的知1．(2024·北京卷)錫（Sn）是現(xiàn)代“五金”之一，廣泛應(yīng)用于合金、半導(dǎo)體工業(yè)等。（1）Sn位于元素周期表的第5周期第IVA族。將Sn的基態(tài)原子最外層軌道表示式補(bǔ)充完整：（2）SnCl2和SnCl4是錫的常見氯化物，SnCl2可被氧化得到。①SnCl2分子的VSEPR模型名稱是。②SnCl4的Sn—Cl鍵是由錫的軌道與氯的3p軌道重疊形成。鍵。（3）白錫和灰錫是單質(zhì)Sn的常見同素異形體。二者晶胞如圖：白錫具有體心四方結(jié)構(gòu)；灰錫具有立方金①灰錫中每個(gè)Sn原子周圍與它最近且距離相等的Sn原子有個(gè)。②若白錫和灰錫的晶胞體積分別為v1nm3和v2nm3，則白錫和灰錫晶體的密度之比是。（4）單質(zhì)Sn的制備：將SnO2與焦炭充分混合后，于惰性未明顯發(fā)生反應(yīng)。若通入空氣在800。C下，SnO2能迅速被還原為單。_________________________________________________________________________________【答案】v2v24v1（4）與焦炭在高溫下反應(yīng)生成CO，CO將SnO2還原為單質(zhì)Sn【解析】（1）Sn加位于元素周期表的第5周期ⅣA族，其基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為5s25p2，所以其軌道表示（2）①SnCl2中Sn的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=3，VSEPR模型是平面三角形，②SnCl4中Sn的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=4，有4個(gè)σ鍵，所以Sn采用sp3雜化方式，則SnCl4的Sn-Cl鍵是由錫的sp3雜化軌道與（3）①灰錫具有立方金剛石結(jié)構(gòu)，所以每個(gè)Sn原子周圍與它最近且距離相等的Sn原子有4個(gè)，②白錫晶胞中均雄可得Sn原子數(shù)目為2，而灰錫晶胞中均攤可得Sn原子數(shù)目為8，所以其密度之比為 B.Na的第二電離能>Ne的第一電離能C.Ge的基態(tài)原子簡(jiǎn)化電子排布式為[Ar]4s24p2D.Fe原子變成Fe+，優(yōu)先失去3d軌道上電子（3）化合物HA、HB、HC和HD的結(jié)構(gòu)如圖2。①HA、HB和HC中羥基與水均可形成氫鍵(-O-H…OH2)，按照氫鍵由強(qiáng)到弱對(duì)三種酸排序，②已知HC、HD鈉鹽的堿性NaC>NaD，請(qǐng)從結(jié)構(gòu)角度說明理由。【答案】（1）①.12②.K3ClO③.K3ClO+2NH4Cl+H2O=3KCl+2NH3?H2O（2）AB>HC，C-的水解能力大于D-【解析】含K：6×=3個(gè)，該化合物化學(xué)式為K3ClO；由圖可知，Cl-的配位數(shù)為=12；KCl?K2O，故該化合物與足量NH4Cl溶液反應(yīng)生成KCl和NH3?H2O，反應(yīng)的化學(xué)方程式為K3ClO+2NH4Cl+H2O=3KCl+2NH3?H2O。B．Na的第二電離能指氣態(tài)基態(tài)Na+失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需的最低能量，Na+和N大，從而其中羥基與水形成的氫鍵由強(qiáng)到弱的順②HC、HD鈉鹽的堿性NaC＞NaD，說明C-的水解能力大于D-，鈉鹽的堿性NaC＞NaD。3.(2024·山東卷)錳氧化物具有較大應(yīng)用價(jià)值，回答下（1）Mn在元素周期表中位于第周期族；同周期中，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)比Mn多的（2）Mn如某種氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如圖所示，該氧化物化學(xué)式為。當(dāng)MnOx晶體有O原子脫出時(shí)，出現(xiàn)O空位，的產(chǎn)生使晶體具有半導(dǎo)體性質(zhì)。下列氧化物晶體難以通過A．CaOB．V2O5C．Fe2O3D．CuO（3）[BMIM]+BF4-(見圖)是MnOx晶型轉(zhuǎn)變的誘導(dǎo)劑。BF4-的空間構(gòu)型為；[BMIM]存在τEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(6),5)大τ鍵，則N原子采取的軌道雜化方式為。（4）MnOx可作HMF轉(zhuǎn)化為FDCA的催化劑(見下圖)。FDCA的熔點(diǎn)遠(yuǎn)大于HMF，除相對(duì)分子質(zhì)量【解析】MnO2；MnOx晶體有O原子脫出時(shí)，出現(xiàn)O空位，即x減小，Mn的化合價(jià)為+2x，即Mn的化合價(jià)降B形成4個(gè)σ鍵（其中有1個(gè)配位鍵），為sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體形；咪唑環(huán)存在τEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(6),5)大τA.電負(fù)性：B>N>OB.離子半徑C.第一電離能：Ge-<Se-<AsD.基態(tài)Cr2+（3）①H2N-NH2+H+→H2N-NHEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),3)，其中-NH2的N原子雜化方式為；比較鍵角2N-NH2中的-NH2H2N-NHEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),3)中的-NHEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),3)(填“>”、“<”或“=”)，請(qǐng)說明理由。②將HNO3與SO3按物質(zhì)的量之比1:2發(fā)生化合反應(yīng)生成A，測(cè)得A由2NOEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),2)。比較氧化性強(qiáng)弱：NOEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),2)HNO3(填“>”、“<”或“=”)；寫出A中陰離子的結(jié)構(gòu)式?！敬鸢浮浚?）①.CrCl2.4H2O②.分子晶體（2）CD【解析】由晶胞圖可知，化學(xué)式為CrCl2.4H2O；由晶胞圖可知構(gòu)成晶胞的粒子為CrCl2.4H2O分子，故為分子B核外電子排布相同，核電荷數(shù)越大，半徑越小，故順序?yàn)镻3-＞S2-＞Cl-，B錯(cuò)誤；C同一周期，從左到右，電離能增大的趨勢(shì)，VA族和ⅥA族①-NH2的價(jià)層電子對(duì)數(shù)故雜化方式為sp3；-NH2價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，有一對(duì)孤電子對(duì)，-NHEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),3)價(jià)層電子對(duì)數(shù)無孤對(duì)電子，又因?yàn)楣码娮訉?duì)對(duì)成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對(duì)成鍵電子的排斥力，故鍵角上HNH:H2N-NH2中的-NH2＜H2N-NHEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),3)中的-NHEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),3)；②將HNO3與SO3按物質(zhì)的量之比1:2發(fā)生化合反應(yīng)生成A，測(cè)得A由2NOEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),2)，則A為NO2HS2O7，NOEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(+),2)為硝酸失去一個(gè)OH-，得電子能力更強(qiáng)，氧化性更強(qiáng)，故氧化性強(qiáng)弱：EQ\*jc3\*hps15\o\al(\s\up5(+),2)5.(2024·全國(guó)甲卷)ⅣA族元素具有豐富的化學(xué)性質(zhì)，其化合物有著廣泛的應(yīng)用。回答下列（2）CaC2俗稱電石，該化合物中不存在的化學(xué)鍵類型為_____(填標(biāo)號(hào))。（4）早在青銅器時(shí)代，人類就認(rèn)識(shí)了錫。錫的鹵化物熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表，結(jié)合變化規(guī)律說明SnBr4SnI4（5）結(jié)晶型PbS可作為放射性探測(cè)器元件材料，其立方晶胞如圖所示。其中Pb配位數(shù)為_____。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體密度為_____g.cm-3(列出計(jì)算式)。(5)6g.cm【詳解】（1）ⅣA族元素基態(tài)原子的價(jià)層電子排布為ns2np2，其核外未成對(duì)電子數(shù)為2，因最外層電子數(shù)均為4，所以在與其他元素形成化合物時(shí)，呈現(xiàn)的（2）CaC2俗稱電石，其為離子化合物，由Ca2+和CEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),2)?構(gòu)成EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),2)之間存在非極性共價(jià)鍵，因此，該化合物中不存在的化學(xué)鍵類型為極性共價(jià)鍵和配位鍵，雜化軌道類型為sp3；（5）由PbS晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，該晶胞中有4個(gè)Pb和4個(gè)S，距離每個(gè)原子周圍最近的原子數(shù)均為6，因此Pb的配位數(shù)為6。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則NA個(gè)晶胞的質(zhì)量為4×(207+32)g，NA個(gè)晶胞的體積為3，因此該晶體密度為g.cm-3或g.cm-3。62023·全國(guó)甲卷）將酞菁—鈷鈦—三氯化鋁復(fù)合嵌接在碳納米管上，制得一種高效催化還原二氧化碳(1)圖1所示的幾種碳單質(zhì)，它們互為 。酞菁分子中所有原子共平面，其中p軌道能提供一對(duì)電子的N原子是(填圖2酞菁中N原子的標(biāo)(3)氣態(tài)AlCl3通常以二聚體Al2Cl6的形式存在，其空間結(jié)構(gòu)如圖3a所示，二聚體中Al的軌道雜化類型為 。AlF3的熔點(diǎn)為1090℃,遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃,由此可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為鍵。AlF3結(jié)構(gòu)屬立方晶系，晶胞如圖3b所示，F(xiàn)?的配位數(shù)為。若晶胞參數(shù)為apm，晶體密度p= g.cm?3(列出計(jì)算式，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。【答案】(1)同素異形體金剛石范德華力【詳解】（1）同一元素形成的不同單質(zhì)之間互為同素異形體均為碳元素，因此，它們互為同素異形體；其中金剛石屬于原子晶體，石墨屬于混合型晶體，C60屬于分子晶體，碳納米管不屬于原子晶體；C60（2）已知酞菁分子中所有原子共平面，則其分子中所有的C原子和所有的N原子均為sp2雜化，且分子中存在大π鍵，其中標(biāo)號(hào)為①和②的N原子均有一對(duì)電子占據(jù)了一個(gè)sp2雜化軌道，其p軌道只能提供1電子參與形成大π鍵，標(biāo)號(hào)為③的N原子的p軌道能提供一對(duì)電子參與形成大π鍵，因此標(biāo)號(hào)為③的N鍵結(jié)合成分子，因此，鈷離子的化合價(jià)為+2，氮原子提供孤對(duì)電子與鈷離子形成配位（3）由Al2Cl6的空間結(jié)構(gòu)結(jié)合相關(guān)元素的原子結(jié)構(gòu)可知，Al原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4，其與其周圍的4個(gè)氯192℃,由于F的電負(fù)性最大，其吸引電子的能力最強(qiáng)，因此，可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為離子鍵。由AlF3的晶胞結(jié)構(gòu)可知，其中含灰色球的個(gè)數(shù)為紅色球的個(gè)數(shù)為則灰色的球?yàn)镕?,距372023·全國(guó)乙卷）中國(guó)第一輛火星車“祝融號(hào)”成功登陸火星。探測(cè)發(fā)現(xiàn)火星上存在大量橄欖石礦物(MgxFe2-xSiO4)?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布式為。橄欖石中，各元素電負(fù)性大小順序?yàn)?，鐵的化合價(jià)為 。NaClSiCl4-68.8GeCl4SnCl4-34.1Na與Si均為第三周期元素，NaCl熔點(diǎn)明顯高于SiCl4，原因是。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點(diǎn)變化趨勢(shì)及其原因。SiCl4的空間結(jié)構(gòu)為，其中Si的軌道雜化形式為 晶胞中含有個(gè)Mg。該物質(zhì)化學(xué)式為，B-【答案】(1)3d64s2O＞Si＞Fe＞Mg+2(2)鈉的電負(fù)性小于硅，氯化鈉為離子晶體，而SiCl4為分子晶體隨著同族元素的電子層數(shù)的增多，其熔點(diǎn)依次升高，其原因是：SiCl4、GeCl4、SnCl4均形成分子晶體，分子晶體的熔點(diǎn)由分子間作用力決定，分子間作用力越大則其熔點(diǎn)越高；隨著其相對(duì)分子質(zhì)量增大，其分子間作用力依次增 【詳解】（1）Fe為26號(hào)元素，基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布式為3d64s2。元素的金屬性越強(qiáng)，其電負(fù)性越小，元素的非金屬性越強(qiáng)則其電負(fù)性越大，因此，橄欖石(MgxFe2-xSiO4)中，各元素電負(fù)性大小順序?yàn)镺>Si＞Fe＞Mg；因?yàn)镸gxFe2-xSiO4中Mg、Si、O的化合價(jià)分別為+2、+4和-2，x+2-x=2，根據(jù)化合物中（2）Na與Si均為第三周期元素，NaCl熔點(diǎn)明顯高于SiCl4，原因是：鈉的電負(fù)性小于硅，氯化鈉為離子晶體，其熔點(diǎn)較高；而SiCl4為分子晶體，其熔點(diǎn)較低。由表中的數(shù)據(jù)可知，SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點(diǎn)變化趨勢(shì)為：隨著同族元素的電子層數(shù)的增多，其熔點(diǎn)依次升高，其原因是：SiCl4、GeCl4、SnCl4均形成分子晶體，分子晶體的熔點(diǎn)由分子間作用力決定，分子間作用力越大則其熔點(diǎn)越高；隨著其相對(duì)分子質(zhì)量增大，其分子間作用力依次增大。SiCl4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體，其中Si的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，因此Si的軌道雜化形式為sp3。（3）由硼鎂化合物的晶體結(jié)構(gòu)可知Mg位于正六棱柱的頂點(diǎn)和面心，由均攤法可以求出正六棱柱中含有=3個(gè)Mg，由晶胞沿c軸的投影圖可知本題所給晶體結(jié)構(gòu)包含三個(gè)晶胞，則晶胞中M為1；晶體結(jié)構(gòu)中B在正六棱柱體內(nèi)共6個(gè)，則該物質(zhì)的化學(xué)式為MgB2；由晶胞沿c軸的投影圖可知，B原子在圖中兩個(gè)正三角形的重心，該點(diǎn)到頂點(diǎn)的距離是該點(diǎn)到對(duì)邊中點(diǎn)距離的282023·山東卷）鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?；卮?1)?40℃時(shí)，F(xiàn)2與冰反應(yīng)生成HOF利HF。常溫常壓下，HOF為無色氣休，固態(tài)HOF的晶體類型為_____，HOF水解反應(yīng)的產(chǎn)物為_____(填化學(xué)式)。(2)ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大π鍵(ΠEQ\*jc3\*hps11\o\al(\s\up5(5),3))。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式_____；為O?Cl?O鍵角_____Cl?O?Cl鍵角(填“＞??<?或“=”)。比較ClO2與Cl2O(3)一定條件下，CuCl2、K和F2反應(yīng)生成KCl和化合物X。已知X屬于四方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞的值為NA，化合物X的密度ρ=_____g.cm?3(用含NA的代數(shù)式表示)?！敬鸢浮?1)分子晶體HF、H2O2和O2(2)sp2＞ClO2分子中Cl?O鍵的鍵長(zhǎng)小于Cl2O中Cl?O鍵的鍵長(zhǎng)，其原因是：ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl?O鍵的鍵長(zhǎng)較小，而Cl2O只存在普通的【詳解】（1）常溫常壓下，HOF為無色氣體，則HOF的沸點(diǎn)較低，因此，固態(tài)HOF的晶體類型為分子晶體。HOF分子中F顯-1價(jià)，其水解時(shí)結(jié)合H2O電離的H+生成HF，則OH+結(jié)合H2O電離的OH?,兩者反應(yīng)生成H2O2，H2O2不穩(wěn)定，其分解生成O2，因此，HOF水解反應(yīng)的產(chǎn)物為HF、H2O2和O2。（2）ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大π鍵(ΠEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(5),3))。由ClO2中存在ΠEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(5),3)可以推斷，其中Cl原子只能提供1對(duì)電子，有一個(gè)O原子提供1個(gè)電子，另一個(gè)O原子提供1對(duì)電子，這5個(gè)電子處于互相平行的p軌道中形成大π鍵，Cl提供孤電子對(duì)與其中一個(gè)O形成配位鍵，與另一個(gè)O形成的是普通的共價(jià)鍵(σ鍵，這個(gè)O只提供了一個(gè)電子參與形成大π鍵Cl的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，則Cl原子的軌道雜化方式為sp2；Cl2O中心原子為O，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)的計(jì)算公式可知型為正四面體，n=3時(shí)，價(jià)電子對(duì)的幾何構(gòu)型平面正三角形，sp2雜化的鍵角一定大于sp3ClO2和Cl2O均為V形結(jié)構(gòu)，但O?Cl?O鍵角大于Cl?O?Cl鍵角，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用也改變不了這個(gè)結(jié)論。ClO2分子中Cl?O鍵的鍵長(zhǎng)小于Cl2O中Cl?O鍵的鍵長(zhǎng)，其原因是：ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl?O鍵的鍵長(zhǎng)較小，而Cl2O只存在普通的（3）一定條件下，CuCl2、K和F2反應(yīng)生成KCl和化合物X。已知X屬于四方晶系，其中Cu化合價(jià)為2CuF4+2KCl。若阿伏加德羅富數(shù)的值為NA，晶EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up6(2),3)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)一個(gè)O原子被S原子取代的產(chǎn)物。(1)基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式是。(2)比較S原子和O原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由：。EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)(4)同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S2OEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)?中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同，實(shí)驗(yàn)過程為EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up4(2),3)2OEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up4(2),3)?Ag2S+SOEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up4(2),4)?。過程ⅱ中，S2OEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)?斷裂的只有硫硫鍵，若過程ⅰ所用試劑是Na232SO3和(5)MgS2O3.6H2O的晶胞形狀為長(zhǎng)方體，邊長(zhǎng)分別為anm、bnm、cnm，結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中的Mg(H2O)62+個(gè)數(shù)為。已知MgS2O3.6H2O的摩爾質(zhì)量是Mg.mol?1，阿伏加德羅常數(shù)為NΛ,該晶體的密度為g.cm?3。(6)浸金時(shí)，S2OEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)?作為配體可提供孤電子對(duì)與Au+形成分別判斷S2OEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)?中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并說明理由：?！敬鸢浮?1)3s23p4(2)I1(O)>I1(S)，氧原子半徑小，原子核對(duì)最外層電子的吸引力大，不易失去一個(gè)電子(4)Na232SO4和Ag235S21EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)【詳解】（1）S是第三周期ⅥA族元素，基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式為3s23p4。答案為3s23p4；I1(O)>I1(S)，氧原子半徑小，原EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)轉(zhuǎn)化為Ag2S。若過程ⅰ所用的試劑為Na232SO3和35S，過程Ⅱ的含硫產(chǎn)物是Na232SO4和Ag235S。答案為Na232SO4和Ag235S；（5）由晶胞結(jié)構(gòu)可知，1個(gè)晶胞中含有EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up9(2),3)102023年6月·浙江卷）氮的化合物種類繁多，應(yīng)用廣泛。A．能量最低的激發(fā)態(tài)N原子的電子排布式：1s22s12p33s1B．化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)：Ca3N2>Mg3N2C．最簡(jiǎn)單的氮烯分子式：N2H2②氮和氫形成的無環(huán)氮多烯，設(shè)分子中氮原子數(shù)為n，雙鍵數(shù)為m，其分子式通③給出H+的能力：NH3[CuNH3]2+(填“>”或“<”)，理由是。(3)某含氮化合物晶胞如圖，其化學(xué)式為【答案】(1)2s22p3(2)ANnHn+2?2m(m≤為正整數(shù))＜[CuNH吸引，使得電子云向銅偏移，進(jìn)一步使氮?dú)滏I的【詳解】（1）N核電荷數(shù)為7，核外有7個(gè)電子，基態(tài)N原子電子排布式為1s22s22pCa3N2>Mg3N2，故B正確；C．氮有三個(gè)價(jià)鍵，最簡(jiǎn)單的氮烯即含一個(gè)氮氮雙鍵，另一個(gè)價(jià)鍵與氫結(jié)合，則其分子式：N2H2，故C正確；D．氮烷中N原子有一對(duì)孤對(duì)電子，有三個(gè)價(jià)鍵，則氮原子的雜化方式都是sp3，故D正確；綜上所述，答案為：A。②氮和氫形成的無環(huán)氮多烯，一個(gè)氮的氮烷為NH3氮的氮烷為N4H6，設(shè)分子中氮原子數(shù)為n，其氮烷分子式通式為③[CuNH3]2+形成配位鍵后，由于Cu對(duì)電子的吸引，使得故其更易斷裂，因此給出H+的能力：NH3＜[CuNH3]2+(填“>”或“<”)；故答案為：＜；[CuNH3]2+形成配位鍵后，由于Cu對(duì)電子的吸引，使得電子云向銅,以這個(gè)CNEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(2),2)?進(jìn)行分析，其俯視圖為，因此距離最近的鈣離子個(gè)數(shù)為112023年1月·浙江卷）硅材料在生活中占有重要地位。請(qǐng)回答：(1)Si(NH2)4分子的空間結(jié)構(gòu)(以Si為中心)名稱為，分子中氮原子的雜化軌道類型是。Si(NH2)4受熱分解生成Si3N4和NH3，其受熱不穩(wěn)定的原因是。(2)由硅原子核形成的三種微粒，電子排布式分別為：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，有關(guān)這些微粒的敘述，正確的是(3)Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖。該晶體類型是【答案】(1)四面體sp3Si周圍的NH2基團(tuán)體積較大，受熱時(shí)斥力較強(qiáng)Si(NH2)4中Si?N鍵能相對(duì)較小]；產(chǎn)物中氣態(tài)分子數(shù)顯著增【詳解】（1）Si(NH2)4分子可視為SiH4分子中的4個(gè)氫原子被—NH2(氨基)取代形成的，所以Si(NH2)4Si周圍的NH2基團(tuán)體積較大，受熱時(shí)斥力較強(qiáng)Si(NH2)4中Si?N鍵能相對(duì)較小]；產(chǎn)物中氣態(tài)分子數(shù)顯著增多(熵增)，故Si(NH2)4受熱不穩(wěn)定，容易分解生成Si3N4和NH3；（2）電子排布式分別為：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，可推知分別為基態(tài)Si原子、Si+個(gè)電子是硅的第二電離能，由于I2>I1，可以得出電離一個(gè)電子所需最低能量：②>①>③,選項(xiàng)C錯(cuò)誤；（3）Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖可知，原子間通過共價(jià)鍵形成的空122022·全國(guó)甲卷）2008年北京奧運(yùn)會(huì)奧運(yùn)場(chǎng)館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2=CH2)與四氟乙烯(5)螢石(CaF2)是自然界中常見的含氟礦物，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，X代表的離子是【答案】(1)(4)sp2sp3C-F根據(jù)氫鍵的表示方法書寫(HF)3的結(jié)構(gòu)；根據(jù)鍵能影響據(jù)均攤法計(jì)算晶胞中各粒子的個(gè)數(shù)，判斷粒子。一電離能從小到大的順序?yàn)镃<O<N<F，滿足這一規(guī)律的圖像為圖a，氣態(tài)基態(tài)正2價(jià)陽離子失去1個(gè)電子生成氣態(tài)基態(tài)正3價(jià)陽離子所需要的的能量為該原子的第三電離能，同一周期的能量稍高，則滿足這一規(guī)律的圖像為圖b，故答案為：圖a、同一周期高的，但由于N元素的2p能級(jí)為半充滿狀態(tài)，因此N元素的第一電離能較C、O兩種元素高、圖b。存在4對(duì)共用電子對(duì)，其C原子為sp3雜化；由于F元素的電負(fù)性較大，因此在與88=4個(gè)，深色Y離子分布在晶胞內(nèi)部，則1個(gè)晶胞中共有8個(gè)深色Y離子，因此該晶胞的化學(xué)式應(yīng)為 晶胞結(jié)構(gòu)不難發(fā)現(xiàn)F-位于晶胞中8個(gè)小立方體的體心，小立方 之間距離就是小晶胞體對(duì)角線的一半，因此晶體中正負(fù)的核間距的最小的距離為apm，故答案為： 132022·全國(guó)乙卷）鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有(2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個(gè)雜化軌道與Cl的3px軌道形成C-Cl鍵，并且ClEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(4),3)②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C-Cl鍵長(zhǎng)的順序是，理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的C-Cl鍵(3)鹵化物CsICl2受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，生成無色晶體X和紅棕色液體Y。X為。解釋X的熔(4)α-AgI晶體中I-離子作體心立方堆積(如圖所示)，Ag+主在電場(chǎng)作用下，Ag+不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此，已知阿伏加德羅常數(shù)為NA，則α-AgI晶體的摩爾體積Vm=m3.mol-1(列出算式)。【答案】(1)add(2)sp2σ一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C-Cl鍵的鍵長(zhǎng)越短(3)CsClCsCl為離子晶體，ICl氯乙烯中碳采取sp2雜化，一氯乙炔中碳采取sp雜化，s種物質(zhì)中C-Cl鍵鍵長(zhǎng)順序?yàn)椋阂宦纫彝?gt;一氯乙烯>一氯乙炔，同EQ\*jc3\*hps11\o\al(\s\up5(4),3)EQ\*jc3\*hps11\o\al(\s\up5(4),3)(3)CsICl2發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，各元素化合價(jià)不棕色液體為ICl，而CsCl為離子晶體，熔化時(shí)，克服的(4)由題意可知，在電場(chǎng)作用下，Ag+不體，在電池中可作為電解質(zhì)；每個(gè)晶胞中含碘離子的個(gè)數(shù)為+1=2個(gè)，依據(jù)化學(xué)式AgI可知，銀離子①基態(tài)Se原子的核外電子排布式為[Ar]；③比較鍵角大?。簹鈶B(tài)SeO3分子SeOEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up5(2),3)?離子(填“>”“<”或“=”)，原因是。(2)富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)是一種補(bǔ)鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示：①富馬酸分子中σ鍵與τ鍵的數(shù)目比為；②富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椤?3)科學(xué)家近期合成了一種固氮酶模型配合物，該物質(zhì)可以在溫和條件下直接活化H2，將N3-轉(zhuǎn)化為NHEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(?),2)，①產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類型為；②與NHEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(?),2)互為等電子體的一種分子為(填化學(xué)式)。(4)鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示：③該晶胞參數(shù)a=b=0.4nm、c=1.4nm。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度為g.cm?1(列出【答案】(1)[Ar]3d104s24p4EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),3)NAabc×10(4)KFe2SeNAabc×10【解析】(1)①硒元素的原子序數(shù)為34，基態(tài)原子的電子排布式為[Ar]3d104s24p4；②由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，乙烷硒啉的分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，分子中含有6種化學(xué)為120°,亞硒酸根離子中硒原子的價(jià)層電子對(duì)②金屬元素的電負(fù)性小于非金屬元素，則鐵元素的電負(fù)性最小，非金屬元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，氫碳氧的非金屬性依次增強(qiáng)，則電負(fù)性依次增大，所以富馬酸亞鐵中四種元素的電負(fù)性由大(3)①由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，產(chǎn)物中氮原子的價(jià)層電子(4)①由平面投影圖可知，晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的鉀原子個(gè)數(shù)為+1=2，均位于棱上和面上的鐵原子②由平面投影圖可知，位于棱上的鐵原子與位于面上的硒原子的距離最近，所以鐵原子的配位數(shù)為4；③設(shè)晶體的密度為dg/cm3，由晶胞的質(zhì)量公式可得=abc×10—21×d，解得d=152022·山東卷）研究籠形包合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)具有重要意義?；瘜W(xué)式為Ni(CN)x.Zn(NH3)y.zC6H6的籠形包合物四方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(H原子未畫出)，每個(gè)苯環(huán)只有一半屬于該晶胞。(1)基態(tài)Ni原子的價(jià)電子排布式為，在元素周期表中位置為(2)晶胞中N原子均參與形成配位鍵，Ni2+與Zn2+的配位數(shù)之比為；x:y:z=；晶胞中有d(3)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的τEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(6),6)大τ鍵、則吡啶中N原。_______【答案】(1)3d84s2第4周期第VIII族(2)2:32:1:1Zn2+(4)吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵吡啶和H2O均為極性分子相似相溶，而苯【解析】(1)已知Ni是28號(hào)元素，故基(2)由題干晶胞示意圖可知，一個(gè)晶胞中含有Ni2+個(gè)數(shù)為=1，Zn2+個(gè)數(shù)為=1，含有CN-為：Ni(CN)4.Zn(NH3)2.2C6H6，且晶胞中每個(gè)N原子均參與形成配位鍵，Ni2+周圍形成的配位鍵數(shù)目為：4，Zn2+周圍形成的配位鍵數(shù)目為：6，則Ni2+與Zn2+的配位數(shù)之比，4:6=2:3；x:y:z=4:2:2=2:1:1；由以上分析(3)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的τEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(6),6)大π鍵，則說明吡啶(4)已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶中N原子上含有孤電子對(duì)能與(5)已知-CH3為推電子基團(tuán)，-Cl是吸：＞,故答案為：>,結(jié)合題干信息可知，其中堿性最弱的為：,故答案為：。16．(2022·北京卷)FeSO4.7H2O失水后可轉(zhuǎn)為FeSO4.H2O，與FeS2可聯(lián)合制備鐵粉精(FexOy)和H2SO4。(2)比較SOEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)-和H2O分子中的鍵角大小并給出相應(yīng)解釋：。(3)H2O與Fe2+、SOEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)-和H2O的作用分別為。II．FeS2晶胞為立方體，邊長(zhǎng)為anm，如圖所示。(4)①與Fe2+緊鄰的陰離子個(gè)數(shù)為。(5)以FeS2為燃料，配合FeSO4.H2O可以制備鐵粉精(FexOy)和H2SO4。結(jié)合圖示解釋可充分實(shí)現(xiàn)能源和【答案】(1)3d6EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)面體形，H2O分子中O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為2，分子的空間構(gòu)型為V形熱反應(yīng)放出的熱量有利于吸熱反應(yīng)的進(jìn)行，有利于反應(yīng)【解析】(1)鐵元素的原子序數(shù)為26，基態(tài)亞鐵離子的價(jià)電子排布式為3d6，故答案為：3d6；(2)硫酸根離子中硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，離子EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),4)的空間構(gòu)型為正四面體形，H2O分子中O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為2，分子的空間構(gòu)型(3)由圖可知，具有空軌道的亞鐵離子與水分子中具有孤對(duì)電子的氧原子形成配位鍵，硫酸根離子與(4)①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點(diǎn)的亞鐵離子與位EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),2)EQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up5(2),2)個(gè)數(shù)為+1=4，設(shè)晶體的密度為dg/cm3為燃料，配合FeSO4·H2O可以制備鐵粉精和H2SO4可充分實(shí)現(xiàn)能源和資源有效利用，故答案為：由圖可出的熱量有利于吸熱反應(yīng)的進(jìn)行，有利于反應(yīng)生成的172022·重慶卷）配位化合物X由配體L2-(如圖)和具有正四面體結(jié)構(gòu)的[Zn4O(2)L2-所含元素中，電負(fù)性最大的原子處于基態(tài)時(shí)電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為形；每個(gè)L2-AClBOHCNH2DCH3①晶胞中與同一配體相連的兩個(gè)[Zn4O]③已知ZnO鍵長(zhǎng)為dnm，理論上圖中④已知晶胞參數(shù)為2anm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，L2-與[Zn【答案】(1)3d10(4)與Zn2+相連的雙鍵氧原子不在對(duì)稱軸的同側(cè)4a—2d【詳解】（1）鋅元素的原子序數(shù)為30，基態(tài)鋅離子（2）配體L2-所含元素中氧元素的電負(fù)性最大，（3）若在L2-上引入能與水分子形成氫鍵的羥基和氨基，有利于增強(qiáng)X與水分引入不能與水分子形成氫鍵的氯原子、甲基，不（4）①由X晶胞的組成單元的對(duì)角面可知相連的雙鍵氧原子不在對(duì)稱軸的同側(cè)，故答案為：與Zn②1個(gè)[Zn4O]6+上、下、左、右、前、后共有6個(gè)L2-，每個(gè)L2-與[Zn4O]6+形成2個(gè)Zn←O配位鍵，1個(gè) 182022·福建卷）1962年首個(gè)稀有氣體化合物XePtF6問世，目前已知的稀有氣體化合物中，含氙(54Xe)(3)晶體熔點(diǎn)：KrF2XeF2(填“>”“<”或“=”)，判斷依據(jù)是。.xKrF2加合物中x=，晶體中的微粒間作用力有(填標(biāo)號(hào))。a.氫鍵b.離子鍵c.極性共價(jià)鍵d.非極性共價(jià)鍵【答案】(1)4s24p3(2)同族元素，從上而下原子半徑逐漸增大，原子核對(duì)外層電子的有效吸引逐漸減弱，失電子能力逐(3)<二者為同構(gòu)型的分子晶體，XeF2相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力大，熔點(diǎn)高4s24p3。（2）同族元素，從上而下原子半徑逐漸增大，原子核對(duì)外層增強(qiáng)，故Ar、Kr、Xe原子的活潑性依序增強(qiáng)。（3）KrF2和XeF2是同構(gòu)型的分子晶體，XeF2相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力大，熔點(diǎn)高，晶體熔點(diǎn)：KrF2<XeF2。色環(huán)保型光伏材料，可應(yīng)用于薄膜太陽能電池領(lǐng)域。回答(2)Cu與Zn相比，第二電離能與第一電離能差值更大的是EQ\*jc3\*hps11\o\al(\s\up5(?),3)(4)將含有未成對(duì)電子的物質(zhì)置于外磁場(chǎng)中，會(huì)使磁場(chǎng)強(qiáng)度增大，稱其為順磁性物質(zhì)。下列物質(zhì)中，EQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up5(?),4)②以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建