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文檔簡介
茂名市2024-2025學年高三下學期第一次段考化學試題試卷考生須知:1.全卷分選擇題和非選擇題兩部分,全部在答題紙上作答。選擇題必須用2B鉛筆填涂;非選擇題的答案必須用黑色字跡的鋼筆或答字筆寫在“答題紙”相應位置上。2.請用黑色字跡的鋼筆或答字筆在“答題紙”上先填寫姓名和準考證號。3.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,在草稿紙、試題卷上答題無效。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、下表中的實驗操作能達到實驗目的或能得出相應結論的是()選項實驗操作實驗目的或結論A室溫下,將BaSO4投入飽和Na2CO3溶液中充分反應,向過濾后所得固體中加入足量鹽酸,固體部分溶解且有無色無味氣體產(chǎn)生驗證Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)B將混有Ca(OH)2雜質的Mg(OH)2樣品放入水中,攪拌,成漿狀后,再加入飽和MgCl2溶液,充分攪拌后過濾,用蒸餾水洗凈沉淀。除去Mg(OH)2樣品中Ca(OH)2雜質C向KNO3和KOH混合溶液中加入鋁粉并加熱,管口放濕潤的紅色石蕊試紙,試紙變?yōu)樗{色NO3-被氧化為NH3D室溫下,用pH試紙測得:0.1mol/LNa2SO3溶液pH約為10,0.1mol/LNaHSO3溶液pH約為5HSO3-結合H+的能力比SO32-的強A.A B.B C.C D.D2、以下關于原子的未成對電子數(shù)的敘述正確的是()①鈉、鋁、氯:1個;②硅、硫:2個;③磷:3個;④鐵:4個.A.只有①③ B.只有①②③ C.只有②③④ D.有①②③④3、微生物電解池(MEC)是一項潛在的有吸引力的綠色電解池,其制取氫氣的原理如圖所示:下列說法正確的是()A.MEC可在高溫下工作B.電解池工作時,化學能轉變?yōu)殡娔蹸.活性微生物抑制反應中電子的轉移D.陽極的電極反應式為CH3COO-+4H2O-8e-=2HCO3-+9H+4、用如圖裝置進行實驗,下列預期實驗現(xiàn)象及相應結論均正確的是()ab預期實驗現(xiàn)象結論A銅絲濃硝酸試管c中有大量紅棕色氣體濃硝酸有強氧化性B木條18.4mol·L-1硫酸木條下端變黑濃硫酸有酸性和氧化性C生鐵NaCl溶液導管處發(fā)生水倒吸生鐵發(fā)生吸氧腐蝕D鐵絲含少量HCl的H2O2溶液試管c中有大量無色氣體該反應中鐵作催化劑A.A B.B C.C D.D5、我國科研人員研制出一種室溫“可呼吸”Na-CO2電池。放電時該電池“吸入”CO2,充電時“呼出”CO2。吸入CO2時,其工作原理如圖所示。吸收的全部CO2中,有2/3轉化為Na2CO3固體沉積在多壁碳納米管(MWCNT)電極表面。下列說法正確的是A.“吸入”CO2時,鈉箔為正極B.“呼出”CO2時,Na+向多壁碳納米管電極移動C.“吸入”CO2時的正極反應式為:4Na++3CO2+4e-=2Na2CO3+CD.標準狀況下,每“呼出”22.4LCO2,轉移電子的物質的量為0.75mol6、W、X、Y和Z為原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,最外層電子數(shù)之和為20。W與Y元素同主族,且形成的化合物可用于工業(yè)的殺菌與消毒。下列說法正確的是A.W與其他三種元素均可形成兩種或兩種以上的二元化合物B.Y的氧化物對應的水化物均為強酸C.Z的氫化物為離子化合物D.X和Y形成的化合物的水溶液呈中性7、下列關于各裝置與其對應的實驗目的或得到的實驗結論的說法中正確的是()選項ABCD實驗裝置探究溫度對平衡2NO2N2O4的影響目的或結論探究溫度對平衡2NO2N2O4的影響試管中收集到無色氣體,說明銅與濃硝酸的反應產(chǎn)物是NO海帶提碘時,用上述裝置灼燒海帶除去HCl氣體中混有的少量Cl2A.A B.B C.C D.D8、下列有關實驗裝置進行的相應實驗,能達到目的的是A.用圖1所示裝置除去HCl中含有的少量Cl2B.用圖2所示裝置將硫酸銅溶液蒸干,制備膽礬C.用圖3所示裝置可以完成“噴泉”實驗D.用圖4所示裝置制取并收集干燥純凈的NH39、下列選用的儀器和藥品能達到實驗目的的是ABCD尾氣吸收Cl2吸收CO2中的HCl雜質蒸餾時的接收裝置乙酸乙酯的收集裝置A.A B.B C.C D.D10、下列化學用語表示正確的是A.中子數(shù)為8的氮原子:B.硫離子的結構示意圖:C.銨根離子的電子式:D.聚丙烯的結構簡式11、某烴的結構簡式為,關于該有機物,下列敘述正確的是()A.所有碳原子可能處于同一平面B.屬于芳香族化合物的同分異構體有三種C.能發(fā)生取代反應、氧化反應和加成反應D.能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色且原理相同12、化學與人類生產(chǎn)、生活、社會可持續(xù)發(fā)展密切相關。下列說法正確的是()A.石英玻璃、分子篩的主要成分是硅酸鹽B.分散系可分為溶液、濁液和膠體,濁液的分散質粒子大小介于溶液和膠體之間C.海水淡化可以解決淡水危機,向海水中加入明礬可使海水淡化D.農(nóng)業(yè)廢棄物、城市與工業(yè)有機廢棄物及動物糞便中都蘊藏著豐富的生物質能13、下列能源不屬于直接或間接利用太陽能的是()A.風能B.江河水流能C.生物質能D.地熱溫泉14、某無色溶液中含Na+、I-、NO3-、Cl-,加入下列哪種溶液不會使其變色A.淀粉溶液 B.硫酸氫鈉溶液 C.H2O2溶液 D.氯水15、某學習小組在實驗室中用廢易拉罐(主要成分為AI,含有少量的Fe、Mg雜質)制明礬[KAl(SO4)2·12H2O]的過秳如圖所示。下列說法正確的是A.為盡量少引入雜質,試劑①應選用氨水B.濾液A中加入NH4HCO3溶液產(chǎn)生CO2C.沉淀B的成分為Al(OH)3D.將溶液C蒸干得到純凈的明礬16、主族元素M、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20;M是地殼中含量最多的元素,X、Z為金屬元素;X、Y、Z最外層電子數(shù)之和為12。下列說法不正確的是()A.簡單離子半徑:X<M<YB.Z與M形成的化合物中一定只含離子鍵C.YM2可用于自來水消毒D.工業(yè)上常用電解M與X組成的化合物制單質X二、非選擇題(本題包括5小題)17、用兩種不飽和烴A和D為原料可以合成一類新藥有機物J,合成路線如下:已知①②有機物J結構中含兩個環(huán)?;卮鹣铝袉栴}:(1)C的名稱是________________。(2)A→B試劑和反應條件為________________。(3)H→J的化學反應方程式為_______________。(4)已知符合下列條件的N的同分異構體有___________種,其中核磁共振氫譜顯示環(huán)上只有3組峰,且峰面積之比為4:4:1,寫出符合條件一種同分異構體的結構簡式____________。①含有基團、環(huán)上有三個取代基②與NaHCO3反應產(chǎn)生氣泡③可發(fā)生縮聚反應,M的所有同分異構體在下列表征儀器中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同是_____。a.質譜儀b.紅外光譜儀c.元素分析儀d.核磁共振儀(5)利用題中信息和所學知識,寫出以A和甲烷為原料,合成的路線流程圖____________(其它試劑自選)。18、某研究小組按下列路線合成藥物諾氟沙星:已知:試劑EMME為C2H5OCH=C(COOC2H5)2,在適當條件下,可由C生成D。②③請回答:(1)根據(jù)以上信息可知諾氟沙星的結構簡式_____。(2)下列說法不正確的是_____。A.B到C的反應類型為取代反應B.EMME可發(fā)生的反應有加成,氧化,取代,加聚C.化合物E不具有堿性,但能在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解D.D中兩個環(huán)上的9個C原子可能均在同一平面上(3)已知:RCH2COOH,設計以化合物HC(OC2H5)3、C2H5OH合成EMME的合成路線(用流程圖表示,無機試劑任選)_____。(4)寫出C→D的化學方程式______。(5)寫出化合物G的同系物M(C6H14N2)同時符合下列條件的同分異構體的結構簡式:____①1H-NMR譜表明分子中有4種氫原子,IR譜顯示含有N-H鍵,不含N-N鍵;②分子中含有六元環(huán)狀結構,且成環(huán)原子中至少含有一個N原子。19、乙酸芐酯是一種有馥郁茉莉花香氣的無色液體,沸點213℃,密度為1.055g·cm-3,實驗室制備少量乙酸芐酯的反應如下:CH2OH+(CH3CO)2OCH2OOCCH3(乙酸芐酯)+CH3COOH實驗步驟如下:步驟1:三頸燒瓶中加入30g(0.28mol)苯甲醇、30g乙酸酐(0.29mol)和1g無水CH3COONa,攪拌升溫至110℃,回流4~6h(裝置如圖所示):步驟2:反應物降溫后,在攪拌下慢慢加入15%的Na2CO3溶液,直至無氣泡放出為止。步驟3:將有機相用15%的食鹽水洗滌至中性。分出有機相,向有機相中加入少量無水CaCl2處理得粗產(chǎn)品。步驟4:在粗產(chǎn)品中加入少量硼酸,減壓蒸餾(1.87kPa),收集98~100℃的餾分,即得產(chǎn)品。(1)步驟1中,加入無水CH3COONa的作用是_______________,合適的加熱方式是_______。(2)步驟2中,Na2CO3溶液需慢慢加入,其原因是____________。(3)步驟3中,用15%的食鹽水代替蒸餾水,除可減小乙酸芐酯的溶解度外,還因為_______________;加入無水CaCl2的作用是___________________。(4)步驟4中,采用減壓蒸餾的目的是__________________。20、輝銅礦與銅藍礦都是天然含硫銅礦,在地殼中二者常伴生存在。現(xiàn)取一份該伴生礦樣品,經(jīng)檢測后確定僅含、和惰性雜質。為進一步確定其中、的含量,某同學進行了如下實驗:①取2.6g樣品,加入200.0mL0.2000mol/L酸性溶液,加熱(硫元素全部轉化為),濾去不溶雜質;②收集濾液至250mL容量瓶中,定容;③取25.00mL溶液,用溶液滴定,消耗20.00mL;④加入適量溶液(掩蔽Fe3+和Mn2+,使其不再參與其他反應),再加入過量KI固體,輕搖使之溶解并發(fā)生反應:;⑤加入2滴淀粉溶液,用溶液滴定,消耗30.00mL(已知:)?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出溶于酸性溶液的離子方程式:____________________________________。(2)配制溶液時要用煮沸過的稀硫酸,原因是______________________,配制過程中所需玻璃儀器除了燒杯、玻璃棒、容量瓶外還有_______________。(3)③中取25.00mL待測溶液所用的儀器是_____________。(4)⑤中滴定至終點時的現(xiàn)象為____________________________。(5)混合樣品中和的含量分別為_______%、_______%(結果均保留1位小數(shù))。(6)判斷下列情況對樣品中和的含量的影響(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)若量取酸性溶液時俯視讀數(shù),則最終結果的含量_______________。若用溶液滴定終點讀數(shù)時仰視,則最終結果的含量_____________。21、某廢渣中含有Al2O3和Cr2O3(三氧化二鉻),再次回收利用工藝流程如下?;卮鹣铝袉栴}:(1)濾液1中陰離子為CrO42-和AlO2-,X的電子式是_______。寫出濾液1與過量氣體X反應生成Al(OH)3的離子方程式:_____________________。(2)“熔燒”中反應之一是4Na2CO3+2Cr2O3+3O2=4Na2CrO4+4X,該反應中被氧化的物質是______(填化學式);若該反應轉移6mol電子,則生成_____molNa2CrO4。(3)“還原””中加入適量稀硫酸,調節(jié)pH=5,氧化產(chǎn)物為SO42-。寫出離子方程式____________。(4)已知該廢料中含鉻元素質量分數(shù)為a%,wt這樣廢料經(jīng)上述流程提取mkgCr2O3。則該廢料中鉻元素回收率為_______(用代數(shù)式表示)。(已知回收率等于實際回收質量與理論質量之比)
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、B【解析】
A.由現(xiàn)象可知,將BaSO4投入飽和Na2CO3溶液中充分反應,向過濾后所得固體中加入足量鹽酸,固體部分溶解且有無色無味氣體產(chǎn)生,說明固體中含有BaCO3和BaSO4,有BaSO4轉化成BaCO3,這是由于CO32-濃度大使Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3),所以不能驗證Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),A項錯誤;B.Mg(OH)2比Ca(OH)2更難溶,成漿狀后,再加入飽和MgCl2溶液,充分攪拌后Ca(OH)2與MgCl2反應生成Mg(OH)2和溶于水的CaCl2,過濾,用蒸餾水洗凈沉淀,可達到除去Mg(OH)2樣品中Ca(OH)2雜質的目的,B項正確;C.試紙變?yōu)樗{色,說明生成氨氣,可說明NO3?被還原為NH3,結論不正確,C項錯誤;D.由操作和現(xiàn)象可知,亞硫酸氫根離子電離大于其水解,則HSO3?結合H+的能力比SO32?的弱,D項錯誤;答案選B。A項是易錯點,沉淀轉化的一般原則是由溶解度小的轉化為溶解度更小的容易實現(xiàn),但兩難溶物溶解度相差不大時也可控制濃度使溶解度小的轉化成溶解度大的。2、D【解析】
①鈉原子的電子排布式為:1s22s22p63s1,則Na原子的未成對電子數(shù)為1;鋁原子的電子排布式為:1s22s22p63s23p1,則鋁原子的未成對電子數(shù)為1;氯原子的電子排布式為:1s22s22p63s23p5,則氯原子的未成對電子數(shù)為1,故①正確;②硅原子的電子排布式為:1s22s22p63s23p2,則硅原子的未成對電子數(shù)為2;硫原子的電子排布式為:1s22s22p63s23p4,則硫原子的未成對電子數(shù)為2,故②正確;③磷原子的電子排布式為:1s22s22p63s23p3,則磷原子的未成對電子數(shù)為3,故③正確;④Fe的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,則鐵原子的未成對電子數(shù)為4,故④正確;答案選D。磷原子的電子排布式為:1s22s22p63s23p3,3p為半充滿狀態(tài),故未成對電子數(shù)為3,F(xiàn)e的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,電子先排布在4s能級上,再排布在3d能級上,3d有5個軌道,6個電子,先單獨占據(jù)一個軌道,剩余一個電子按順序排,所以未成對電子數(shù)為4。3、D【解析】A、由于微生物的蛋白質在高溫下變性失去活性,選項A錯誤;B、該裝置是在外接電源供電下進行的,故電能轉變?yōu)榛瘜W能,選項B錯誤;C、微生物作催化劑促進反應中電子的轉移,選項C錯誤;D、陽極上醋酸根離子被告氧化為碳酸氫根離子,選項D正確。答案選D。4、C【解析】
A.銅與濃硝酸反應生成的二氧化氮能夠與水反應生成一氧化氮,試管c中的氣體呈無色,A錯誤;B.木條與濃硫酸作用,木條下端變黑,說明濃硫酸具有脫水性,B錯誤;C.NaCl溶液呈中性,生鐵發(fā)生吸氧腐蝕,試管b中氣體的壓強減小,導管處發(fā)生水倒吸,C正確;D.鐵能夠與鹽酸反應放出氫氣,氫氣也是無色氣體,D錯誤;答案選C。5、C【解析】
A.“吸入”CO2時,活潑金屬鈉是負極,不是正極,故A錯誤;B.“呼出”CO2時,是電解池,多壁碳納米管電極是陽極,鈉離子向陰極鈉箔移動,而不是向多壁碳納米管移動,故B錯誤;C.“吸入”CO2時是原電池裝置,正極發(fā)生還原反應,正極反應式為:4Na++3CO2+4e-=2Na2CO3+C,故C正確;D.標準狀況下,每“呼出”22.4LCO2,物質的是量為1mol,結合陽極電極反應式2Na2CO3+C-4e-=4Na++3CO2↑,所以每“呼出”22.4LCO2,轉移電子數(shù)為1.3mol,故D錯誤;故選C。6、A【解析】
W、X、Y和Z為原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,W與Y元素同主族,且形成的化合物可用于工業(yè)的殺菌與消毒,故W為O,Y為S,Z為Cl,根據(jù)最外層電子數(shù)之和為20,X為Na?!驹斀狻緼.W為O,與其他三種元素可形成,Na2O2和Na2O,SO2和SO3,Cl2O7、ClO2,Cl2O等,故A正確;B.Y的最高價氧化物對應的水化物H2SO4為強酸,H2SO3不是強酸,故B錯誤;C.Z的氫化物HCl為共價化合物,故C錯誤;D.X和Y形成的化合物為Na2S,水溶液呈堿性,故D錯誤;故選A。7、A【解析】
A.對于可逆反應2NO2N2O4,升高溫度,氣體的顏色變深,則平衡逆向移動;降低溫度,氣體顏色變淺,則平衡正向移動,A正確;B.銅與濃硝酸反應,不管生成的氣體是NO還是NO2,用排水法收集后,都收集到無色的氣體,所以不能肯定生成的氣體的成分,B錯誤;C.灼燒海帶時,應放在坩堝內,否則會損壞燒杯,C錯誤;D.飽和食鹽水,用于除去Cl2中混有的HCl氣體,D錯誤;故選A。8、C【解析】
A.HCl極易溶于水,則將HCl原物質除去,不能除雜,A錯誤;B.蒸干時硫酸銅晶體失去結晶水,應蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶制備膽礬,B錯誤;C.擠壓膠頭滴管,氯氣與堿反應,使燒瓶的內壓小于外因,形成噴泉,則圖3所示裝置可以完成“噴泉”實驗,C正確;D.氨氣的密度比空氣的密度小,則圖中為向上排空氣法收集,應為向下排空氣法收集,D錯誤;答案選C。本題考查化學實驗方案的評價,為高頻考點,涉及氣體的制備及收集、晶體制備、混合物分離提純等,把握物質的性質、反應原理、實驗裝置的作用等為解答的關鍵,側重分析與實驗能力的考查,注意實驗的評價性分析。9、A【解析】A、氯氣能與氫氧化鈉溶液反應,可用來吸收氯氣,A正確;B、應該是長口進,短口出,B錯誤;C、蒸餾時應該用接收器連接冷凝管和錐形瓶,C錯誤;D、為了防止倒吸,導管口不能插入溶液中,D錯誤,答案選A。10、C【解析】A項,N的質子數(shù)為7,質量數(shù)=8+7=15,可表示為,A錯誤;B項,硫離子含有16個質子數(shù),硫離子的結構示意圖為,故B錯誤;C項,銨根離子的電子式為,C正確;D項,丙烯發(fā)生加聚反應生成聚丙烯,聚丙烯的結構簡式為:,D錯誤。點睛:本題考查常見化學用語的正誤判斷,題目難度一般,主要考查學生對常見化學用語的掌握情況,注意常見的化學用語主要包括元素符號、化學式、化合價、電子式、原子結構示意圖、結構式、結構簡式以及方程式和各種模型等,需要熟記。11、C【解析】
A.分子結構中含有,為四面體結構,所有碳原子不可能處于同一平面,故A錯誤;B.該物質的分子式為C8H10,屬于芳香族化合物的同分異構體有乙苯和二甲苯(鄰位、間位和對位3種),共4種,故B錯誤;C.結構中含有碳碳雙鍵,能發(fā)生氧化反應和加成反應,含有和-CH2-,能發(fā)生取代反應,故C正確;D.含有碳碳雙鍵能與溴水發(fā)生加成反應而使溴水褪色,能與酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化反應而使高錳酸鉀溶液褪色,褪色原理不同,故D錯誤;答案選C。12、D【解析】
A.分子篩的主要成分是硅酸鹽,石英玻璃的主要成分是SiO2,是氧化物,不是硅酸鹽,故A錯誤;B.根據(jù)分散質粒子的直徑大小,分散系可分為溶液、濁液和膠體,溶液中分散質微粒直徑小于1nm,膠體分散質微粒直徑介于1~100nm之間,濁液分散質微粒直徑大于100nm,濁液的分散質粒子大于溶液和膠體,故B錯誤;C.海水中加入凈水劑明礬只能除去懸浮物雜質,不能減少鹽的含量,不能使海水淡化,故C錯誤;D.生物質能就是太陽能以化學能形式貯存在生物質中的能量形式,即以生物質為載體的能量,可轉化為常規(guī)的固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)燃料,取之不盡、用之不竭,是一種可再生能源,故D正確;故選D。13、D【解析】
A.風能是因為地球表面受熱不均勻而產(chǎn)生的空氣流動,故A不選。B.江河水流能是利用水循環(huán),水循環(huán)是太陽能促進的,故B不選。C.生物質能是太陽能以化學能形式貯存在生物之中的能量形式,故C不選。D.地熱溫泉是利用來自地球內部的熔巖的地熱能,故D選。故選D。14、A【解析】
Na+、I-、NO3-、Cl-可以共存,在酸性條件下I-可以NO3-被氧化為I2,加強氧化性物質也能把I-氧化為I2,生成單質碘,則溶液會變色。A.加淀粉溶液,與I-不反應,則溶液不變色,A符合題意;B.溶液中硫酸氫鈉溶液,硫酸氫鈉電離出氫離子,在酸性條件下I-可以NO3-被氧化為I2,則溶液會變色,B不符合題意;C.H2O2具有強氧化性,能把I-氧化為I2,則溶液會變色,C不符合題意;D.氯水具有強氧化性,能把I-氧化為I2,則溶液會變色,D不符合題意;故合理選項是A。15、C【解析】
A選項,為盡量少引入雜質,試劑①應選用氫氧化鉀,故A錯誤;B選項,濾液A為偏鋁酸鹽與NH4HCO3溶液反應生成氫氧化鋁和碳酸銨,故B錯誤;C選項,根據(jù)B選項得出沉淀B的成分為Al(OH)3,故C正確;D選項,將溶液C蒸干得到明礬中含有硫酸鉀雜質,故D錯誤。綜上所述,答案為C。偏鋁酸鹽與NH4HCO3溶液反應生成氫氧化鋁和碳酸銨,不是水解反應。16、B【解析】
主族元素M、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20;M是地殼中含量最多的元素,則M為O元素;X、Z為金屬元素,其最外層電子數(shù)只能為1、2、3,當X最外層電子數(shù)為1時,Z的最外層電子數(shù)可能為1、2、3,Y的最外層電子數(shù)為12-1-1=10、12-1-2=9、12-1-3=8,都不可能,所以X、Z最外層電子數(shù)只能為2、3,Y的最外層電子數(shù)為12-2-3=7,結合原子序數(shù)大小及都是主族元素可知,X為Al、Y為Cl、Z為Ca元素【詳解】根據(jù)分析可知:M為O,X為Al,Y為Cl,Z為Ca元素。A.電子層越多離子半徑越大,電子層相同時,核電荷數(shù)越大離子半徑越小,則離子半徑X<M<Y,故A正確;B.O、Ca形成的過氧化鈣中含有O-O共價鍵,故B錯誤;C.ClO2具有強氧化性,可用于自來水消毒,故C正確;D.工業(yè)上通過電解熔融氧化鋁獲得金屬鋁,故D正確;答案選B。難點:通過討論推斷X、Y為解答關鍵,注意掌握元素周期律內容及常見元素化合物性質。二、非選擇題(本題包括5小題)17、鄰溴苯甲醛Br2、FeBr3(或Fe)+H2O19、、c【解析】
由題可知,A和D為兩種不飽和的烴,根據(jù)已知①,C和F發(fā)生反應生成G,可知C的結構式為,F(xiàn)為,則E為,D與HBr發(fā)生加成反應得到E,故D為,B到C為催化氧化,則B為,A發(fā)生取代反應得到B,故A為,G在該條件下得到H,結合已知①可以得到H為,由于有機物J結構中含兩個環(huán),故可能是H發(fā)生分子內的酯化,得到J,據(jù)此分析解答問題?!驹斀狻?1)根據(jù)上述分析,C的結構式為,叫做鄰溴苯甲醛,故答案為:鄰溴苯甲醛;(2)A→B為苯環(huán)上的取代反應,條件為Br2、FeBr3(或Fe),故答案為:Br2、FeBr3(或Fe);(3)H為,由于有機物J結構中含兩個環(huán),故可能是H發(fā)生分子內的酯化,得到JH→J的化學反應方程式為+H2O,故答案為:+H2O;(4),根據(jù)以上分析C為,由轉化關系可推出M為,N為,其分子式為C8H14O3,N的同分異構體中符合下列條件:①含有基團、環(huán)上有三個取代基②與NaHCO3反應產(chǎn)生氣泡說明含有羧基③可發(fā)生縮聚反應,說明含有羧基和羥基,則環(huán)上有三個不同取代基分別為甲基、羥基和羧基。先分析環(huán)上有兩個取代基時共有4種結構(鄰間對和同一個碳上),這4種結構對應的第三個取代基的取代產(chǎn)物分別有6種,6種,4種,3種,所以共有6+6+4+3=19種同分異構體,其中核磁共振氫譜顯示環(huán)上只有3組峰,且峰面積之比為4:4:1且滿足條件的物質有、、。M的同分異構體的元素組成相同,在元素分析儀中顯示的信號完全相同,故答案為:c;、、(任選其一即可);(5)根據(jù)題干信息,以和甲烷為原料,合成的路線如下:。18、ACC2H5OHCH3COOHClCH2COOHNCCH2COOHCH2(COOH)2CH2(COOC2H5)2C2H5OCH=C(COOC2H5)2+C2H5OCH=C(COOC2H5)2+2C2H5OH、、、【解析】
根據(jù)流程圖分析,A為,B為,C為,E為,F(xiàn)為,H為。(1)根據(jù)以上信息,可知諾氟沙星的結構簡式。(2)A.B到C的反應類型為還原反應;B.EMME為C2H5OCH=C(COOC2H5)2,碳碳雙鍵可發(fā)生加成、氧化,加聚反應,酯基可發(fā)生取代反應;C.化合物E含有堿基,具有堿性;D.D中左邊苯環(huán)與右邊環(huán)中一個乙烯的結構片斷、右環(huán)上兩個乙烯的結構片斷都共用兩個碳原子,兩個環(huán)上的9個C原子可能共平面;(3)將C2H5OH氧化為CH3COOH,利用信息RCH2COOH,制得ClCH2COOH,再與NaCN反應,生成NCCH2COOH,酸化后再酯化得CH2(COOC2H5)2,再與HC(OC2H5)3反應,便可得到C2H5OCH=C(COOC2H5)2。(4)與C2H5OCH=C(COOC2H5)2反應,生成和C2H5OH。(5)G的同系物M(C6H14N2)同時符合下列條件的同分異構體的結構簡式:若六元環(huán)上只有一個N原子,則分子中不存在4種氫原子的異構體,所以兩個N原子必須都在環(huán)上,且分子呈對稱結構。依照試題信息,兩個N原子不能位于六元環(huán)的鄰位,N原子上不能連接C原子,若兩個C原子構成乙基,也不能滿足“分子中有4種氫原子”的題給條件。因此,兩個N原子只能位于六元環(huán)的間位或對位,兩個甲基可連在同一個碳原子上、不同的碳原子上,但都必須呈對稱結構?!驹斀狻浚?)通過對流程圖的分析,可得出諾氟沙星的結構簡式為。答案為:;(2)A.B到C的反應類型為還原反應,A錯誤;B.EMME為C2H5OCH=C(COOC2H5)2,碳碳雙鍵可發(fā)生加成、氧化,加聚反應,酯基可發(fā)生取代反應,B正確;C.化合物E含有堿基,具有堿性,C錯誤;D.D中左邊苯環(huán)與右邊環(huán)中一個乙烯的結構片斷、右環(huán)上兩個乙烯的結構片斷都共用兩個碳原子,兩個環(huán)上的9個C原子可能共平面,D正確。答案為:AC;(3)將C2H5OH氧化為CH3COOH,利用信息RCH2COOH,制得ClCH2COOH,再與NaCN反應,生成NCCH2COOH,酸化后再酯化得CH2(COOC2H5)2,再與HC(OC2H5)3反應,便可得到C2H5OCH=C(COOC2H5)2。答案為:C2H5OHCH3COOHClCH2COOHNCCH2COOHCH2(COOH)2CH2(COOC2H5)2C2H5OCH=C(COOC2H5)2;(4)與C2H5OCH=C(COOC2H5)2反應,生成和C2H5OH。答案為:+C2H5OCH=C(COOC2H5)2+2C2H5OH;(5)若六元環(huán)上只有一個N原子,則分子中不存在4種氫原子的異構體,所以兩個N原子必須都在環(huán)上,且分子呈對稱結構。依照試題信息,兩個N原子不能位于六元環(huán)的鄰位,N原子上不能連接C原子,若兩個C原子構成乙基,也不能滿足“分子中有4種氫原子”的題給條件。因此,兩個N原子只能位于六元環(huán)的間位或對位,結構簡式可能為、;兩個甲基可連在同一個碳原子上、不同的碳原子上,結構簡式可能為、。答案為:、、、。19、催化劑油浴(或沙浴)以免大量CO2泡沫沖出乙酸芐酯與水的密度幾乎相同不容易分層除去有機相中的水防止常壓蒸餾時,乙酸芐酯未達沸點前就已發(fā)生分解【解析】
CH2OH+(CH3CO)2OCH2OOCCH3(乙酸芐酯)+CH3COOH,是液體混合加熱,可油浴(或沙浴)均勻加熱,使用無水CH3COONa作催化劑來加快反應速率,用15%的Na2CO3溶液來提高產(chǎn)率,用15%的食鹽水分離CH2OOCCH3和其它能溶于水的混合物,有機相用無水CaCl2干燥,最后蒸餾提純得到產(chǎn)品。【詳解】(1)根據(jù)CH2OH+(CH3CO)2OCH2OOCCH3(乙酸芐酯)+CH3COOH的原理和條件,步驟1中,加入無水CH3COONa的作用是催化劑,為保證能均勻受熱,合適的加熱方式是油浴(或沙浴)。(2)Na2CO3作用是降低生成物CH3COOH的濃度,促進平衡正向移動,步驟2中,Na2CO3溶液需慢慢加入,其原因是以免大量CO2泡沫沖出。(3)由題干中信息可知:乙酸芐酯密度為1.055g·cm-3,步驟3中,用15%的食鹽水代替蒸餾水,除可減小乙酸芐酯的溶解度外,還因為乙酸芐酯與水的密度幾乎相同不容易分層;加入無水CaCl2的作用是除去有機相中的水。(4)步驟4中,采用減壓蒸餾的目的是防止常壓蒸餾時,乙酸芐酯未達沸點前就已發(fā)生分解。本題以乙酸芐酯的制備實驗考查物質的制備、分離、和提純等基本操作,難點(1)無水乙酸鈉的作用,(3)用15%的食鹽水代替蒸餾水目的,考查學生的閱讀和表達能力。20、Cu2S+2MnO4﹣+8H+=2Mn2++2Cu2++SO42﹣+4H2O除去溶解在水中的氧氣,防止亞鐵離子被氧化膠頭滴管酸式滴定管溶液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不恢復原色61.536.9偏低偏低【解析】
由配制溶液的過程確定所需儀器,據(jù)滴定實驗原理判斷終點現(xiàn)象,運用關系式計算混合物的組成,據(jù)測定原理分析實驗誤差?!驹斀狻浚?)Cu2S與KMnO4酸性溶液反應,高錳酸鉀做氧化劑氧化Cu2S反應生成硫酸銅、硫酸鉀、硫酸錳和水,反應化學方程式為Cu2S+2KMnO4+4H2SO4=K2SO4+2MnSO4+2CuSO4+4H2O,反應的離子方程式:Cu2S+2MnO4﹣+8H+=2Mn2++2Cu2++SO42﹣+4H2O,故答案為Cu2S+2MnO4﹣+8H+=2Mn2++2Cu2++SO42﹣+4H2O;(2)配制0.1000mol?L﹣1FeSO4溶液時要用煮沸過的稀硫酸,原因是:除去溶解在水中的氧氣,防止亞鐵離子被氧化,配制過程中所需玻璃儀器除了燒杯、玻璃棒、容量瓶外還有膠頭滴管,故答案為除去溶解在水中的氧氣,防止亞鐵離子被氧化;膠頭滴管;(3)③取25.00mL溶液為高錳酸鉀溶液,具有強氧化性,所以取25.00待測溶液所用的儀器是酸式滴定管,故答案為酸式滴定管;(4)加入2滴淀粉溶液,用0.1000mo1?L﹣1Na2S2O3溶液滴定,消耗30.00mL,發(fā)生反應2S2O32﹣+I2=S4O62﹣+2I﹣,滴定終點的現(xiàn)象是:溶液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不恢復原色,故答案為溶液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不恢復原色;(5)Cu2S與KMnO4酸性溶液反應的化學方程式:Cu2S+2KMnO4+4H2SO4=K2SO4+2MnSO4+2CuSO4+4H2O,5CuS+8MnO4﹣+24H+=5Cu2++8Mn2++5SO42﹣+12H2O,5Fe2++MnO4﹣+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O,滴定Fe2+消耗的MnO4﹣:n1=0.1000mol/L×
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