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PAGE15-四川省涼山州2025屆高三化學(xué)其次次診斷性檢測(cè)試題(含解析)理科綜合共300分,包括物理、化學(xué)、生物三部分,考試時(shí)間共150分鐘。留意事項(xiàng):1.答題前,考生務(wù)必將自己的姓名、座位號(hào)、準(zhǔn)考證號(hào)用0.5毫米的黑色簽字筆填寫(xiě)在答題卡上,并檢查條形碼粘貼是否正確。2.選擇題運(yùn)用2B鉛筆涂在答題卡對(duì)應(yīng)題目標(biāo)號(hào)的位置上,非選擇題用0.5毫米黑色簽字筆書(shū)寫(xiě)在答題卡的對(duì)應(yīng)框內(nèi),超出答題區(qū)域書(shū)寫(xiě)的答案無(wú)效;在草稿紙、試卷上答題無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將答題卡收回??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H-1C-12N-14O-16S-32Cu-64Zn-65Br-80第Ⅰ卷(選擇題共126分)一、選擇題每題給出的選項(xiàng)中只有一個(gè)選項(xiàng)最符合題目要求,共13題,每題6分,共78分。1.化學(xué)與生活親密相關(guān)。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.棉花、麻、蠶絲、羊毛都是自然纖維B.煤的氣化就是將煤在高溫條件由固態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài)是物理變更過(guò)程C.新型冠狀病毒怕酒精是因?yàn)榫凭苁沟鞍踪|(zhì)失去生理活性D.淀粉在人體內(nèi)水解生成葡萄糖,供應(yīng)應(yīng)人體各種組織的能量須要【答案】B【解析】【詳解】A.棉花、麻、蠶絲、羊毛均是自然界原有的或經(jīng)人工培植的植物上、人工飼養(yǎng)的動(dòng)物上干脆取得的紡織纖維,屬于自然纖維,故A正確;B.煤和水蒸氣在高溫條件下反應(yīng)生成水煤氣的過(guò)程為煤的氣化,所以煤的氣化為化學(xué)變更,故B錯(cuò)誤;C.新冠病毒為蛋白質(zhì),酒精可使蛋白質(zhì)發(fā)生變性從而失去生理活性,故C正確;D.淀粉在人體內(nèi)先水解生成麥芽糖,再水解生成葡萄糖,經(jīng)腸壁汲取進(jìn)入血液,供應(yīng)能量,故D正確;故答案為B。2.如圖是由4個(gè)碳原子結(jié)合成的5種有機(jī)物(氫原子沒(méi)有畫(huà)出),下列說(shuō)法正確的是abcdeA.有機(jī)物(a)的習(xí)慣命名法的名稱(chēng)為異丙烷B.有機(jī)物(a)中四個(gè)碳原子均共面C.上述有機(jī)物中與(c)互為同分異構(gòu)體的只有(b)D.上述有機(jī)物中不能與溴水反應(yīng)使其褪色的是(a)、(e)【答案】D【解析】【詳解】A.有機(jī)物(a)含4個(gè)C,主鏈含3個(gè)C,有1個(gè)側(cè)鏈,其習(xí)慣命名法的名稱(chēng)為異丁烷,故A錯(cuò)誤;B.該分子中有三個(gè)碳原子連接在同一個(gè)飽和碳原子上,不行能全部共面,故B錯(cuò)誤;C.c的分子式為C4H8,a的分子式為C4H10,b的分子式為C4H8,d的分子式為C4H6,的分子式為C4H8,所以與(c)互為同分異構(gòu)體的有(b)和(e),故C錯(cuò)誤;D.含碳碳雙鍵的有機(jī)物能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)使其褪色,烷烴或環(huán)烷烴不能使溴水褪色,所以不能與溴水反應(yīng)使其褪色的有(a)、(e),故D正確;故答案為D。3.NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.18g氨基(-N2H2)中含有的電子數(shù)為9NAB.32gCu在足量O2或硫蒸氣中完全反應(yīng)失去的電子數(shù)均為NAC.用惰性電極電解100mL0.1mol·L-1的CuSO4溶液,當(dāng)陰、陽(yáng)兩極產(chǎn)生相同條件下等體積的氣體時(shí),電路中轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.04NAD.等物質(zhì)的量的FeBr2和Cl2在溶液中的反應(yīng)Fe2++2Br-+2Cl2=2Fe3++Br2+4Cl-【答案】B【解析】【詳解】A.一個(gè)氨基(-N2H2)含有9個(gè)電子,18g氨基(-N2H2)的物質(zhì)的量為=1mol,所含電子數(shù)為9NA,故A正確;B.32gCu的物質(zhì)的量為0.5mol,在足量O2中被氧化成+2價(jià),轉(zhuǎn)移1mol電子,但在硫蒸氣中被氧化成+1價(jià),轉(zhuǎn)移0.5mol電子,故B錯(cuò)誤;C.用惰性電極電解100mL0.1mol?-1L的CuSO4溶液,陰極上Cu2+先放電生成0.01molCu,而后H+放電生成H2,陽(yáng)極上始終是OH-放電生成O2,設(shè)生成的氣體的物質(zhì)的量為x,依據(jù)兩極上得失電子數(shù)守恒可知:0.01×2+2x=4x,解得x=0.01mol,生成一個(gè)O2轉(zhuǎn)移4個(gè)電子,故轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為0.04NA,故C正確;D.二者以1:1混合時(shí),亞鐵離子先被氯氣氧化,剩余的氯氣再氧化溴離子,且有一半的溴離子被氧化,離子方程式為2Fe2++2Br-+2Cl2=2Fe3++Br2+4Cl-,故D正確;故答案為B。4.A、B、C、D、E為原子序數(shù)依次增大的短周期元素。A、C處于同一主族,C、D、E處于同一周期,E原子的最外層電子數(shù)是A、B、C原子最外層電子數(shù)之和。A、B組成的常見(jiàn)氣體X能使潮濕的紅色石蕊試紙變藍(lán);D的單質(zhì)既能與C元素最高價(jià)氧化物的水化物的溶液反應(yīng)生成鹽,也能與A、E形成的化合物的水溶液反應(yīng)生成鹽。下列說(shuō)法正確的是()A.原子半徑的大小依次:C>D>E>A>BB.C、E組成的化合物M用右圖裝置進(jìn)行電解能得到大量的E單質(zhì)C.元素B、E的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性:B>ED.C元素的氧化物中陰、陽(yáng)離子數(shù)目之比為1:2【答案】D【解析】【分析】A、B組成的常見(jiàn)氣體X能使潮濕的紅色石蕊試紙變藍(lán),則A為H、B為N,X為NH3;A與C同族,且C的原子序數(shù)大于N,則C為Na,所以E的最外層電子數(shù)為1+1+5=7,則E為Cl,D的單質(zhì)技能與NaOH反應(yīng)也能與HCl反應(yīng),則D為Al?!驹斀狻緼.電子層數(shù)越多半徑越大,電子層數(shù)相同則原子序數(shù)越小半徑越大,所以原子半徑的大小為:Na>Al>Cl>N>H,即C>D>E>B>A,故A錯(cuò)誤;B.C、E組成的化合物為NaCl,如圖裝置電解飽和氯化鈉溶液時(shí),石墨電極為陽(yáng)極,氯離子放電生成氯氣,鐵電極為陰極,氫離子放電生成氫氣,同時(shí)產(chǎn)生大量氫氧根,氯氣的密度比水小,無(wú)法溶于水的氯氣會(huì)上浮到鐵電極旁邊與氫氧根反應(yīng)生成氯離子和次氯酸跟,無(wú)法得到大量的氯氣單質(zhì),故B錯(cuò)誤;C.N的非金屬性小于Cl的非金屬性,所以最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性:N<Cl,故C錯(cuò)誤;D.C元素為Na,其氧化物為Na2O,其中陰、陽(yáng)離子數(shù)目之比為1:2,故D正確;故答案為D?!军c(diǎn)睛】該題B選項(xiàng)為易錯(cuò)點(diǎn),雖然電解飽和食鹽水可以產(chǎn)生氯氣,但在題目所給裝置中生成的氯氣無(wú)法被收集到。5.下列有關(guān)試驗(yàn)的操作敘述不正確的是()A.Na2S水溶液中通入Cl2,有淡黃色沉淀生成,說(shuō)明非金屬性Cl>SB.某位同學(xué)配制肯定物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液定容時(shí),俯視凹液面最低點(diǎn),將造成所配溶液濃度偏高C.在稀硫酸中加入銅粉,銅粉不溶解;再加入Cu(NO3)2固體,銅粉仍不溶解D用蒸發(fā)皿進(jìn)行加熱蒸發(fā)時(shí),不需墊石棉網(wǎng)可干脆進(jìn)行【答案】C【解析】【詳解】A.Na2S水溶液中通入Cl2,有淡黃色沉淀生成,說(shuō)明有S單質(zhì)生成,所以氧化性Cl2>S,所以說(shuō)明非金屬性Cl>S,故A正確;B.定容時(shí),俯視凹液面最低點(diǎn),會(huì)使溶液的體積偏小,造成濃度偏高,故B正確;C.加入硝酸銅后,溶液中有大量硝酸根和氫離子,在酸性環(huán)境下硝酸根會(huì)表現(xiàn)強(qiáng)氧化性將銅單質(zhì)氧化成銅離子,銅粉溶解,故C錯(cuò)誤;D.蒸發(fā)皿為常見(jiàn)的干脆加熱儀器,用蒸發(fā)皿進(jìn)行加熱蒸發(fā)時(shí),不需墊石棉網(wǎng)可干脆進(jìn)行加熱,故D正確;故答案為C。6.碳酸二甲酯[(CH3O)2CO]是一種具有發(fā)展前景的“綠色”化工產(chǎn)品,電化學(xué)合成碳酸二甲酯的工作原理如圖所示(加入兩極的物質(zhì)均是常溫常壓下的物質(zhì))。下列說(shuō)法正確的是A.電解一段時(shí)間后,陰極和陽(yáng)極消耗的氣體的物質(zhì)的量之比為l:2B.石墨l極發(fā)生的電極反應(yīng)為2CH3OH+CO-e-=(CH3O)2CO+H+C.石墨2極與直流電源正極相連D.H+由石墨2極通過(guò)質(zhì)子交換膜向石墨l極移動(dòng)【答案】A【解析】通氧氣的一極,氧氣得到電子生成水,發(fā)生還原反應(yīng),為陰極,則陽(yáng)極上是甲醇和一氧化碳反應(yīng)失電子發(fā)生氧化反應(yīng)。A.石墨l極為陽(yáng)極,陽(yáng)極上是甲醇和一氧化碳反應(yīng)失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為:2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+,通入氧氣的為陰極,電極反應(yīng)式為O2+4e--+4H+==2H2O,依據(jù)電極反應(yīng)式,電解一段時(shí)間后,陰極和陽(yáng)極消耗的氣體的物質(zhì)的量之比為l:2,故A正確;B.石墨l極為陽(yáng)極,陽(yáng)極上是甲醇和一氧化碳反應(yīng)失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為:2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+,故B錯(cuò)誤;C.石墨2極為陰極,與直流電源負(fù)極相連,故C錯(cuò)誤;D.陽(yáng)離子向陰極移動(dòng),故氫離子由石墨1極通過(guò)質(zhì)子交換膜向石墨2極移動(dòng),故D錯(cuò)誤;故選A。點(diǎn)睛:本題考查原電池與電解池綜合學(xué)問(wèn)的應(yīng)用,側(cè)重于原電池的和電解池工作原理的考查,留意把握電極反應(yīng)的推斷,把握電極方程式的書(shū)寫(xiě),為解答該類(lèi)題目的關(guān)鍵。7.已知:pOH=-lgc(OH-)。298K時(shí),向20.00mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸,溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.曲線(xiàn)PJN表示溶液中PH的變更B.M點(diǎn)水的電離程度比Q點(diǎn)大C.M、P兩點(diǎn)的數(shù)值之和a+b=14D.pH與pOH交叉點(diǎn)J對(duì)應(yīng)的V(鹽酸)=20.00mL【答案】C【解析】A、此滴定試驗(yàn)是用鹽酸滴定氨水,氨水顯堿性,因此曲線(xiàn)PJN表示的是pOH的變更,故錯(cuò)誤;B、曲線(xiàn)MJQ表示溶液中pH的變更,J點(diǎn)pH=pOH,此時(shí)溶液顯中性,M點(diǎn)溶液顯堿性,溶質(zhì)為NH3·H2O和NH4Cl,對(duì)水的電離起抑制作用,Q點(diǎn)溶液顯酸性,溶質(zhì)可能是NH4Cl和HCl,也可能是NH4Cl,假如Q點(diǎn)溶質(zhì)為NH4Cl,對(duì)水的電離起促進(jìn)作用,因此可能Q點(diǎn)大于M點(diǎn),故錯(cuò)誤;C、依據(jù)圖像,M點(diǎn)對(duì)應(yīng)pH=a、pOH=b,又是常溫下,因此有pH+pOH=14,故正確;D、交叉點(diǎn)表示溶液顯中性,因?yàn)镹H3·H2O是弱堿,此時(shí)的溶質(zhì)為NH3·H2O和NH4Cl,消耗鹽酸的體積小于20.00mL,故錯(cuò)誤。第Ⅱ卷(非選擇題)8.1,2-二溴乙烷主要用于汽油抗爆劑的添加劑,還可用作有機(jī)合成和蒸熏消毒用的溶劑。試驗(yàn)室用乙醇、濃硫酸制備乙烯并合成1,2-二溴乙烷,反應(yīng)原理為:CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br,反應(yīng)裝置如圖(加熱裝置省略)。試驗(yàn)步驟:①如圖組裝好儀器,在冰水冷卻下,將24mL濃硫酸緩慢加入到12mL乙醇中,混合勻稱(chēng)后取6mL加入到三頸燒瓶中,剩余部分倒入恒壓滴液漏斗中。②取一支20mL的吸濾管,量取3.0mL(0.1mol)液溴倒入吸濾管中,再加入3~5mL水,將吸濾管放入4的燒杯中。③加熱裝置1前,先切斷裝置3與4的連接處,待溫度上升到約120℃時(shí),大部分空氣已被排出,然后連接3與4,待溫度上升到約170℃時(shí)有乙烯產(chǎn)生,起先緩慢滴加乙醇-硫酸混合液,并維持溫度在170~200℃左右,當(dāng)溴的顏色全部褪去,反應(yīng)即告結(jié)束。④反應(yīng)完成后,先取下吸濾管,再停止加熱。將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至分液漏斗中,依次以等體積的水、1%氫氧化鈉水溶液各洗一次,再用水洗兩次至中性。加入適量無(wú)水氯化鈣干燥粗產(chǎn)品,過(guò)濾、蒸餾,收集129~132℃的餾分,產(chǎn)量5.7g?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)乙烯與溴的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)______反應(yīng),組裝好儀器后必需先_____________。(2)裝置1為乙烯發(fā)生器,反應(yīng)中濃硫酸的作用是____________________。(3)裝置2為平安瓶,若系統(tǒng)發(fā)生堵塞,2中的現(xiàn)象為_(kāi)___________________。(4)制備乙烯時(shí),常伴有乙醇被氧化的副反應(yīng),生成二氧化碳、二氧化硫等氣體、則裝置3洗氣瓶中的試劑為_(kāi)_______,若去掉裝置3,則裝置4中可能發(fā)生的副反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________。(5)若1中滴速過(guò)快,可能產(chǎn)生的影響為乙烯來(lái)不及與溴反應(yīng)而跑掉,同時(shí)也會(huì)帶走一部分溴進(jìn)入裝置5(5%氫氧化鈉溶液),降低產(chǎn)率。裝置4吸濾管中加水的目的是________。已知該條件下溴與NaOH反應(yīng)的氧化產(chǎn)物只有NaBrO3,寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式_____________。(6)計(jì)算本試驗(yàn)的產(chǎn)率:______________(保留一位小數(shù))。【答案】(1).加成(2).檢查裝置氣密性(3).催化劑、脫水劑(4).長(zhǎng)導(dǎo)管中液面上升形成水柱(5).NaOH溶液(6).SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4(7).防止液溴揮發(fā)(8).3Br2+6OH-=5Br-+BrO-+3H2O(9).30.3%【解析】【分析】本試驗(yàn)?zāi)康氖呛铣?,2-二溴乙烷,裝置1中利用濃硫酸和乙醇在170℃反應(yīng)制取乙烯,加熱裝置1前,先切斷裝置3與4的連接處,加熱排盡裝置內(nèi)的空氣;裝置2為平安瓶,防止裝置內(nèi)壓強(qiáng)過(guò)高;裝置3為除雜裝置,除去可能產(chǎn)生的二氧化碳和二氧化硫等,可選用氫氧化鈉溶液;裝置4中吸濾管中乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)得到1,2-二溴乙烷,溴易揮發(fā),吸濾管中加水可以減小溴的揮發(fā);裝置5進(jìn)行尾氣處理?!驹斀狻?1)乙烯與溴的反應(yīng)為加成反應(yīng);組裝好儀器后必需先檢查裝置的氣密性;(2)乙醇在濃硫酸/加熱的條件下生成乙烯,該過(guò)程中濃硫酸既是催化劑又是脫水劑;(3)若系統(tǒng)發(fā)生堵塞,則裝置2中液面上方壓強(qiáng)增大,會(huì)將錐形瓶中液體壓導(dǎo)管中,長(zhǎng)導(dǎo)管中液面上升形成水柱;(4)二氧化硫和二氧化碳都可以被氫氧化鈉溶液汲取;溴單質(zhì)具有較強(qiáng)氧化性,二氧化硫具有還原性,因此溴可以將二氧化硫氧化,結(jié)合電子守恒和元素守恒可知方程式為SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4;(5)液溴簡(jiǎn)單揮發(fā),加少量水可以削減溴的揮發(fā);該條件下溴與NaOH反應(yīng)的氧化產(chǎn)物只有NaBrO3,則依據(jù)元素價(jià)態(tài)變更規(guī)律可知還原產(chǎn)物為Br-,即該反應(yīng)中Br2既是氧化劑又是還原劑,結(jié)合電子守恒和元素守恒可知方程式為3Br2+6OH-=5Br-+BrO-+3H2O;(6)溴單質(zhì)的物質(zhì)的量為0.1mol,依據(jù)試驗(yàn)現(xiàn)象可知溴完全反應(yīng),則依據(jù)方程式CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br可知理論生成的CH2BrCH2Br物質(zhì)的量為0.1mol,所以產(chǎn)率為=30.3%。9.孔雀石是含銅的碳酸鹽礦物,主要成分為Cu2(OH)2CO3,工業(yè)上以孔雀石(主要雜質(zhì)有FeCO3、FeO、SiO2)制備膽礬的一般流程如下:注:重結(jié)晶目的是為了除盡Fe3+回答下列問(wèn)題:(1)寫(xiě)出氣體A的電子式______________。(2)方法1的原理是用微酸性的高錳酸鉀溶液將二價(jià)鐵氧化為Fe(OH)3,使之與MnO2共沉淀,易于過(guò)濾,除鐵效果好,稍有過(guò)量,溶液即顯微紅色,便于駕馭。稍過(guò)量的高錳酸鉀會(huì)自動(dòng)分解,產(chǎn)生MnO2和一種無(wú)毒的氣體,請(qǐng)完善此反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式:_____MnO4-+________H+=__MnO2↓+____+_____(3)方法1的不足之處是在酸性條件下會(huì)發(fā)生副反應(yīng)__________________(寫(xiě)出離子方程式),產(chǎn)物Mn2+進(jìn)入溶液,須要后續(xù)步驟除去,同時(shí)Fe3+水解也不易徹底。因而實(shí)際生產(chǎn)中更多采納的是方法2,用過(guò)氧化氫作為氧化劑,優(yōu)點(diǎn)是____。氧化后調(diào)整pH沉淀出氫氧化鐵,但需留意pH不行過(guò)高,否則造成的影響是_____。(4)若在試驗(yàn)室進(jìn)行步驟A操作,須要用到的硅酸鹽儀器有_________________。(5)CuSO4·5H2O含量測(cè)定:稱(chēng)取0.5g樣品,溶于水,移入100mL容量瓶中,稀釋至刻度,量取25.00mL,稀釋至100mL,加入10mL氨-氯化銨緩沖溶液(pH=10)及0.2g紅紫酸銨混合指示劑,搖勻,用濃度為cmol·L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈紫藍(lán)色不變,重復(fù)三次,平均消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為VmL。(EDTA能與大多數(shù)金屬離子形成穩(wěn)定的1:1絡(luò)合物,是絡(luò)合滴定中的常用滴定試劑)①計(jì)算CuSO4·5H2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)______________。②若不進(jìn)行重結(jié)晶操作,計(jì)算出的質(zhì)量分?jǐn)?shù)結(jié)果會(huì)__________。(填偏低、偏高或者無(wú)影響)?!敬鸢浮?1).(2).4(3).4(4).4(5).3O2↑(6).2H2O(7).MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O(8).還原產(chǎn)物為水,不引入其他雜質(zhì)離子(9).Cu2+水解程度增大,產(chǎn)率降低(10).酒精燈、蒸發(fā)皿、玻璃棒(11).2cV×100%(12).偏高【解析】【分析】孔雀石主要成分為Cu2(OH)2CO3,主要雜質(zhì)有FeCO3、FeO、SiO2,粉碎后加入硫酸除SiO2均可溶于硫酸,所以得到的沉淀A為SiO2;孔雀石的主要成分和某些雜質(zhì)中都含有碳酸根,則在和硫酸反應(yīng)時(shí)會(huì)生成二氧化碳?xì)怏w,所以氣體A為CO2;得到的浸取液中主要金屬陽(yáng)離子有Fe2+、Fe3+、Cu2+;之后通過(guò)方法一或方法二進(jìn)行除雜,兩種方法共同點(diǎn)都是先將亞鐵離子氧化成鐵離子再進(jìn)行除雜;之后進(jìn)行過(guò)濾得到硫酸銅溶液,經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾得到粗產(chǎn)品,再通過(guò)重結(jié)晶進(jìn)行進(jìn)一步除雜。【詳解】(1)依據(jù)分析可知?dú)怏wA為CO2,其電子式為;(2)依據(jù)題目信息可知過(guò)量的高錳酸鉀自行分解過(guò)程中還原產(chǎn)物為MnO2,依據(jù)元素的價(jià)態(tài)變更規(guī)律,K元素和H元素化合物價(jià)已為最高價(jià)不能再上升,則只能是氧元素化合價(jià)生高,即氧化產(chǎn)物為O2,依據(jù)電子守恒和元素守恒可得方程式為:4MnO4-+4H+=4MnO2↓+3O2↑+2H2O;(3)依據(jù)題目信息可知酸性條件下高錳酸鉀氧化亞鐵離子時(shí)還原產(chǎn)物可能為Mn2+,依據(jù)電子守恒和元素守恒可知方程式為MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O;過(guò)氧化氫做氧化劑,其還原產(chǎn)物為水,既不污染環(huán)境也不引入新的雜質(zhì);pH過(guò)高,促進(jìn)銅離子水解,產(chǎn)生氫氧化銅沉淀,產(chǎn)率降低;(4)步驟A為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶,用到硅酸鹽儀器有酒精燈、蒸發(fā)皿、玻璃棒;(5)①依據(jù)題目信息“EDTA能與大多數(shù)金屬離子形成穩(wěn)定的1:1絡(luò)合物”可知滴定過(guò)程中n(Cu2+)=n(EDTA),則待測(cè)液中n(Cu2+)=V×10-3L×cmol·L-1=cV×10-3mol,所以樣品中所含n(CuSO4·5H2O)=Vc×10-3mol×=4cV×10-3mol,所以CuSO4·5H2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=2cV×100%;②若不進(jìn)行重結(jié)晶,則會(huì)有Fe3+,導(dǎo)致單位質(zhì)量的樣品消耗更多的EDTA標(biāo)準(zhǔn)液,測(cè)得的CuSO4·5H2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高?!军c(diǎn)睛】書(shū)寫(xiě)信息型氧化還原反應(yīng)方程時(shí)要利用常見(jiàn)元素的價(jià)態(tài)變更規(guī)律來(lái)推斷氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物分別是何種物質(zhì),須要學(xué)生平常多留意積累常見(jiàn)元素的常見(jiàn)化合價(jià);工藝流程題目中常用H2O2作氧化劑,其優(yōu)點(diǎn)是其還原產(chǎn)物為水無(wú)污染,且不引入新的雜質(zhì)。10.在工業(yè)廢氣和汽車(chē)尾氣中含有多種氮氧化物,主要是NO和NO2,都以NOx來(lái)表示。NOx能破壞臭氧層,產(chǎn)生光化學(xué)煙霧,是造成大氣污染的主要來(lái)源之一。回答下列問(wèn)題:(1)已知1mol分子分解為單個(gè)原子所須要的能量為解離焓。N2(g)、NO(g)、O2(g)的解離焓分別為941.7、631.8、493.7(單位kJ/mol),計(jì)算反應(yīng)2NO(g)=N2(g)+O2(g)的△H=_______kJ/mol,試推斷NO(g)常溫、常壓下能否自發(fā)分解________填能或不能)。(2)為防止光化學(xué)煙霧,除從工廠(chǎng)、汽車(chē)的設(shè)計(jì)進(jìn)行改進(jìn)外,也要采納某些化學(xué)方法。用焦炭還原NOx的反應(yīng)為2NOx(g)+xC(s)?N2(g)+xCO2(g)Ⅰ.在恒溫條件下,2molNO2(g)和足量C(s)反應(yīng),測(cè)得平衡時(shí)NO2(g)和CO2(g)的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓的關(guān)系如圖所示:①A、B兩點(diǎn)NO2平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系α(A)____α(B),平衡常數(shù)關(guān)系K(A)_____K(B)(填>、<或=)。②計(jì)算C點(diǎn)時(shí)該反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=_____MPa(Kp是用平衡分壓代替平衡濃度)計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。Ⅱ.現(xiàn)在向容積均為2L的兩個(gè)密閉容器A、B中加入肯定量的NO(g)和足量的C(s),相同溫度下測(cè)得兩容器中n(NO)隨時(shí)間變更狀況如表所示:020406080n(NO)/mol(A)21.51.10.80.8n(NO)/mol(B)10.80.650.530.45B容器內(nèi)反應(yīng)在100s時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài),則0~100s內(nèi)用NO表示的平均反應(yīng)速率為v(NO)=____________。(3)近年來(lái)電化學(xué)方法在處理氮氧化物方面也起到了肯定的作用,如圖是一種氨氣一二氧化氮燃料電池,常溫下可將二氧化氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)?。①c口通入的氣體為_(kāi)_____,寫(xiě)出負(fù)極反應(yīng)的方程式________。②若a、d口產(chǎn)生的氣體體積共為1.568L(標(biāo)況下),電路中通過(guò)的電子數(shù)為_(kāi)___?!敬鸢浮?1).-1718(2).能(3).>(4).=(5).1(6).3×10-3mol·L-1·s-1(7).NO2(8).2NH3-6e-=N2+6H+(9).0.24NA【解析】【詳解】(1)依據(jù)解離焓的定義和焓變的定義可知焓變應(yīng)等于反應(yīng)物的解離焓之和-生成物的解離焓之和,所以反應(yīng)2NO(g)=N2(g)+O2(g)的△H=2×631.8kJ/mol-(941.7kJ/mol+493.7kJ/mol)=-171.8kJ/mol;該反應(yīng)熵變不大,而該反應(yīng)△H<0,所以常溫常壓下△H-T△S<0,所以該反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行;(2)Ⅰ.NO2(g)和C(s)反應(yīng)方程式為2NO2(g)+2C(s)?N2(g)+2CO2(g);①該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡會(huì)左移,即壓強(qiáng)越大NO2的平衡轉(zhuǎn)化率越小,A、B兩點(diǎn)均為平衡點(diǎn),而B(niǎo)點(diǎn)的壓強(qiáng)大于A點(diǎn),所以轉(zhuǎn)化率α(A)>α(B);該反應(yīng)在恒溫條件下進(jìn)行,溫度不變平衡常數(shù)不變,所以K(A)=K(B);②初始投料為2molNO2和足量C,容器體積為2L,C點(diǎn)NO2和CO2的濃度相等,設(shè)生成的CO2物質(zhì)的量為x,依據(jù)反應(yīng)方程式2NO2(g)+2C(s)?N2(g)+2CO2(g)可知剩余的NO2的物質(zhì)的量為(2-x)mol,則有x=2-x,所以此時(shí)容器中n(NO2)=n(CO2)=1mol,n(N2)=0.5mol;總壓強(qiáng)為5MPa,則p(NO2)=p(CO2)==2MPa,p(N2)=1MPa,Kp==1;Ⅱ.NO(g)和C(s)反應(yīng)方程式為2NO(g)+C(s)?N2(g)+CO2(g),該反應(yīng)前后氣體體積不變,且反應(yīng)為C為固體,所以相同溫度下不同容器中通入不同量的NO,最終達(dá)到的均為等效平衡;據(jù)表格數(shù)據(jù)可知A容器60s時(shí)已經(jīng)到達(dá)平衡,初始投料A容器中NO的物質(zhì)的量時(shí)B容器的二倍,二者達(dá)到等效平衡,所以平衡時(shí)B容器中n(NO)=0.4mol,容器體積為2L,所以0~100s內(nèi)用NO表示的平均反應(yīng)速率為v(NO)==3×10-3mol·L-1·s-1;(3)該裝置為原電池,依據(jù)氫離子的移動(dòng)方向可知右側(cè)為正極,得電子發(fā)生還原反應(yīng),左側(cè)為負(fù)極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng);①右側(cè)為正極,正極發(fā)生還原反應(yīng),該過(guò)程中二氧化氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)獗贿€原,應(yīng)發(fā)生在正極區(qū),即c口通入的氣體為NO2;氨氣在負(fù)極被氧化成氮?dú)?,電極方程式為:2NH3-6e-=N2+6H+;②該電池工作時(shí),正極反應(yīng)為6NO2+24H++24e-=3N2+12H2O,負(fù)極反應(yīng)為8NH3-24e-=4N2+24H+,可知轉(zhuǎn)移24mol電子時(shí),正極產(chǎn)生3mol氣體,負(fù)極產(chǎn)生4mol氣體,共7mol氣體,標(biāo)況下1.568L的物質(zhì)的量為0.07mol,所以轉(zhuǎn)移的電子為0.24mol,數(shù)目為0.24NA。【點(diǎn)睛】對(duì)于反應(yīng)前后氣體系數(shù)之和不變的可逆反應(yīng),壓強(qiáng)的變更不使平衡發(fā)生移動(dòng),所以溫度不變的狀況下只要依據(jù)初始投料成比例變更投料都可以達(dá)到等效平衡。11.Wilson病是一種先天性銅代謝障礙性疾病,D-青霉胺具有排銅作用,用以治療或限制Wilson病癥。D-青霉胺結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖:回答下列問(wèn)題:(1)寫(xiě)出Cu的簡(jiǎn)化電子排布式________。(2)已知?dú)鈶B(tài)基態(tài)原子得到一個(gè)電子形成氣態(tài)基態(tài)負(fù)一價(jià)離子所產(chǎn)生的能量變更稱(chēng)為該元素原子的第一電子親合能(汲取能量為負(fù)值,釋放能量為正值),試說(shuō)明碳原子第一電子親合能較大的緣由_________。第一電子親合能可能為正值或負(fù)值,而其次電子親合能均為負(fù)值,緣由是_____。(3)D-青霉胺中,硫原子VSEPR模型為_(kāi)___,碳原子的雜化方式為_(kāi)______。(4)請(qǐng)簡(jiǎn)述D-青霉胺能溶于水的主要緣由________。(5)青霉胺在臨床治療時(shí)對(duì)于癥狀改善較慢,常有并發(fā)癥出現(xiàn),因而近年采納鋅劑(ZnSO4)替代治療,可由硫化鋅制備。立方硫化鋅晶胞與金剛石晶胞類(lèi)似,結(jié)構(gòu)如圖其中a代表S2-,b代表Zn2+。則該晶胞中S2-的配位數(shù)為_(kāi)_____,若晶體的密度為ρg·cm-3,則晶胞的體積為_(kāi)_______cm3(列出計(jì)算式)。【答案】(1).[Ar]3d104s1(2).碳原子2p能級(jí)有兩個(gè)電子,得到一個(gè)電子后2p能級(jí)為半充溢,能量低更穩(wěn)定(3).原子得到一個(gè)電子后顯負(fù)電性,若要再得電子會(huì)有較大的排斥力,須要汲取能量(4).四面體形(5).sp2、sp3(6).D-青霉胺中的羧基、氨基能與水分子間形成氫鍵(7).4(8).(65+32)×4/ρNA【解析】【詳解】(1)Cu為29號(hào)元素,其簡(jiǎn)化電子排布式為[Ar]3d104s1;(2)碳原子2p能級(jí)有兩個(gè)電子,得到一個(gè)電子后2p能級(jí)為半充溢,能量低更穩(wěn)定,所以碳原子第一電子親合能較大;原子得到一個(gè)電子后顯負(fù)電性,若要再得電子會(huì)有較大的排斥力,須要汲取能量,所以其次電子親合能為負(fù)值;(3)依據(jù)D-青霉胺的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知S原子與氫原子形成一個(gè)σ鍵,與碳原子形成一個(gè)σ鍵,同時(shí)還有兩對(duì)孤電子對(duì),所以為sp3雜化,VSEPR模型為四面體形;形成羧基的碳原子與氧原子形成一個(gè)碳氧雙鍵,為sp2雜化,其他碳原子均為
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