CSTM-化學(xué)試劑 1,1,2,2-四氯乙烷編制說明

PAGE2PAGE2化學(xué)試劑1,1,2,2-四氯乙烷編制說明及實(shí)驗(yàn)報(bào)告江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司2021年8月《化學(xué)試劑1,1,2,2-四氯乙烷》編制說明一、工作簡況1標(biāo)準(zhǔn)制定背景化學(xué)試劑1,1,2,2-四氯乙烷主要用作溶劑及分析試劑。該產(chǎn)品是有效的溶劑，但因毒性大，使這方面的用途受到限制。工業(yè)中主要用作三氯乙烯、四氯乙烯的原料。還用于生產(chǎn)金屬凈洗劑、殺蟲劑、除草劑、溶劑等。結(jié)晶學(xué)上用作浸液。生物實(shí)驗(yàn)上用于使腎、肝和腸胃道病變等。1,1,2,2-四氯乙烷目前國內(nèi)尚無相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，生產(chǎn)企業(yè)按各自企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)組織生產(chǎn)，產(chǎn)品的項(xiàng)目指標(biāo)等方面存在較大差異。為保證產(chǎn)品質(zhì)量，滿足廣大用戶的要求，也為了提升行業(yè)整體水平，需要制定符合市場需求及發(fā)展的標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)的制定將對規(guī)范市場經(jīng)濟(jì)，完善我國化學(xué)試劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)品種，加速產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程，提高自主創(chuàng)新能力具有十分重要的意義。2任務(wù)來源根據(jù)中國材料與試驗(yàn)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)委員會材試標(biāo)字﹝2021﹞129號《關(guān)于CSTM標(biāo)準(zhǔn)<化學(xué)試劑1,1,2,2-四氯乙烷>的立項(xiàng)公告》，由江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司作為標(biāo)準(zhǔn)起草牽頭單位，承擔(dān)《化學(xué)試劑1,1,2,2-四氯乙烷》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂任務(wù)，計(jì)劃編號為CSTMLX050400703-2021，完成時間：2021年。3主要工作過程本標(biāo)準(zhǔn)于2021年5月25日由中國材料與試驗(yàn)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)委員會材料試驗(yàn)標(biāo)委會立項(xiàng)，由江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司牽頭，常熟市濱江化工有限公司參與，共同承擔(dān)該標(biāo)準(zhǔn)起草工作。接受任務(wù)后成立了標(biāo)準(zhǔn)起草小組，制定工作計(jì)劃，工作步驟及工作進(jìn)度，然后對各生產(chǎn)單位進(jìn)行了調(diào)研分析，包括各主要生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)工藝、近三年的產(chǎn)量等（見調(diào)研情況），再查閱國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)資料，編制了化學(xué)試劑1,1,2,2-四氯乙烷國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)準(zhǔn)對比表（附表1）、化學(xué)試劑1,1,2,2-四氯乙烷國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)方法對比表（附表2）。二、標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研情況、編制原則和主要內(nèi)容1調(diào)研情況2021年6月1日，以郵件及微信的形式發(fā)出征詢意見函，收到回函6份。1.1有關(guān)生產(chǎn)廠生產(chǎn)工藝根據(jù)國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司、南京化學(xué)試劑股份有限公司、西隴科學(xué)股份有限公司等單位提供的信息，各生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)工藝如下：（1）工業(yè)品提純。（2）分裝。1.2各生產(chǎn)銷售企業(yè)近三年生產(chǎn)或銷售情況各生產(chǎn)企業(yè)近三年產(chǎn)量情況見表1：表1各生產(chǎn)企業(yè)近三年產(chǎn)量生產(chǎn)企業(yè)2018年(噸)2019年(噸)2020年(噸)江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司1.71.61.4國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司7.28.68.0南京化學(xué)試劑股份有限公司1.21.31.2西隴科學(xué)股份有限公司12.63.312.91.31,1,2,2-四氯乙烷國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對比表（見附表1）。1.41,1,2,2-四氯乙烷國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)方法對比表（見附表2）。1.51,1,2,2-四氯乙烷各生產(chǎn)企業(yè)按原各自企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的檢測數(shù)據(jù)（見附表3）。2標(biāo)準(zhǔn)編制原則及依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、規(guī)范性”的原則，盡可能與國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)接軌，注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性。本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定進(jìn)行編寫和表述。3標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的確定及制定說明本標(biāo)準(zhǔn)的制訂主要參考JIS標(biāo)準(zhǔn)，并結(jié)合江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、西隴科學(xué)股份有限公司等單位企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行制訂。3.1規(guī)格、項(xiàng)目和指標(biāo)規(guī)格：本次制定分為分析純、化學(xué)純兩個規(guī)格。項(xiàng)目：本次制定設(shè)立含量、密度、折光率、酸度、游離氯、水分、蒸發(fā)殘?jiān)?項(xiàng)指標(biāo)。指標(biāo)：與JIS標(biāo)準(zhǔn)相比，本次制定的分析純指標(biāo)，增加了游離氯、蒸發(fā)殘?jiān)鼉身?xiàng)指標(biāo)。3.2分析方法制定說明本標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中，本著積極采用化學(xué)試劑基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)中“通用標(biāo)準(zhǔn)”的原則；測定方法與通則一致的，套用通則書寫。3.2.1含量采用氣相色譜法。氫火焰離子化檢測器，OV-1（100%聚二甲基硅氧烷）毛細(xì)管柱或能達(dá)到同等分離效果的毛細(xì)管柱，按GB/T9722—2006的規(guī)定測定。3.2.2密度采用GB/T611-2006《化學(xué)試劑密度測定通用方法》中4.2（密度瓶法）的規(guī)定測定或SN/T2383《液體化工品密度和相對密度的測定數(shù)字式密度計(jì)法》測定。由于GB/T611—2006標(biāo)準(zhǔn)還在修訂過程中，暫未發(fā)布實(shí)施，故本標(biāo)準(zhǔn)的數(shù)字式密度計(jì)法采用SN/T2383的規(guī)定測定。3.2.3折光率按GB/T614《化學(xué)試劑折光率測定通用方法》的規(guī)定測定。3.2.4酸度按GB/T9736-2008中5.2的規(guī)定測定。3.2.5游離氯采用化學(xué)滴定法。將樣品中加入碘化鉀溶液，析出碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定游離出來的碘。3.2.6水分按GB/T606《化學(xué)試劑水分測定通用方法卡爾·費(fèi)休法》的規(guī)定測定。3.2.7蒸發(fā)殘?jiān)碐B/T9740《化學(xué)試劑蒸發(fā)殘?jiān)鼫y定通用方法》的規(guī)定測定。3.2.8包裝及標(biāo)志采用GB15346《化學(xué)試劑包裝及標(biāo)志》規(guī)定的方法。三、主要試驗(yàn)及驗(yàn)證情況分析本次制定主要按擬定的標(biāo)準(zhǔn)方法，對含量、密度、折光率、酸度、游離氯、水分、蒸發(fā)殘?jiān)?項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)結(jié)果均符合要求，擬訂方法可行。主要試驗(yàn)情況見實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證報(bào)告。四、專利說明經(jīng)中華人民共和國國家知識產(chǎn)權(quán)局專利檢索，本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利。五、產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況該產(chǎn)品屬于通用有機(jī)化學(xué)試劑，在各行各業(yè)中有較廣泛的應(yīng)用，市場需求量逐年遞增。該產(chǎn)品市場工藝成熟質(zhì)量穩(wěn)定，產(chǎn)品生產(chǎn)原料充足，產(chǎn)品發(fā)展前景廣闊。制訂本標(biāo)準(zhǔn)有利于生產(chǎn)企業(yè)按標(biāo)準(zhǔn)的要求組織生產(chǎn)，使生產(chǎn)出的化學(xué)試劑1,1,2,2-四氯乙烷質(zhì)量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)中各項(xiàng)規(guī)定的要求。使用企業(yè)可按照標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)格要求選擇合適的符合使用的產(chǎn)品。此標(biāo)準(zhǔn)可以建立起生產(chǎn)企業(yè)和使用企業(yè)之間的橋梁，在使用有質(zhì)量保證的產(chǎn)品的同時，也能節(jié)約檢驗(yàn)成本。六、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的程度，以及與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對比情況本標(biāo)準(zhǔn)分析純規(guī)格與JIS標(biāo)準(zhǔn)相比，增加了游離氯、蒸發(fā)殘?jiān)鼉身?xiàng)指標(biāo)項(xiàng)目，含量指標(biāo)優(yōu)于JIS；密度、折光率、酸度、水分指標(biāo)與JIS相當(dāng)。本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)水平達(dá)到國際同類產(chǎn)品水平。本標(biāo)準(zhǔn)與JIS標(biāo)準(zhǔn)相比，檢測方法存在一些差異，除增加的指標(biāo)項(xiàng)目外，含量、密度、折光率、酸度、水分檢測方法都采用國標(biāo)通則測定。七、與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)(強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn))的協(xié)調(diào)性本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制定，引用的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)有GB15346《化學(xué)試劑包裝及標(biāo)志》、GB15258《化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定》，其余均為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)與其它現(xiàn)行法律、法規(guī)、規(guī)章保持一致。八、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)在標(biāo)準(zhǔn)的修訂中沒有產(chǎn)生重大分歧意見。九、標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說明本標(biāo)準(zhǔn)的性質(zhì)為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。十、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議（包括組織實(shí)施、技術(shù)措施、過渡辦法、實(shí)施日期等）本標(biāo)準(zhǔn)目前正在制定階段，報(bào)批稿提交后希望有關(guān)部門盡快批準(zhǔn)發(fā)布，新標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，使用單位須對標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行宣貫，并按新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施日期執(zhí)行。十一、廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議無。十二、其它應(yīng)予說明的事項(xiàng)無。化學(xué)試劑1,1,2,2-四氯乙烷實(shí)驗(yàn)報(bào)告江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司一、含量1測定條件及結(jié)果檢測器：氫火焰離子化檢測器。載氣及柱流量：氮?dú)猓?.5mL/min?？諝饬髁浚?00mL/min。氫氣流量：30mL/min。色譜柱：OV-1（100%聚甲基硅氧烷毛細(xì)管柱），柱長30m，柱內(nèi)徑0.32mm，液膜厚度0.25μm。分流比：50:1。柱溫度：130℃。汽化室溫度：180℃。檢測器溫度：180℃。進(jìn)樣量：0.2μL。儀器型號：瑞能3900。按上述條件對本公司1,1,2,2-四氯乙烷進(jìn)行測定，典型色譜圖見圖1，色譜圖局部放大圖見圖2，檢測數(shù)據(jù)見表1。圖11,1,2,2-四氯乙烷典型色譜圖圖21,1,2,2-四氯乙烷典型色譜圖（放大后）表1峰號峰名保留時間/min峰高峰面積分離度含量/%11.73342.35378.5710.0000.009621.803217.529265.2291.9090.032531,1,2,2-四氯乙烷2.583382949.625815246.00014.62599.850743.06860.857126.4006.8860.015553.263370.565748.6502.5000.0917結(jié)論：從上述色譜圖可看出，雜質(zhì)峰與主峰分離度達(dá)到要求，分離效果理想，擬訂方法可行。2精密度試驗(yàn)按擬定測定條件，以本公司生產(chǎn)的兩批1,1,2,2-四氯乙烷做精密度實(shí)驗(yàn)，樣品多次平行測定結(jié)果見表2：表2批號20210105外來樣含量，w/%99.85199.97299.85299.96899.85599.97199.85799.97099.85899.96699.85599.97099.85999.97699.85599.97599.85499.9799.84799.972平均值，w/%99.85499.971相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD/%0.00340.0028結(jié)論：根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)情況，含量平行測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.0034%、0.0028%，樣品精密度達(dá)到要求，擬訂方法可行。二、密度按T/CSTMXXX.X-202X擬定方法6.3，分別采用GB/T611、SN/T2383規(guī)定的方法對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進(jìn)行密度檢測，結(jié)果見表3：表3序號批號20210105批號20210615GB/T611方法SN/T2383方法兩種方法偏差GB/T611方法SN/T2383方法兩種方法偏差11.59561.59500.00061.59581.59500.000821.59521.59500.00021.59551.59500.0005平均值，ρ/(g/mL)1.59541.5950/1.59571.5950/相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，%0.01770/0.01330/結(jié)論：兩種方法檢測結(jié)果符合指標(biāo)，偏差在可接受范圍內(nèi)，擬定方法可行。三、折光率按T/CSTMXXX.X-202X擬定方法6.4對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進(jìn)行測定。結(jié)果見表4：表4序號產(chǎn)品批號202101052021061511.49351.493321.49371.4932平均值1.49361.4932結(jié)論：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬定方法可行。四、酸度按T/CSTMXXX.X-202X擬定方法6.5對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進(jìn)行測定。結(jié)果見表5：表5序號產(chǎn)品批號202101052021061510.000760.0008020.000840.00072平均值，b/（mmol/g）0.000800.00076結(jié)論：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬定方法可行。五、游離氯按T/CSTMXXX.X-202X擬定方法6.6對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進(jìn)行測定。結(jié)果見表6：表6序號產(chǎn)品批號20210105202106151合格合格2合格合格平均值合格合格結(jié)論：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬定方法可行。六、水分1)按T/CSTMXXX.X-2021擬定方法6.7對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進(jìn)行測定。儀器型號：915KFTi-Touch，結(jié)果見表7：表7序號產(chǎn)品批號202101052021061510.0100.03220.0100.032平均值，w/%0.0100.0322)對1,1,2,2-四氯乙烷的水分做回收率實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表8。表8試樣實(shí)測量/mg標(biāo)準(zhǔn)加入量/mg測得量/mg回收量/mg回收率/%30.253.833.723.4791.3230.3418.549.2618.92102.2721.4828.252.4931.01109.96結(jié)論：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，回收率符合要求，擬訂方法可行。七、蒸發(fā)殘?jiān)碩/CSTMXXX.X-2021擬定方法6.8對本公司兩批1,1,2,2-四氯乙烷進(jìn)行測定。結(jié)果見表9：表9序號產(chǎn)品批號202101052021061510.00370.002220.00380.0022平均值，w/%0.00380.0022結(jié)論：實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，擬訂方法可行。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總名稱分析純批號2021010520210615含量（C2H2Cl4），/%≥99.099.8599.97密度（20℃），/(g/mL)1.591～1.5981.59541.5957折光率（）1.493?1.4971.4941.493酸度（以H＋計(jì)），b/（mmol/g）≤0.0010.00080.0008游離氯，/%≤0.001未檢出未檢出水分（H2O），/%≤0.10.010.03蒸發(fā)殘?jiān)?%≤0.0050.00380.0022附表1：1,1,2,2-四氯乙烷國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對比表名稱JISK9520:2013上海國藥企標(biāo)（AR）西隴企標(biāo)（AR）光華企標(biāo)（AR）江蘇強(qiáng)盛企標(biāo)（AR）擬定標(biāo)準(zhǔn)分析純化學(xué)純含量(C2H2Cl4)，/%≥97.0≥98.0≥99.0≥99.0≥99.0≥99.0≥98.0密度(20℃)，ρ/(g/mL)1.593～1.6011.593～1.5971.593～1.5971.591～1.5981.591～1.5981.591～1.5981.590～1.600折光率（）1.493～1.4971.493～1.497/1.493～1.495/1.493?1.4971.493?1.497酸度(以H+計(jì))/（mmol/g）/≤0.001≤0.001≤0.008/≤0.001≤0.01酸度(以HCl計(jì))，/%≤0.003//////游離酸（以HCl計(jì)），/%////≤0.02//游離氯//≤0.001≤0.001合格≤0.001≤0.005水分（H2O），/%≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1蒸發(fā)殘?jiān)?%//≤0.1≤0.005/≤0.005≤0.01附表21,1,2,2-四氯乙烷國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)方法對比表名稱JISK9520:2013江蘇強(qiáng)盛企標(biāo)擬定方法含量氣相色譜法。FID檢測器；毛細(xì)管柱：柱長30m；內(nèi)徑：0.53mm；液膜厚度：5.0μm；柱溫：110℃；汽化、檢測：160℃；進(jìn)樣量：0.2μL。氣相色譜法。氫火焰離子化檢測器；100%聚甲基硅氧烷毛細(xì)管柱：柱長30m；內(nèi)徑：0.32mm；液膜厚度：0.25μm；柱溫：130℃；汽化、檢測：180℃；進(jìn)樣量：0.2μL。氣相色譜法。氫火焰離子化檢測器；100%聚甲基硅氧烷毛細(xì)管柱：柱長30m；內(nèi)徑：0.32mm；液膜厚度：0.25μm；柱溫：130℃；汽化、檢測：180℃；進(jìn)樣量：0.2μL。密度比重瓶法或振動式密度計(jì)法。按GB/T611通則。按GB/T611或按SN/T2383的規(guī)定測定。折光率折光儀。/按GB/T614的規(guī)定測定。酸度(以H+計(jì))/（mmol/g）//按GB/T9736-2008中5.2的規(guī)定測定。酸度(以HCl計(jì))，/%在預(yù)先通過約2min氮?dú)庵脫Q的分液漏斗中加入無二氧化碳的水25mL，加2滴溴百里酚藍(lán)指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液（0.05mol/L）中和。加入樣品20g（12.5mL），在分液漏斗中振搖約2min，靜置分層，分出水相轉(zhuǎn)移到預(yù)先通過約2min氮?dú)庵脫Q的三角燒瓶中，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)=0.05mol/L]滴定至溶液呈藍(lán)色。//游離酸（以HCl計(jì)），/%/按GB/T9736-2008中5.2的規(guī)定測定/游離氯/量取20mL樣品置于碘量瓶中，加10mL水及1mL碘化鉀溶液（100g/L），振搖2min，若有機(jī)層呈粉紅色，在不斷振搖下，滴加硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)＝0.01mol/L]至有機(jī)層粉紅色消失。量取20mL樣品置于碘量瓶中，加10mL水及1mL碘化鉀溶液（100g/L），振搖2min，若有機(jī)層呈粉紅色，在不斷振搖下，滴加硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)＝0.01mol/L]至有機(jī)層粉紅色消失。水分（H2O），/%直接滴定法或電量滴定法按GB/T606的規(guī)定測定。稱取8g(約5mL)樣品，以10mL甲醇為溶