多原子分子的結(jié)構(gòu)

多原子分子的結(jié)構(gòu)雜化軌道理論定域和離域MO缺電子分子多原子分子的結(jié)構(gòu)CH4H2O雜化軌道理論雜化：所謂“雜化”就是單中心原子中能級(jí)相同或相近的幾個(gè)原子軌道的線性組合雜化前后軌道的數(shù)目是守恒的；雜化與LCAO-MO的不同，雜化軌道仍是原子軌道；雜化后原子軌道的能級(jí)差變小，軌道在空間的分布方向發(fā)生變化；雜化軌道一般都和其它原子形成較強(qiáng)的s鍵或者是形成新的孤對(duì)電子。雜化的原則

(1)雜化軌道具有歸一性組合系數(shù)的平方的加和為1，即

歸一化的雜化軌道為雜化軌道一般都會(huì)參與成鍵或形成孤對(duì)電子21.9911.9331.731

f系數(shù)sp3sp2spps

雜化軌道比未雜化的原軌道具有更大的成鍵能力f原子軌道的成鍵能力：成鍵能力f的量度為雜化軌道中s軌道的成分為雜化軌道中s軌道的成分對(duì)s來(lái)說(shuō)，(2l+1)=1，對(duì)p來(lái)說(shuō)，(2l+1)=3，雜化軌道的成鍵能力也是s軌道和p軌道的成鍵能力的線性組合，即(2)單位軌道貢獻(xiàn)對(duì)于任一原子軌道i，等性雜化非等性雜化NH3,sp3CH4，sp3H2O,sp3平方加和為1(3)雜化軌道之間滿足正交性s-p雜化軌道之間的鍵角等性雜化雜化軌道之間滿足正交性s軌道與p軌道的雜化不再正交，兩者必有一夾角q且不等于90度109.47osp3120osp2180ospsp,sp2,sp3等性雜化sp3,sp2,sp1等性雜化一個(gè)s原子軌道和兩個(gè)p原子軌道(px和py)(1)

確定雜化軌道的角度等性sp2雜化雜化軌道理論的應(yīng)用(2)

確定雜化軌道的系數(shù)三個(gè)雜化軌道(a)等性雜化s軌道的貢獻(xiàn)：(b)p軌道的貢獻(xiàn)取雜化軌道的伸展方向?yàn)閜x的方向一致。平方加和為1等性sp2雜化三個(gè)雜化軌道

對(duì)于px的系數(shù)，

(對(duì)py原子軌道)dsp2雜化dsp2不等性雜化H2O：sp3雜化，2個(gè)s鍵，2個(gè)孤對(duì)電子，孤對(duì)電子NH3不等性意味著某類軌道在雜化軌道中的貢獻(xiàn)不一樣。不同價(jià)態(tài)原子采用的雜化軌道原子在不同的分子會(huì)采用不同類型的雜化形式1.Ag+2.B3.Al4.C5.N6.O、S近年來(lái)，雜化軌道理論逐漸被MOT所代替。在MOT中，MO是AO的線性組合，同一原子的不同軌道自然地“混合”到MO中去。用雜化軌道代替部分AO去建造MO有時(shí)能使MOT的計(jì)算簡(jiǎn)化，因此，在MOT也常用到雜化軌道。在有機(jī)化學(xué)中，雜化軌道理論還用得比較多。雜化軌道理論已從定性或半定量闡明一些分子結(jié)構(gòu)邁向定量地闡明結(jié)構(gòu)化學(xué)的有關(guān)問(wèn)題。

缺電子分子二缺電子分子的結(jié)構(gòu)

缺電子分子的結(jié)構(gòu)

缺電子分子：由缺電子原子與等電子原子形成化合物時(shí)，得到的分子中價(jià)電子數(shù)必少于軌道數(shù)，這種電子不夠經(jīng)典鍵數(shù)的分子，稱為缺電子分子。如：B2H61.缺電子分子缺電子原子：凡是在價(jià)電子層中含有空軌道的原子，也即價(jià)軌道數(shù)超過(guò)價(jià)電子數(shù)的原子稱為缺電子原子，如：Li、Be、B、Al。3c-2e(三中心兩電子鍵)3c-2eBHB鍵

2.缺電子分子的結(jié)構(gòu)B原子以sp3雜化軌道參與成鍵，除與兩端H原子形成單鍵外，還與另一個(gè)B原子sp3軌道和H原子1s軌道重疊，形成B－H－B三中心鍵。硼烷中的化學(xué)鍵(定域)3c-2eBBB鍵4個(gè)BHB8e1個(gè)BBB2e2個(gè)BB4e0個(gè)BH20e5個(gè)BH10e總電子:24e3.其它缺電子分子存在3c-2e的Me橋鍵

金屬烷基化合物：如Be、B、Al、Ga、In、