電子電氣產(chǎn)物中有毒有害物質(zhì)

《電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)提取技術通用要求》行業(yè)標準編制說明一、任務來源本標準依據(jù)２006年度科技部“十一五”國家科技支撐計劃課題—《安全重要技術標準研制》（課題編號:2００6０４A10）子課題—-《電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)檢測標準》而下達的行業(yè)標準。計劃編號為201１B25４k.按照檢驗檢疫行業(yè)標準1．1-２000《標準化工作導則第1部分:標準的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》起草制定。二、目的和意義伴隨著各國對工業(yè)產(chǎn)品所造成污染的重視及相應應對措施的提出,近年來，在國際貿(mào)易領域產(chǎn)生了被稱之為綠色壁壘的現(xiàn)象，使國與國間的貿(mào)易蒙上了一層貿(mào)易保護主義的陰影。它以保護人類及動、植物健康、保護生態(tài)和環(huán)境為名而直接或間接地采取限制甚至禁止貿(mào)易的法律、法規(guī)、策與措施,以阻止某些外國商品進口。如發(fā)達國家頒布的一些工業(yè)產(chǎn)品限量標準,雖然其制定是基于對本國環(huán)境保護的重視，但是在另一方面成為為保護本國經(jīng)濟而對別國實施貿(mào)易壁壘的手段.一些發(fā)達國家均在應對工業(yè)產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)對環(huán)境造成的污染的同時通過強制性限量標準制定綠色貿(mào)易壁壘，以保護本國利益。歐盟議會和歐盟理事會于2００3年1月通過了指令,全稱是,即在電子電氣設備中限制使用鉛（)、汞(）、鎘（）、六價鉻（6）、多溴聯(lián)苯（)、多溴二苯醚（）六種有害物質(zhì)，也稱20０2/95指令。指令涉及的產(chǎn)品范圍相當廣泛,幾乎涵蓋了所有電子、電器、醫(yī)療、通信、玩具、安防信息等產(chǎn)品，它不僅包括整機產(chǎn)品，而且包括生產(chǎn)整機所使用的零部件、原材料及包裝件,關系到整個生產(chǎn)鏈。開展和實施歐盟“”指令（標準）其根本在于防止電子、電氣設備的部件、材料、包裝材料或設備中含有環(huán)境管理物質(zhì)中禁止使用物質(zhì)、計劃物質(zhì)以及削減物質(zhì)(通常指：有害物質(zhì)）的混入、遵守法令(各國或當?shù)胤罱故褂没蛳拗剖褂茫仨毎凑掌浞顖?zhí)行)、保護地球環(huán)境以及減輕對生態(tài)系統(tǒng)日益惡化的影響。列入環(huán)境管理物質(zhì)的有：、有機溴化合物、有機氯化合物、有機錫化合物、多環(huán)芳烴()、石棉、芳香胺、甲醛、聚氯乙烯（)以及聚氯乙烯混合物．除鉛（)、汞（）、六價鉻(６)、多溴聯(lián)苯()、多溴二苯醚六種有害物質(zhì)為２０06年7月1日歐盟首批實施“”指令的有害物質(zhì)；其余十二類物質(zhì)也是要近期內(nèi)關注的環(huán)境管理物質(zhì)。有關報道顯示,有機氯化合物多氯化萘能夠影響動物的皮膚、肝臟、神經(jīng)系統(tǒng)及生殖系統(tǒng)。滅蟻靈能引起孕婦的流產(chǎn).高濃度的滅蟻靈對魚類和鳥類能夠致死。吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收后會中毒.本品有致癌、致畸、致突變作用。四溴雙酚雙—（２，３—二溴丙醚）是一種溴化阻燃劑．大部分溴化阻燃劑有很高的持久性，并且非常容易累積在內(nèi)。其危害主要有三點:首先,長期接觸溴化阻燃劑會妨礙大腦和骨骼發(fā)育;其次，它在被焚化處理時，會釋放出溴化的二惡英和呋喃，這兩種物質(zhì)很容易導致癌癥；第三，它也危害荷爾蒙系統(tǒng)．有機錫是一類對有較大毒害作用的物質(zhì),如：三烴基錫的主要毒性表現(xiàn)為神經(jīng)系統(tǒng)損傷，二烴基錫化合物主要引起膽管和肝臟損害等，嚴重影響人類的健康。多環(huán)芳烴是一種通過有機化合物緩慢不完全燃燒或者高溫裂解產(chǎn)生的強致癌物質(zhì).它能損傷生殖系統(tǒng),易導致皮膚癌，肺癌，上消化道腫瘤，動脈硬化，不育癥。鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)對有害，具有一定的致癌作用。長期接觸鄰苯二甲酸酯的人,可引起多發(fā)性神經(jīng)炎、感覺遲鈍、麻木等癥狀，其對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制和作用。鄰苯二甲酸酯還具有雌激素的特征及抗雄激素生物效應,會干擾動物和正常的內(nèi)分泌功能，男性頻繁接觸這些物質(zhì)，會使他們的量減少，導致畸形。初級芳香胺在內(nèi)不易被釋放、排出。沉積超過承受限度后，就可能引起突變，產(chǎn)生致癌作用。其中以聯(lián)苯胺致癌毒性最強，醫(yī)學調(diào)查顯示,經(jīng)常接觸聯(lián)苯胺的人膀胱癌發(fā)病率是正常人群的28倍,且發(fā)病潛伏期長達２0年。多氯化萘（）是多氯聯(lián)苯的化學前體，用途為：潤滑油添加劑、木材防腐劑、涂料、電鍍液修飾劑，在電子電氣產(chǎn)品中曾廣泛用于電容器及用作電線的絕緣化合物.多氯化萘已被“＂指令列入“環(huán)境管理物質(zhì)”，目前，頒布的《化審法》中規(guī)定其禁止使用.此外還涉及：德國化學品禁止規(guī)則、加拿大特定有害物質(zhì)禁止規(guī)則。在電子電氣產(chǎn)品中為制程添加劑,在電子零部件中不易檢測出。有機氯化合物－滅蟻靈(），別名:十二氯代八氫—亞甲基-環(huán)丁并［］戊搭烯。滅蟻靈是一種高度穩(wěn)定的殺蟲劑，主要用作火蟻、黃蜂和收割蟻的殺蟲劑，也用于樹脂、橡膠、涂料、紙張、紡織物、電氣產(chǎn)品等的阻燃劑、殺蟲劑、防銹劑等。受到滅蟻靈暴露能夠影響野生動物的肝臟和內(nèi)分泌功能以及繁殖.衛(wèi)生保健部（.）已經(jīng)將滅蟻靈標記為一種可能的人類致癌物質(zhì).滅蟻靈在很多國家早已禁止生產(chǎn),“"指令將其列為“環(huán)境管理物質(zhì)＂,用于阻燃劑方面的滅蟻靈，在被指定為《化學品審查法》的第一種特定化學物質(zhì)，禁止生產(chǎn)、銷售和使用.有機溴化合物四溴雙酚雙—(2，3—二溴丙醚)（）在電子電氣產(chǎn)品中主要用于塑料的阻燃劑。荷蘭法律上禁止生產(chǎn)和銷售.“”指令將其列為“環(huán)境管理物質(zhì)”.有機錫（）是通式為（4）一類物質(zhì)的總稱，其中R為烴基(如甲基、乙基、丙基、丁基、苯基等），X指陰離子（，,等)。目前，許多國家制定相關法規(guī)限制有機錫的使用.歐盟的“危險品指令”（)對含有機錫化合物的產(chǎn)品有明確規(guī)定，濃度大于或等于０。25%（以錫的濃度計），標明“有害”，大于或等于1％時，標明“有毒”。世界衛(wèi)生組織規(guī)定在任何最終產(chǎn)品上不允許有可被檢測出的有機錫化合物存在。標準100的２00５新版規(guī)定,三丁基錫(）、二丁基錫(）在紡織品上的限量值為1.0,在嬰幼兒用品上要求尤為嚴格,不得超過0.5.的家用產(chǎn)品中有害物質(zhì)控制法規(guī)定,紡織品中三丁基錫化合物與三苯基錫化合物不準檢出.電子電氣產(chǎn)品中的有機錫主要存在于其塑料部件中。有機錫在塑料行業(yè)用作熱穩(wěn)定劑、催化劑，用于塑料工業(yè)的有機錫熱穩(wěn)定劑，全球年消費量達４4００0噸.可見電子電氣產(chǎn)品中涉及的有機錫不容忽視.“”指令已將其列入環(huán)境管理物質(zhì)，同時有機錫化合物（三氯乙烯、四氯乙烯等)還涉及:《化審法》的特定物質(zhì)、歐盟禁止上市使用指令、荷蘭環(huán)境有害物質(zhì)指令、德國化學品禁止規(guī)則.多環(huán)芳烴(簡稱）是指分子中含有兩個或兩個以上苯環(huán)的碳氫化合物，可分為芳香稠環(huán)型及芳香非稠環(huán)型.芳香稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)至少有兩個共同的碳原子的碳氫化合物,如萘、蒽、菲、芘等；芳香非稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)之間只有一個碳原子相連的化合物，如聯(lián)苯、三聯(lián)苯等。由于其誘導有機物突變或致癌特征，對這些有機物進行研究或量化成為必要。最初的關注是農(nóng)業(yè)產(chǎn)品（攝入的風險）和環(huán)境（吸入的風險)．在200５年,價值超過８0０0萬美元的電動工具被德國押，這是因為被檢測出值超標，同時，已經(jīng)上架的我國生產(chǎn)的電動工具也被撤下柜臺。由此德國決定檢查所有的電動工具。隨后,包括德國“”、“”等在內(nèi)的知名品牌電動工具均被強制要求測試.這些被調(diào)查的德國品牌均是在境內(nèi)定牌生產(chǎn)的.根據(jù)德國食品和商品法（)第3０節(jié)的相關規(guī)定的總量的最大允許限量是1０，苯并（ａ）芘的最大允許限量是1。來自電器工業(yè)協(xié)會的數(shù)據(jù)表明,電動工具每年的出口額在電器工業(yè)系統(tǒng)中排行第二位，出口額達26。８億美元，德國是我國電動工具的第二大進口國。我國生產(chǎn)的電動工具占了德國市場的90％，德國提出的新指標就是針對電器產(chǎn)品而言，有意制造技術壁壘。除了電動工具外，很多電器產(chǎn)品中都存在，因此,特別注重于由橡膠、塑料部件制作的產(chǎn)品，如工具手把、電纜、塑料手柄、塑料包裝箱、橡膠手柄、有異味塑料、橡膠產(chǎn)品等，可能含有多環(huán)芳烴.部分國家正在謀求把多環(huán)芳烴的限制轉(zhuǎn)變?yōu)榉?。增塑劑是世界產(chǎn)量和消費量最大塑料助劑之一，包括鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、環(huán)氧化合物、檸檬酸酯、石油酯、氯化烴化合物和聚酯等.增塑劑是用來提高塑料可塑性能的添加劑。全世界增塑劑的年產(chǎn)量約９００多萬噸,其中鄰苯二甲酸酯類增塑劑一直在增塑劑中占有主導地位，我國的比例更高,約為85％左右.目前工業(yè)上大量生產(chǎn)和生活上廣泛使用增塑制品后引起環(huán)境污染的主要是鄰苯二甲酸酯．鑒于現(xiàn)有的鄰苯二甲酸酯類增塑劑具有潛在的危害健康的風險,各國對相關產(chǎn)品中的這類物質(zhì)含量進行了限制。早于199９年歐盟就采取了鄰苯二甲酸鹽或酯的臨時緊急限制措施，即在所有玩具及其他兒童用品中,上述各種增塑劑的含量均不得超過其塑料部件的0.1%；對用于３歲以下兒童的所有能被放入口中的用品（如奶嘴、水杯、湯匙等）的塑料部件的增塑劑含量,也不能超過０。１％。2005年7月，歐盟專門針對軟化劑(增塑劑）制定了有關條例,禁止使用各種類型的鄰苯二甲酸鹽。對于產(chǎn)品,我國禁止含有等不符合強制性國家標準規(guī)定的食品保鮮膜進口、出口；禁止企業(yè)在生產(chǎn)保鮮膜時使用;禁止企業(yè)經(jīng)銷含有的食品保鮮膜。塑料原料及其制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的使用越來越得到各國的關注.初級芳香胺可能存在于電子電氣產(chǎn)品中塑料部件中。200６年6月2０日,斯洛文尼亞在歐盟食品和飼料快速預警系統(tǒng)中通報產(chǎn)尼龍廚房用具會游離出初級芳香胺。鑒于現(xiàn)有的初級芳香胺具有危害健康的風險，歐盟對相關產(chǎn)品中的這類物質(zhì)含量進行了限制.71：2005中規(guī)定玩具中初級芳香胺含量不大于５。2002/７2法規(guī)規(guī)定在與食品接觸材料中，其含量不大于0。0２。隨著指令的頒布和執(zhí)行,人們對電子電氣產(chǎn)品中有害物質(zhì)的使用必將進一步關注?？v觀歐盟的環(huán)境相關指令，對有害物質(zhì)的限制不會總停留在現(xiàn)有的6種物質(zhì)上.我國產(chǎn)品出口國還有許多類似的禁止有毒有害物質(zhì)進入市場的法律法規(guī).電子電氣產(chǎn)品中的有害物質(zhì)—多環(huán)芳烴、鄰苯二甲酸酯類增塑劑、有機錫、多氯化萘、滅蟻靈、四溴雙酚雙-(2，3-二溴丙醚)和初級芳香胺對人類健康的危害性已得到了清楚的認識，必將引起重視。同時,有機錫、多氯化萘、滅蟻靈、四溴雙酚雙-（２，3—二溴丙醚)已被"指令列為“環(huán)境管理物質(zhì)",要在近期內(nèi)予以關注。目前國內(nèi)尚未建立電子電氣產(chǎn)品中以上物質(zhì)的檢測技術和標準，為了應對國外可能設置的綠色技術壁壘,盡快建立有效、可靠的檢測方法，盡快構(gòu)建完善的我國電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)檢測標準體系，保護我國電子電氣產(chǎn)品的貿(mào)易、企業(yè)利益、人們的健康，成為一項極為重要和迫切的工作。樣品制備與前處理至今仍是多數(shù)分析測定過程中不可缺少的也是最薄弱的環(huán)節(jié).現(xiàn)代分析化學所面臨的樣品性質(zhì)的復雜程度是前所未有的，各種與新方法的探索與研究已成為分析化學的重要課題與發(fā)展方向。電子電氣產(chǎn)品及其部件和材料，組成比較復雜,同時被測物質(zhì)的濃度很低，難以直接測定,必須要經(jīng)過樣品制備與前處理后才能分析測定。高效、快速、簡便、無污染、自動化的樣品制備與前處理技術的研究與開發(fā)日益引起人們的重視.目前對于有毒有害物質(zhì)提取的樣品前處理的方法主要有加速溶劑萃取、微波輔助萃取、超聲波輔助萃取、超臨界流體萃取、索氏萃取等。選擇合適的樣品前處理方法不僅省時、省力，而且可以減少由于不同人員操作及樣品多次轉(zhuǎn)移帶來的誤差，同時可以避免使用大量的有機溶劑以減少對環(huán)境的污染。電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的提取的目的是:1）通過適當?shù)那疤幚矸椒▽⒋郎y樣品轉(zhuǎn)化成適合于分析測定的狀態(tài),獲得與檢測方法相應的最佳欲測定組分濃度.2）去除樣品中的基體及其他干擾物，提高方法的靈敏度與選擇性。３)濃縮微量的被測組分,提高方法的靈敏度，降低檢測限。4）保護分析儀器及測試系統(tǒng),以免影響儀器的性能及使用壽命。復雜基體的樣品前處理通常是整個樣品測定過程中最耗時、最關鍵的環(huán)節(jié),也是對最終的測定結(jié)果影響最大的環(huán)節(jié)。選擇合適的前處理方法等于完成了一半的分析工作.然而，至今沒有一種通用的方法能適合各種不同的樣品或不同的被測對象。即使被測物相同，由于待測樣品基質(zhì)或所處條件的差異可能要用不同的處理方法。本標準針對電子電氣產(chǎn)品中高分子聚合物材料中的有毒有害物質(zhì)提取技術,提出了相關的通用原則。本通則適用的產(chǎn)品范圍為電子電氣產(chǎn)品及其部件和材料。三、電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)提取的通用原則３．１提取的目標3．1.13.1。２3.1．3３。2提取的步驟3。2。１3.２.２３．2．3３.2。４提?。哼x擇合適的溶劑及提取方法，常用的3。2。53。2.6濃縮定容:獲得與檢測方法相匹配的待測組分濃度3．３提取方法的評價3。３．１3。３．23。3。３3．3。43.3.５３．3。6對儀器設備是否有不良影響。四、電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)提取的流程圖電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)提取流程見圖1。圖１電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)提取流程圖五、電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)提取的通用步驟5．１取樣５.1．1５。1.２對于質(zhì)量大于100克或面積大于100毫米×５。１。３5.２拆分５.2．１對于具有能單獨實現(xiàn)某些功能的整機類電子電氣產(chǎn)品，首先將其拆分為模塊、部件等，再按5.２。２、５。2５。2。2對于由一個以上的元器件或機械零件構(gòu)成的模塊或部件類電子電氣產(chǎn)品、裝置等，首先將其拆分為元器件等，再按照5．25。2．３對于具有某種電子功能的元器件類產(chǎn)品,將其進一步拆分成均質(zhì)材料檢測單元.5.２.4對于原材料,如聚合物材料（未經(jīng)表面處理）、輔材(黏合劑)等,均視為均質(zhì)材料，可以直接提交檢測。５。２.5經(jīng)表面處理的材料，可以通過拆分為本體和表面處理材料兩個檢測單元.5．3樣品粉碎粉碎目的在于通過粉碎使試樣表面積增大以便在下一步的提取過程中增加液固接觸面積，提高提取效率，同時使試樣更加均勻.通過機械破碎和研磨機研磨，將樣品盡量粉碎、研細，以增加其與溶劑的接觸面積。聚合物試樣須在在低溫冷凍粉碎機中低溫粉碎成規(guī)定的粒度,必須注意不能使試樣飛散、變質(zhì)和混入異物．將試樣放入粉碎機前，應清掃粉碎機內(nèi)部.粉碎與上次粉碎的試樣不同批次試樣時，最好先用適當?shù)脑嚇忧逑礄C器.粉碎后，一定要注意把殘留在粉碎機內(nèi)的試樣全部取出。通過整個粉碎工藝粉碎試樣時，由于粉碎機的磨損等有可能混入異物，因此必須根據(jù)試樣的材質(zhì)和分析內(nèi)容選擇研磨材料，保證試樣在制備中不受污染.難粉碎時，篩分后，篩子上面的試樣不能棄去.粉碎樣品會使樣品被污染的可能性增大。由于粉碎裝置的磨損而造成的污染要盡量避免。５．4有毒有害物質(zhì)提取選擇合適的溶劑及方法提取待測目標化合物。提取方法有索氏萃取、加速溶劑萃取、微波輔助萃取、超聲波輔助萃取等。５．5。加速溶劑萃取是用溶劑對固體或半固體樣品中欲分析組分進行萃取的技術,萃取原理是選擇合適的溶劑、通過提高萃取溶劑的溫度和壓力來萃取速度，提高萃取效率。5.５.溶劑種類和性質(zhì)對提取效率、回收率影響很大.可根據(jù)“相似相溶”原理選擇合適的有機溶劑，即提取溶劑極性的選擇要與樣品待測組分相似，并盡可能與下一步檢測用的溶劑相互兼容。電子電氣產(chǎn)品中的高分子材料，除聚合物外通常還含有各種低分子物質(zhì)（例如，未反應的單體、溶劑、殘留催化劑、聚合助劑、添加劑等）。這些復雜情況使高分子試樣分析起來比較困難。所以分析高分子試樣時，必須根據(jù)高分子試樣和待測組分的在溶劑中的溶解性能,來選擇溶劑，所以需掌握聚合物試樣在溶劑中的溶解性能。各種聚合物和溶劑的溶解參數(shù)已有報道，電子電氣產(chǎn)品中常見聚合物在溶劑中的溶解情況見表１。表1溶解電子電氣產(chǎn)品中常見聚合物的溶劑聚合物類別溶解聚合物的溶劑聚乙烯（）高溫時：十氫萘、四氫萘、對二甲苯、甲苯聚丙烯（)高溫時：十氫萘、四氫萘、對二甲苯、α－氯代萘聚異丁烯己烷、苯、四氯化碳、四氫呋喃、二硫化碳橡膠芳香族碳氫化合物、氯代碳氫化合物聚丁二烯脂肪族和芳香族碳氫化合物聚異戊二烯碳氫化合物、鹵代碳氫化合物、二硫化碳聚苯乙烯（）苯、甲苯、三氯甲烷、環(huán)己酮、醋酸丁酯、二硫化碳丙烯腈—苯乙烯-丁二烯共聚物（）甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮、三氯甲烷、四氯化碳聚氯乙烯（）四氫呋喃、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、甲乙酮、丙酮/二硫化碳、氯化聚氯乙烯苯、氯代碳氫化合物、丙酮、醋酸乙酯聚偏氯乙烯很難溶于通常的純?nèi)軇⑷苡谒臍溥秽纫蚁纫蚁┕簿畚锼臍溥秽?、環(huán)己酮聚氯丁二烯苯、氯代碳氫化合物、吡啶、二氧六環(huán)、環(huán)己酮聚甲基丙烯酸甲酯苯、二氯甲烷、丙酮、醋酸乙酯聚氟乙烯100℃聚三氟氯乙烯熱的氟代溶劑（如２，5二氯—α—三氟甲苯,13０℃雙酚A型聚碳酸酯（)二氯甲烷、氯仿、二氧六環(huán)、吡啶、二甲基甲酰胺聚甲醛（)高溫時:二甲基亞砜、酚、甲酰胺、二甲基甲酰胺三聚氰胺甲醛樹脂無機酸、吡啶、甲酸聚酰胺(）甲酸、乙酸、三氯醋酸、間甲酚、二甲基甲酰胺聚甲基丙烯酰胺水、甲醇、乙二醇、丙酮聚均苯四甲酸酐酰亞胺間甲酚、二甲基乙酰胺、甲酸脲醛樹脂甲酸、吡啶、無機酸聚氨基甲酸酯（聚氨酯，)甲酸、二甲基甲酰胺、間甲酚聚醚型聚氨酯苯、烷基芳烴聚丙烯腈二甲基甲酰胺、苯二胺、二甲基亞砜、二甲基乙酰胺聚甲基丙烯腈二氯甲烷、丙酮、環(huán)己酮、吡啶、醋酸酐、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺聚苯硫醚（）高溫下：溶于二苯醚或二苯硫醚5.提高萃取溶劑溫度可以降低萃取溶劑的粘度，溶劑分子向樣品內(nèi)部的擴散,樣品中欲分析組分在萃取溶劑中的溶解速度,提高樣品中欲分析組分在萃取溶劑中的溶解度。提高萃取溶劑的溫度可以萃取速度，提高萃取效率.為了提高萃取溶劑的溫度，就要提高萃取體系的壓力，以使萃取溶劑在高溫下仍能保持液態(tài)。萃取體系壓力的提高,也加速了萃取溶劑向樣品孔隙的滲透，提高了萃取速度。５。4５.索氏提取是最常用的一種液固萃取方法,適用于固體樣品。萃取溶劑置于燒瓶中加熱，通過對溶劑加熱回流及虹吸現(xiàn)象，冷凝的溶劑經(jīng)過固體樣品,使固體物質(zhì)每次均為新的溶劑所萃取,樣品中待測物質(zhì)不斷溶解于萃取溶劑中,以達到提取目的.但對受熱易分解或變色的物質(zhì)不宜采用。5.4。25．4.2索氏提取利用在沸騰時冷凝下來的提取溶劑對樣品反復進行萃取.這樣溶劑的用量可大大減少,提取溶劑的選擇見5．4。1。2。１溶劑選擇。提取溶劑太多會使樣品被稀釋，沒有實際意義.但溶劑用量太少，萃取作用不完全,提取效率差。5．4.2提高提取時的溫度可以提高提取效率。提取時間在一定范圍內(nèi)越長越好,時間越長，被萃取物質(zhì)的分子就有足夠的時間來達到平衡.但是，當萃取液達到一定的濃度時，被萃取物在固液相之間達到平衡，再地延長萃取時間就沒有實際意義了。因為在這種情況下，萃取推動力的減少(濃度差降低)使樣品中的被萃取物質(zhì)不可能全部地被萃取盡。5．５.微波萃取是利用極性分子可迅速吸收微波能量來加熱一些具有極性的溶劑，利用不同介電常數(shù)的物質(zhì)吸收微波能程度的差異，可選擇性地加熱欲分析組分,對樣品中的欲測組分進行選擇性提取,從而使欲分析組分從樣品基體中滲出，達到與樣品的基體分離.５。5。微波萃取所用溶劑必須有一定極性,由于非極性溶劑不吸收微波能,故不能用100％的非極性溶劑；所用溶劑應對欲分析組分有較強的溶解能力.如需要使用非極性溶劑作為萃取溶劑，則必須加入一些極性溶劑,有助于萃取效率的提高。從不同的樣品基體中萃取同一欲分析組分時，所用的萃取溶劑不一定相同。此外,選擇萃取溶劑時還要考慮溶劑的沸點和溶劑對后續(xù)測定的干擾.微波萃取時溶劑的用量一般為１０-2０毫升，用量太多不僅不會提高萃取效率，而且會給后續(xù)操作帶來麻煩.5．微波萃取是將樣品放在聚四氟乙烯材料制成的萃取罐中，由于萃取罐是密封的,當萃取溶劑加熱時，由于溶劑揮發(fā)使罐內(nèi)壓力增加，壓力的增加使萃取溶劑的沸點也有所增加，這樣就提高了萃取溫度.因此用微波萃取可以達到常壓下使用同樣溶劑所達不到的萃取溫度.在選定萃取溶劑和萃取溫度的前提下，由于密封，使萃取過程中萃取溶劑不會損失,也就減少了萃取溶劑的用量。得到較高的萃取效率.一般來說，萃取溫度高,萃取效率高;但溫度過高,欲分析組分可能會分解，反而會使萃取效率降低，所以要根據(jù)欲萃取化合物的熱穩(wěn)定性來選擇適宜的萃取溫度。５。４。４５．5。4.１超聲波萃取原理超聲波萃取是利用超聲波發(fā)生器向提取溶劑中發(fā)出超聲波，在提取溶劑中產(chǎn)生的‘空化效應＇和機械作用,加速提取溶劑的分子運動，使得提取溶劑和樣品快速接觸，相互混合,樣品中待測物質(zhì)不斷溶解于萃取溶劑中,以達到提取目的。５。4.2.２5．4超聲波萃取利用超聲波產(chǎn)生的‘空化效應’和機械作用對樣品反復進行萃取。這樣溶劑的用量可大大減少,萃取溶劑的選擇見５。4．1。2。1溶劑選擇.萃取溶劑用量太少，萃取作用不完全,萃取效率差。5。４提高萃取時的溫度可以提高萃取效率。萃取時間在一定范圍內(nèi)越長越好，時間越長,被萃取物質(zhì)的分子就有足夠的時間來達到平衡。但是，當萃取液達到一定的濃度時,被萃取物在固液相之間達到平衡，再地延長萃取時間就沒有實際意義了。5。4常用提取方法比較見表2。表２常用提取方法比較樣品提取方法優(yōu)點缺點加速溶劑萃取溶劑用量少，操作簡便，提取效率高,快速，安全，重現(xiàn)性好,適用范圍廣.儀器設備成本高,設備復雜．索氏提取儀器設備便宜，操作容易，適用范圍廣。提取時間長，熱不穩(wěn)定成分易因長時間加熱而分解，溶劑用量大。微波萃取溶劑用量少，速度快，提取效率高,操作簡單。儀器設備成本較高，設備較復雜，提取溶劑需有極性,存在微波輻射.超聲波萃取提取溫度較低，儀器設備成本較低,操作簡便適用范圍廣。固體顆粒大小、致密程度,溶劑特性對提取效率影響顯著。5．5固相萃取凈化固相萃取是利用固體吸附劑將液體樣品中的目標化合物吸附,與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液洗脫，達到分離和富集待測組分的目的.固相萃取中吸附劑的選擇主要是根據(jù)目標化合物的性質(zhì)和樣品基體性質(zhì)。目標化合物的極性與吸附劑的極性非常相似時，可以得到目標化合物的最佳保留．兩者極性越相似，吸附越好，所以一般要選擇與目標化合物的極性相似的吸附劑。樣品溶劑的強度相對該吸附劑應該是較弱的，目標化合物被吸附后，可先用較弱的溶劑將弱保留干擾化合物洗掉,然后再用較強的溶劑將目標化合物洗脫下來,加以收集。如果在選擇吸附劑時，選擇對目