銅精礦化學(xué)分析方法 第1部分：銅量的測(cè)定 碘量法和電解法編制說(shuō)明

PAGEPAGE1銅精礦化學(xué)分析方法第1部分銅含量的測(cè)定碘量法和電解法編制說(shuō)明（預(yù)審稿）廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心2024年9月銅精礦化學(xué)分析方法第1部分銅含量的測(cè)定碘量法和電解法編制說(shuō)明（預(yù)審稿）一、工作簡(jiǎn)況1、任務(wù)來(lái)源根據(jù)2023年12月28日國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布的《2023年第四批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》（國(guó)標(biāo)委發(fā)[2023]63號(hào)）的要求，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《銅精礦化學(xué)分析方法第1部分：銅含量的測(cè)定碘量法和電解法》修訂項(xiàng)目由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)歸口，由廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心負(fù)責(zé)起草，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為20232181-T-610，項(xiàng)目周期為18個(gè)月，完成時(shí)間為2024年12月。2、項(xiàng)目的必要性簡(jiǎn)述銅精礦是將低品位的含銅原礦石經(jīng)過(guò)粉碎球磨后，用藥劑浮選分離捕集含銅礦物，使銅含量提高到一定質(zhì)量指標(biāo)的精礦，可直接作為銅冶煉的原料。目前中國(guó)已發(fā)展成為全球最大的銅消費(fèi)國(guó)、銅加工制造業(yè)基地、銅基礎(chǔ)產(chǎn)品輸出國(guó)，實(shí)現(xiàn)了中國(guó)銅工業(yè)的持續(xù)快速發(fā)展，并在世界銅行業(yè)內(nèi)充當(dāng)了重要角色。隨著銅量需求不斷地增加，銅精礦產(chǎn)量也在不斷增加，銅產(chǎn)業(yè)的發(fā)展前景十分開闊。銅渣精礦是在銅冶煉過(guò)程中熔煉和吹煉所產(chǎn)生的爐渣，經(jīng)浮選方法得到供冶煉銅用的銅渣精礦，屬有色金屬渣的一種。銅渣中含有大量的可利用的資源?，F(xiàn)代煉銅工藝側(cè)重于提高生產(chǎn)效率，渣中的殘余銅含量增加，回收這部分銅資源是現(xiàn)階段處理銅冶煉渣的主要目的，同時(shí)，渣中的大部分貴金屬是與銅共生的，回收銅的同時(shí)也能回收大部分的貴金屬。在有色金屬冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的廢渣數(shù)量大、品種多。有色金屬冶煉廢渣的成份復(fù)雜，往往會(huì)對(duì)周圍環(huán)境造成不同程度的污染。而且不少冶煉廢渣中還含有可以利用的重金屬成份，這些廢渣棄之有害，用之則變寶。現(xiàn)行國(guó)行標(biāo)相關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)的現(xiàn)狀：GB/T3884《銅精礦化學(xué)分析方法》自2013年起施行以來(lái)，已應(yīng)用了超過(guò)10年；而YS/T1046《銅渣精礦化學(xué)分析方法》自2015年10月起施行以來(lái)，也已應(yīng)用了超過(guò)10年。多年來(lái)，隨著來(lái)源物料的變化，樣品性質(zhì)也發(fā)生了很大變化，面臨成分復(fù)雜程度增大，試驗(yàn)分析需考慮的干擾元素增加等情況，現(xiàn)行的銅精礦及銅渣精礦化學(xué)分析方法未能很好符合目前生產(chǎn)廠家、市場(chǎng)交易雙方、檢測(cè)機(jī)構(gòu)的要求，故標(biāo)準(zhǔn)修訂整合是生產(chǎn)廠家、市場(chǎng)交易雙方、檢測(cè)機(jī)構(gòu)共同的需求。3、主要參加單位和工作組成員及其所做的工作3.1主要參加單位情況廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心是我國(guó)南方從事金屬材料、冶金產(chǎn)品、化工產(chǎn)品、再生資源質(zhì)量檢測(cè)、歐盟環(huán)保（RoHS）指令的有害物質(zhì)檢測(cè)、金屬材料綜合利用檢測(cè)與咨詢、評(píng)價(jià)以及分析測(cè)試技術(shù)研究的專業(yè)機(jī)構(gòu)。先后隸屬于廣州有色金屬研究院、廣東省工業(yè)技術(shù)研究院（廣州有色金屬研究院），2015年12月經(jīng)廣東省機(jī)構(gòu)編制委員會(huì)批準(zhǔn)成為廣東省科學(xué)院屬下的獨(dú)立事業(yè)法人單位。中心是一個(gè)檢測(cè)設(shè)備配套齊全、檢測(cè)技術(shù)完備、人員結(jié)構(gòu)合理、管理科學(xué)的檢測(cè)機(jī)構(gòu)。近十年來(lái)獲得省部級(jí)科技進(jìn)步獎(jiǎng)30項(xiàng)。承擔(dān)國(guó)家、省級(jí)各類項(xiàng)目50余項(xiàng)，主持和參與國(guó)家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)300余項(xiàng)，發(fā)表專著5部，發(fā)表論文300余篇。3.2主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見表1。表1本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)序號(hào)單位名稱人員分工1大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心負(fù)責(zé)調(diào)研、負(fù)責(zé)全過(guò)程的標(biāo)準(zhǔn)編制、標(biāo)準(zhǔn)起草、協(xié)調(diào)工作2北礦檢測(cè)技術(shù)股份有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)3銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)4紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)5江西銅業(yè)股份有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)6陽(yáng)新弘盛銅業(yè)有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)7山西北方銅業(yè)有限公司提供樣品、參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)8深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)9葫蘆島鋅業(yè)股份有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)10云南銅業(yè)股份有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)11金川集團(tuán)股份有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)12山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)13中國(guó)有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)14上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測(cè)中心有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)15國(guó)合通用（青島）測(cè)試評(píng)價(jià)有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)16河南中原黃金冶煉廠有限責(zé)任公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)17中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)18昆明冶金研究院有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)19陽(yáng)谷建發(fā)銅業(yè)有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)據(jù)20山東恒邦冶煉股份有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)21防城港市東途礦產(chǎn)檢測(cè)有限公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)21廣西南國(guó)銅業(yè)有限責(zé)任公司參與標(biāo)準(zhǔn)起草、資料收集、提供相關(guān)的驗(yàn)證數(shù)3.3、主要工作過(guò)程3.3.1預(yù)研階段原《銅精礦化學(xué)分析方法》及《銅渣精礦化學(xué)分析方法》實(shí)施超過(guò)10年以來(lái)，已不能很好符合目前生產(chǎn)廠家、市場(chǎng)交易雙方、檢測(cè)機(jī)構(gòu)的要求。面對(duì)這種情況，大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心聯(lián)合北礦檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司等檢測(cè)機(jī)構(gòu)，一起開展銅精礦及銅渣精礦修訂的預(yù)研工作。其中，大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、陽(yáng)新弘盛銅業(yè)有限公司等提供樣品。3.3.2立項(xiàng)階段2022年4月，大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心向全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提交了《銅精礦化學(xué)分析方法第1部分：第1部分：銅含量的測(cè)定碘量法和電解法》標(biāo)準(zhǔn)制訂的項(xiàng)目建議書、標(biāo)準(zhǔn)草案和立項(xiàng)報(bào)告等材料，經(jīng)全體委員論證同意立項(xiàng)。隨后由秘書處組織全體委員網(wǎng)絡(luò)投票，投票通過(guò)后轉(zhuǎn)報(bào)給工業(yè)和信息化部科技司，并掛網(wǎng)向社會(huì)公開征求意見。2023年12月28日，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布的《2023年第四批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》（國(guó)標(biāo)委發(fā)[2023]63號(hào)），正式下達(dá)該標(biāo)準(zhǔn)的制訂任務(wù)，標(biāo)準(zhǔn)名稱為《銅精礦化學(xué)分析方法第1部分：銅含量的測(cè)定碘量法和電解法》，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為20232181-T-610，項(xiàng)目周期為18個(gè)月，完成時(shí)間為2024年12月。技術(shù)歸口單位為全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)。3.3.3任務(wù)落實(shí)及起草階段2024年3月，有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議對(duì)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃《銅精礦化學(xué)分析方法第1部分：銅含量的測(cè)定碘量法和電解法》進(jìn)行任務(wù)落實(shí)。會(huì)議確定了標(biāo)準(zhǔn)制定的起草單位和驗(yàn)證單位，落實(shí)了標(biāo)準(zhǔn)制定項(xiàng)目的進(jìn)度安排和分工。樣品由大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、陽(yáng)新弘盛銅業(yè)有限公司等單位提供。由大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司及廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心負(fù)責(zé)制備、準(zhǔn)備，碘量法法提供了5個(gè)水平試驗(yàn)樣品，電解法提供了8個(gè)水平試驗(yàn)樣品。北礦檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、陽(yáng)新弘盛銅業(yè)有限公司、山西北方銅業(yè)有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、葫蘆島鋅業(yè)股份有限公司、云南銅業(yè)股份有限公司是方法的一驗(yàn)單位，按照起草單位試驗(yàn)報(bào)告對(duì)主要參數(shù)進(jìn)行驗(yàn)證并給出結(jié)論；并協(xié)助起草單位完成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿的校核工作。金川集團(tuán)股份有限公司、山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司、中國(guó)有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測(cè)中心有限公司、國(guó)合通用（青島）測(cè)試評(píng)價(jià)有限公司、河南中原黃金冶煉廠有限責(zé)任公司、中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司、昆明冶金研究院有限公司、陽(yáng)谷建發(fā)銅業(yè)有限公司、山東恒邦冶煉股份有限公司、防城港市東途礦產(chǎn)檢測(cè)有限公司、廣西南國(guó)銅業(yè)有限責(zé)任公司是方法的二驗(yàn)單位，負(fù)責(zé)校核國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)文本；對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定。廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心在接到任務(wù)后立即組織技術(shù)人員成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，制定了該標(biāo)準(zhǔn)的研究?jī)?nèi)容、技術(shù)路線、任務(wù)分工和進(jìn)度安排。在擬制定分析方法開展了多方調(diào)研、資料收集后進(jìn)行試驗(yàn)工作，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中的關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，形成了標(biāo)準(zhǔn)文本、試驗(yàn)報(bào)告和編制說(shuō)明的討論稿。2024年8月將完成的試驗(yàn)報(bào)告發(fā)至各驗(yàn)證單位，各單位開始驗(yàn)證工作，在此期間起草單位根據(jù)各單位反饋情況，不斷優(yōu)化試驗(yàn)，確定了最終試驗(yàn)報(bào)告和方法文本。3.3.4征求意見階段1）預(yù)審會(huì)：2024年9月26-28日全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在柳州召開會(huì)議3.3.5審查階段1）技術(shù)專家審查2）委員審查階段：3.3.6報(bào)批階段二、編制原則本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》等文件的要求編寫，并按照GB/T6379.2-2004《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》的要求進(jìn)行試驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)和分析，以及重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的計(jì)算。先進(jìn)性：本文件在保證方法檢測(cè)準(zhǔn)確度和精密度的前提下，將標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍拓展至銅渣精礦，考慮了更多干擾元素的影響，使整合后的標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)謹(jǐn)，滿足企業(yè)和市場(chǎng)發(fā)展多元化需求。適用性：本標(biāo)準(zhǔn)以滿足我國(guó)銅精礦及銅渣精礦產(chǎn)品實(shí)際檢測(cè)需求為原則，宜于應(yīng)用，能夠滿足企業(yè)需求，對(duì)銅精礦及銅渣精礦生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)進(jìn)步產(chǎn)生積極的促進(jìn)作用。合規(guī)性：充分考慮國(guó)家法律、安全、衛(wèi)生、環(huán)保法規(guī)的要求。三、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)本文件對(duì)GB/T3884.1《銅精礦化學(xué)分析方法第1部分：銅含量的測(cè)定碘量法》、GB/T3884.13《銅精礦化學(xué)分析方法第13部分：銅量測(cè)定電解法》和YS/T1046.1-2015《銅渣精礦化學(xué)分析方法第1部分：銅量的測(cè)定碘量法》。進(jìn)行修訂。本次修訂的主要內(nèi)容為：1.電解法的樣品分解由硝酸和硫酸改為用硝酸、高氯酸、氫氟酸、硫酸分解，用氫溴酸去除砷、銻、錫、硒等干擾元素后。2.銅的分離，由原來(lái)的氫氧化物沉淀和硫化物沉淀兩種方案，改為僅用氫氧化物沉淀方案分離干擾元素，簡(jiǎn)化流程。3.銀的分離，刪除銀的預(yù)先分離步驟，改為電解后將電極上的銅用酸溶解后，用火焰原子吸收光譜法或ICP-OES法測(cè)出銀含量后，用銅銀合量減去銀含量計(jì)算得出銅含量。4.刪除原來(lái)中關(guān)于汞含量需進(jìn)行校正的描述。在標(biāo)準(zhǔn)的制定過(guò)程中主要對(duì)以下幾個(gè)方面進(jìn)行了確認(rèn)：3.1方法一：長(zhǎng)碘法3.2方法二：短碘法3.3方法三：電解法3.3.1稱樣量的確定及樣品溶解試驗(yàn)電解法測(cè)中，銅含量的測(cè)定范圍是13.00%～50.00%，如果稱樣量少，且銅含量較低時(shí)，鉑電極增重較少，會(huì)導(dǎo)致結(jié)果誤差較大，但稱樣量太大，尤其是銅渣精礦樣品，較難溶解完全，溶解情況見表3。表3不同稱樣量的樣品溶解試驗(yàn)樣品編號(hào)試料質(zhì)量/g溶解情況1#（渣精礦）2快速溶解3較快溶解完全5較難溶解，黑渣較多5#（精礦）2快速溶解3較快溶解5溶解較慢6#（渣精礦）2快速溶解3較快溶解5較難溶解，黑渣較多8#（精礦）2快速溶解3較快溶解5溶解較慢結(jié)果表明，稱樣量太大，樣品較難溶解完全，所以本實(shí)驗(yàn)方法選擇的稱樣量為3g。3.3.2銀的分離試驗(yàn)方案1（參照原標(biāo)準(zhǔn)方案GB/T3884.13-2012處理）：如果試樣中銀含量大于0.01%，則樣品溶解完全后，加100mL水，溫?zé)崛芙饪扇苄喳}類。加約1mL氯化鈉溶液(10g/L),使銀完全生成氯化銀沉淀。加熱煮沸,取下冷卻。用慢速濾紙過(guò)濾,用冷水洗滌,收集濾液到400mL或500mL錐形燒杯中。保留濾紙和殘余物用火焰原子吸收光譜法測(cè)定銅量，余下步驟按3.5.4.2進(jìn)行。方案2（本試驗(yàn)方案）：不預(yù)先分離銀，簡(jiǎn)化試驗(yàn)步驟，電解后，將鉑電極上的將稱重后的鉑陰極放入預(yù)先盛有20mL硝酸（3.2.2）的250mL高型燒杯中，加水浸沒(méi)鉑陰極，至于電爐板上加熱至電解沉積物溶解完全，取下，取出鉑陰極并用水沖洗干凈。待溶液冷卻后，加入20mL鹽酸（3.2.1），移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。用火焰原子吸收光譜法或電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測(cè)定試液中的銀量。我們通過(guò)在純銅中加入純銀溶液，來(lái)對(duì)比兩種試驗(yàn)方法的結(jié)果，在1.5000g的純銅（>99.99%，根據(jù)3g樣品稱樣量，測(cè)定范圍最高50%計(jì)算得出的銅量）中，加入7.5mg純銀（>99.99%，根據(jù)GB/T3884.2銀的最高含量范圍計(jì)算得出的銀量），分別按照方案1（電解前預(yù)分離銀）及方案2（電解后扣銀）進(jìn)行，再電解，測(cè)定結(jié)果如表4所示：表4不同方案的試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果方案銅的測(cè)定值/g電解前預(yù)分離銀1.4983電解后扣銀1.5012由試驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，電解前預(yù)分離銀和電解后扣銀的方案，均對(duì)銅的測(cè)定結(jié)果無(wú)影響，為簡(jiǎn)化試驗(yàn)流程，采用電解后扣銀進(jìn)行測(cè)定。3.3.3氫氧化物沉淀和硫化物沉淀方案選擇比對(duì)試驗(yàn)原標(biāo)準(zhǔn)GB/T3884.13-2012中，銅的分離有硫化物分離和氫氧化物分離兩種方案，由于硫化物分離方案中，如果試樣中鉍和碲含量高于0.01%，則需用氨水進(jìn)行二次分離，試驗(yàn)流程太長(zhǎng)太復(fù)雜，需要過(guò)濾分離兩次。硫化物分離和氫氧化物分離試驗(yàn)的數(shù)據(jù)如表5所示：表5硫化物分離和氫氧化物分離試驗(yàn)的測(cè)定結(jié)果樣品編號(hào)銅的測(cè)定值/g4#硫化物分離：24.52氫氧化物分離：24.716#硫化物分離：30.88氫氧化物分離：31.02由試驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，硫化物分離和氫氧化物分離方案，均對(duì)銅的測(cè)定結(jié)果無(wú)影響，為簡(jiǎn)化試驗(yàn)流程，采用氫氧化物分離方案測(cè)定。3.3.4汞對(duì)銅測(cè)定的影響原標(biāo)準(zhǔn)GB/T3884.13-2012中，當(dāng)汞含量大于或等于0.005%時(shí),需要測(cè)定電解銅中的汞含量進(jìn)行校正,但操作步驟在該標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有規(guī)定。汞齊易揮發(fā)，在加熱及硫酸、高氯酸冒煙過(guò)程中，會(huì)被揮發(fā)，不影響銅的測(cè)定，我們通過(guò)在純銅中加入汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，來(lái)驗(yàn)證汞對(duì)銅測(cè)定的影響，在1.5000g的純銅（>99.99%，根據(jù)3g樣品稱樣量，測(cè)定范圍最高50%計(jì)算得出的銅量）中，加入150μg及300μg汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果如表6所示：表6汞對(duì)銅測(cè)定的影響汞加入量/μg銅的測(cè)定值/g1501.50243001.5046由試驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，汞對(duì)銅的測(cè)定結(jié)果無(wú)影響，無(wú)需對(duì)汞含量進(jìn)行校正。3.3.5氫氧化物沉淀和濾渣的回收處理試驗(yàn)方案1（參照原標(biāo)準(zhǔn)方案GB/T3884.13-2012，氫氧化物沉淀和濾渣分開處理）：用盡量少的水將3.5.4.2中氫氧化物沉淀洗至原燒杯中，用溫?zé)岬柠}酸（1+1）和水交替沖洗濾紙，收集洗滌下來(lái)的溶液置于原沉淀用的燒杯中。加入15mL鹽酸（3.2.1）煮沸以溶解氫氧化物沉淀，然后冷卻。移入500mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。把上述濾紙放入鉑金坩堝中，在800℃馬弗爐內(nèi)將濾紙燒成灰，冷卻。然后加5mL硫酸（3.2.10），10mL氫氟酸（3.2.3），再加熱至冒硫酸煙。用5mL水溶解殘余物，冷卻至室溫，將該溶液移入100mL容量瓶中，加水稀釋至近刻度，混勻。將酸化后的氫氧化物沉淀溶液及濾紙?zhí)幚砗蟮娜芤?，使用空?乙炔火焰，于原子吸收光譜儀（3.3.1），波長(zhǎng)324.7nm處，測(cè)量其吸光度。計(jì)算氫氧化物分離后濾渣中的銅量。按方案1進(jìn)行試驗(yàn)，數(shù)據(jù)如表7所示：表7不同樣品中濾渣中銅含量測(cè)定試驗(yàn)樣品濾渣中的銅含量/%1#（渣精礦）0.0055#（精礦）0.0036#（渣精礦）0.0068#（精礦）0.004方案2（氫氧化物沉淀和濾渣一起處理）：將濾紙連同濾渣移至原燒杯，加30mL硝酸（3.2.2）加熱溶解濾紙。加入5mL高氯酸（3.2.4）加熱直至冒濃白煙。冷卻至室溫，加入10mL鹽酸加熱溶解鹽類，冷卻，將溶液轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。吸取試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.16）于原子吸收光譜儀（3.3.1），使用空氣/乙炔火焰，在波長(zhǎng)324.7nm處，測(cè)定吸光度。為準(zhǔn)確測(cè)定，使用試液和兩個(gè)相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液（一個(gè)濃度低于試液，而另一個(gè)濃度高于試液）重復(fù)測(cè)試兩次。計(jì)算試液中的銅量。由試驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，濾紙殘?jiān)械你~含量極低，用方案2將濾紙及濾渣同時(shí)處理，更為簡(jiǎn)便。3.3.6共存元素的干擾實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)GB/T3884《銅精礦化學(xué)分析方法》、YS/T1046－2015《銅渣精礦化學(xué)分析方法》、YS/T318－2023《銅精礦》、GB/T27682-2011《銅渣精礦》等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)銅精礦及銅渣精礦產(chǎn)品進(jìn)行查對(duì)，雜質(zhì)元素最大量見表8。表8共存元素共存元素共存元素最大量/%Fe40MgO6Pb13Al2O35Zn13Ca6Co1Cd0.5Ni1As4.5Bi0.8Sb0.7根據(jù)擬銅精礦及銅渣精礦中各元素的干擾上限，按本方法，稱樣量3.00g，按表3所列最大元素干擾量，向0.39g（根據(jù)3g樣品稱樣量，測(cè)定范圍最低13%計(jì)算得出的銅量）、1.50g（根據(jù)3g樣品稱樣量，測(cè)定范圍最高50%計(jì)算得出的銅量）的純銅（>99.99%）中添加各元素，進(jìn)行共存干擾實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表9所示。表9共存元素干擾實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果純銅質(zhì)量/g測(cè)定值/g0.39050.39351.50221.5012從表9可以看出，共存元素對(duì)銅的測(cè)定無(wú)干擾。3.3.7準(zhǔn)確度試驗(yàn)3.3.7.1加標(biāo)回收試驗(yàn)對(duì)銅精礦樣品，以及銅渣精礦樣品，按照試驗(yàn)步驟分別對(duì)銅含量進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表10。表10加標(biāo)回收試驗(yàn)樣品編號(hào)樣品量/g本底值/g加入量/g測(cè)得值/g回收率/%1#3.00390.40310.50000.9056100.283#3.00450.60150.60001.2097100.686#3.00120.93041.00002.924199.78以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，電解法的加標(biāo)回收率在99.78%～100.68%之間，該方法準(zhǔn)確度高，能夠滿足分析的要求。3.3.7.2標(biāo)樣比對(duì)試驗(yàn)采用標(biāo)準(zhǔn)樣品做標(biāo)樣比對(duì)試驗(yàn)，比對(duì)結(jié)果見表11。表11標(biāo)樣比對(duì)試驗(yàn)樣品編號(hào)Cu標(biāo)準(zhǔn)值(%)本法測(cè)定值(%)GSB04-2710-201116.6016.68結(jié)果表明，該方法測(cè)得的結(jié)果準(zhǔn)確可靠。第一驗(yàn)證單位北礦檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、陽(yáng)新弘盛銅業(yè)有限公司、山西北方銅業(yè)有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、葫蘆島鋅業(yè)股份有限公司、云南銅業(yè)股份有限公司回收率試驗(yàn)結(jié)果見表19。加標(biāo)回收率在之間，證實(shí)方法的準(zhǔn)確度較高，與起草單位結(jié)論一致。表19加標(biāo)回收試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室名稱樣品本底值/μg加入量/μg測(cè)得值/μg回收率/%大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司1#2#3#4#5#6#7#8#北礦檢測(cè)技術(shù)股份有限公司1#2#3#4#5#6#7#8#銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司1#2#3#4#5#6#7#8#紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司1#2#3#4#5#6#7#8#江西銅業(yè)股份有限公司1#2#3#4#5#6#7#8#陽(yáng)新弘盛銅業(yè)有限公司1#2#3#4#5#6#7#8#山西北方銅業(yè)有限公司1#2#3#4#5#6#深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司1#2#3#4#5#6#7#8#葫蘆島鋅業(yè)股份有限公司1#2#3#4#5#6#7#8#云南銅業(yè)股份有限公司1#2#3#4#5#6#7#以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室回收率在%~%之間，滿足分析要求。與起草單位一致。3.4各參編單位精密度實(shí)驗(yàn)3.4.1方法一精密度按照工作安排，在完成相關(guān)條件試驗(yàn)后，各實(shí)驗(yàn)室按照擬定的分析方法，對(duì)水平1、水平2、水平3、水平4、水平5樣品為研究對(duì)象，編制組23家單位按照試驗(yàn)步驟進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，每家單位分別對(duì)每個(gè)樣品在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定11次，結(jié)果見表20所示。表20方法一各驗(yàn)證單位精密度驗(yàn)證單位銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）實(shí)驗(yàn)室112345實(shí)驗(yàn)室212345實(shí)驗(yàn)室312345實(shí)驗(yàn)室412345實(shí)驗(yàn)室512345實(shí)驗(yàn)室612345實(shí)驗(yàn)室712345實(shí)驗(yàn)室812345實(shí)驗(yàn)室912345實(shí)驗(yàn)室1012345實(shí)驗(yàn)室1112345實(shí)驗(yàn)室1212345實(shí)驗(yàn)室1312345實(shí)驗(yàn)室1412345實(shí)驗(yàn)室1512345實(shí)驗(yàn)室1612345實(shí)驗(yàn)室1712345實(shí)驗(yàn)室18123453.4.2方法二精密度按照工作安排，在完成相關(guān)條件試驗(yàn)后，各實(shí)驗(yàn)室按照擬定的分析方法，對(duì)水平1、水平2、水平3、水平4、水平5、水平6樣品為研究對(duì)象，編制組23家單位按照試驗(yàn)步驟進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，每家單位分別對(duì)每個(gè)樣品在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定11次，結(jié)果見表21所示。表21方法二各驗(yàn)證單位精密度驗(yàn)證單位銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）實(shí)驗(yàn)室112345實(shí)驗(yàn)室212345實(shí)驗(yàn)室312345實(shí)驗(yàn)室412345實(shí)驗(yàn)室512345實(shí)驗(yàn)室612345實(shí)驗(yàn)室712345實(shí)驗(yàn)室812345實(shí)驗(yàn)室912345實(shí)驗(yàn)室1012345實(shí)驗(yàn)室1112345實(shí)驗(yàn)室1212345實(shí)驗(yàn)室1312345實(shí)驗(yàn)室1412345實(shí)驗(yàn)室1512345實(shí)驗(yàn)室1612345實(shí)驗(yàn)室1712345實(shí)驗(yàn)室18123453.4.3方法三精密度按照工作安排，在完成相關(guān)條件試驗(yàn)后，各實(shí)驗(yàn)室按照擬定的分析方法，對(duì)水平1、水平2、水平3、水平4、水平5、水平6、水平7、水平8樣品為研究對(duì)象，編制組23家單位按照試驗(yàn)步驟進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，每家單位分別對(duì)每個(gè)樣品在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定5次，結(jié)果見表21所示。表21方法三各驗(yàn)證單位精密度驗(yàn)證單位銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）實(shí)驗(yàn)室112345678實(shí)驗(yàn)室212345678實(shí)驗(yàn)室312345678實(shí)驗(yàn)室412345678實(shí)驗(yàn)室512345678實(shí)驗(yàn)室612345678實(shí)驗(yàn)室712345678實(shí)驗(yàn)室812345678實(shí)驗(yàn)室912345678實(shí)驗(yàn)室1012345678實(shí)驗(yàn)室1112345678實(shí)驗(yàn)室1212345678實(shí)驗(yàn)室1312345678實(shí)驗(yàn)室1412345678實(shí)驗(yàn)室1512345678實(shí)驗(yàn)室1612345678實(shí)驗(yàn)室1712345實(shí)驗(yàn)室1812345678實(shí)驗(yàn)室1912345678實(shí)驗(yàn)室201234567實(shí)驗(yàn)室2112345678實(shí)驗(yàn)室2212345678實(shí)驗(yàn)室2312345678四、標(biāo)準(zhǔn)中涉及專利的情況本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利和知識(shí)產(chǎn)權(quán)問(wèn)題。五、標(biāo)準(zhǔn)預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和生態(tài)效益本標(biāo)準(zhǔn)是在在大量的市場(chǎng)調(diào)研與交流的基礎(chǔ)上，通過(guò)大量試驗(yàn)研究和驗(yàn)證而建立的，能很好滿足目前國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)企業(yè)、市場(chǎng)交易雙方、檢