高中化學自主招生名師講義

第一部分化學反應(yīng)原理及酸堿平衡

4.有如下反應(yīng)：

A.H2(g)+l2(g)=2HI(g),K=54

-18

B.2C02(g)02co(g)十02(g),K=3.1x10

C.PCI5(g)UPCI3(g)+Cl2(g),K=97

D.203(g)=302(g),K=5.9x1055

上述四個平衡體系中，主要是產(chǎn)物的是:,主要是原料的是:,既

有產(chǎn)物又有原料，且它們的量相差不多的是:O

5.過量Zn分別和等體積1mol/LHCI1mol/LCH3COOH,釋放氫氣的速率快，

最終產(chǎn)生氫氣的量多。請解釋原因。

6.CaS04不能完全溶解于水，卻能溶解于1mol/LHCI1mol/LHN03,為什么？

BaS04和PbS04都不能溶于上述兩種酸，但可溶于3mol/LHN03,為什么？

-IU

CaSO10「°SrS010"PbSO10”

44BaSO4104

3mol/LHCIO4溶不溶不溶不溶

3mol/LHNO3溶不溶不溶溶

7.解釋：

金不能溶于鹽酸，但可以溶于HCN溶液中

Ag活動順序位于H之后，但它可從HI中置換出H2.

被譽為“太空金屬”的鈦，在室溫下，不與水、稀硫酸、稀鹽酸和稀硝酸作用，但

易溶于氫氟酸

8.同濃度、同體積的NaOH、NH3?H20分別和FeCL、MgCL溶液反應(yīng)。FeCL溶液和

NaOH、NH3?H20分別反應(yīng)生成Fe(OH)3的量相同，而MgCL溶液和NH3?H20反應(yīng)生成

Mg(OH)2的量顯著少于和NaOH的反應(yīng)。Fe(0H)3>Mg(OH%中更難溶的

是o請簡述生成Mg(0H)2量少的原因。

1

9.往同濃度的Pb(N03)2,Pb(CH3C00)2溶液中通入CO2,后者可以得到PbCOs沉淀，請解

釋原理。

10.CaCL和NaHCOs溶液混合產(chǎn)生氣體和沉淀，請用有關(guān)化學用語解釋原因。

11.向NazHPO,溶液中滴加AgM,生成黃色沉淀。已知Ag3P0,和AgzHPO,沉淀均為黃

色，試用(普通)實驗方法檢驗出沉淀的成分

12.同樣濃度下，醋酸和氨水的電離程度相同，但氫氧化鋁可以完全溶于醋酸，卻不

能溶于氨水，問這能說明氫氧化鋁的什么性質(zhì)？

13.和水一樣，酯也可以在氨中發(fā)生氨解反應(yīng)，寫出RCOOR'的氨解反應(yīng)方程式。14.

不同于水溶液，在液氨的環(huán)境中，"不活潑"金屬可以將"活潑"金屬置換出來，如

Mg+2NaI=MgIz+2Na,解釋為什么可以發(fā)生這樣的反應(yīng)。

15.下列化合物中，屬于共價化合物的是

A.NaFB.HgSC.KOHD.ZnCI2

16.方程式書寫

(1)請寫出硫化鋅溶解于硫酸鐵水溶液的反應(yīng)方程式。

(2)請分別寫出Mg2c3、Al?水解的化學方程式。

(3)AIF3能溶解于NaF,生成物是什么？若把BF3導入上述溶液，AIF3又析出。寫出這

兩個反應(yīng)方程式。

17.用某濃度NaOH溶液，分別中和同濃度、同體積的HCI、CH3COOH溶液。中和

CH3COOH所用的指示劑可選o若中和過程滴加NaOH溶液的速度相

同，問中和HCI,還是中和CLCOOH過程中溶液的pH改變更快？請簡述原因。

18.為要配成pH=5.00的緩沖溶液,則需0.20mol-dm7的醋酸和0.20mol-dipT醋酸

鈉溶液的體積比為多少？

19.無論是液態(tài)的BrFs還是AsFs都是導電不良體，但是它們的混合物都是比這兩種純

化合物中任何一種都要好的導電液。試解釋之。

20.在液態(tài)HF中，下列各物質(zhì)是以酸還是以堿的形式作用，寫方程式說明。

2

(1)BF3(2)SbF5(3)H20(4)CH3COOH

21.寫出下列各酸的共機堿的式子：

3+

(1)H3P04(2)HSOJ(3)SK(4)Cr(H20)6(5)MAsOJ

22.下列化合物中，在酸性溶液和在純水中的溶解度接近的是

A.PbCO3B.Ag2sC.AglD.Fe(OH)3

23.試指出N%和NFs的路易斯堿性哪一個強？試加以解釋。

24.用路易斯酸堿理論解釋下列反應(yīng)為什么會發(fā)生？

2-2

(1)BF3+廠.BFJ(2)S+S03tS2Q

2+2+

(3)AICL+Cl-fAICIT(4)Co+6NH3fCo(NH3)6

25.寫出下列各溶劑的自偶電離式：

(1)BrF3(l)(2)S0CI2(l)(3)N204(D(4)S02(l)

26.緩沖溶液可以由濃度較大的弱酸及其相應(yīng)的鹽溶液組成，其溶液能夠保持穩(wěn)定的pH

值，溶液pH的計算公式為：pH=pK+lg2，其中片為弱酸的電離常數(shù)。相應(yīng)的，由弱

a「a

J弱酸

堿及其相應(yīng)的鹽溶液組成的緩沖溶液，其溶液pOH=pK+lg±。試就HAc-NaAc緩沖體

bC

。弱堿

系，回答：

(1)上述緩沖溶液呈性(填“酸性、中性或堿性”)

(2)決定體系pH值的最主栗因素是；

(3)影響上述體系pH變動0.1-0.2個單位的因素是;

(4)外加酸時保持pH值沒有顯著變化的最主要因素是o

27.人體的血液pH值維持在7.4左右，這一pH值范圍最適合于細胞代謝及整個機體

的生存。人體進行新陳代謝所產(chǎn)生的酸或堿進入血液內(nèi)并不能顯著的改變血液的pH

值，這是因為人體的血液是緩沖溶液，在血液中存在著許多緩沖對，主要有H2CO3—

NaHCO3,NaH2PO4—NazHPO,、血漿蛋白一血漿蛋白鹽、血紅蛋白一血紅蛋白鹽等等。其中

以H2co3—NaHCO3緩沖對起主要緩沖作用。若HCO3的KaF4.30X10-，則血液中HCO；

/H2c。3的比值應(yīng)維持在多少？

3

28.人體血漿中正常的pH值為7.35~7.42,如果pH值高于7.50或低于7.20分別表現(xiàn)

出代謝性堿中毒或酸中毒。為糾正酸堿失調(diào)，臨床上一般給患者補給化學藥物(即可

口服又可靜脈注射)來糾正。試分別指出補給的藥物名稱及糾正的過程。

29.金屬元素在生命過程中發(fā)揮著重要的作用，包括對體內(nèi)生理生化過程的觸發(fā)和控

制、對蛋白質(zhì)等生物大分子的結(jié)構(gòu)調(diào)整、電于傳遞、催化等過程。而某些重金屬的非

正常攝入，會引起生命體的中毒。

①鐵的存在是血紅蛋白具有載氧功能的主栗原因。血紅蛋白(Hb)的每個亞基由一條

肽鏈和一個血紅素分子構(gòu)成，肽鏈在生理條件下會盤繞折疊成球形，把血紅素分子包

2+

在里面。血紅素的結(jié)構(gòu)如右圖所示，它的中心是FeO除了葉琳環(huán)的4個氮原子外，

在Fe"的軸向上還有另一血紅蛋白分子中組氨酸的氮原子和一分子HQ與之配位。在肺

部，血液中血紅蛋白分子攝取0分子，0取代H0分子與Fe?+配位。結(jié)合了0箱血紅蛋

白(HbO,到身體需氧部位后釋放分子后，重新與H20分子結(jié)合，起到輸送氧氣的作用。

請從化學平衡的角度，簡述一氧化碳(CO)使血紅蛋白失活的機理，并解釋一氧化碳中

毒的病人需要在高壓氧艙治療的原因。

②鈍(TI)的一價化合物有劇毒，其毒性遠高于鉛和汞。T/與K’的性質(zhì)很相似，在生

物體內(nèi)會與(發(fā)生競爭，影響有K，參與的生理活動。普魯士藍KFe[Fe(CN)6]可以作為

鈍的解霉劑，請寫出普魯士藍解毒的離子反應(yīng)方程式。

③鈣是體內(nèi)骨骼和牙齒等部位中羥基磷灰石的組成成分。羥基磷灰石

Ca,。(0H)2(P04)6的Ksp=6.8x10引。為了預防齒有齒

CH

發(fā)生，人們常使用加氟牙膏，牙膏中的氟化物可以X2

aCH3

1.0X10一6°),從而增強牙齒的抗齒有能力。請寫出羥

基磷灰石轉(zhuǎn)化為氟鱗灰石的離子方程式，并計算出

該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)。

氧化硅、焦炭共熱，即可得到磷單質(zhì)(P。，請完成人

0OH

這一■反應(yīng)的方程式：

Ca3(P04)2+C+Si02=++P4

4

30.1mL溶液為25滴。在需要20.00mL標準溶液的滴定中，過量半滴引起的誤差

為

A.10%%%%

31.下列物質(zhì)中最難電離出肘的是

A.H2OB.C2H50HC.CH3COOHD.C6H50H

2+

32.液態(tài)S02是一種似水溶劑，它依下式微弱的電離：SOtSOTS0+S0鼠問：純液態(tài)二

氧化硫的導電性能如何？為什么？

許多在水溶液中進行的化學反應(yīng)也可以在液態(tài)S02體系中完成。在液態(tài)SOz中，視

氯化亞硫酰(SOCI2)為酸，CS2SO3為堿。試寫出二者在S02體系中發(fā)生酸堿反應(yīng)的化學

方程式。

33.(1)在水溶液中，堿金屬失去電子變成水合離子傾向的大小可由電極反應(yīng)：

M(s)=M+(aq)+e

的反應(yīng)熱來表示。設(shè)計如下電極反應(yīng)的熱化學循環(huán)，根據(jù)表1給

出的相關(guān)數(shù)據(jù)，分別計算Li和Na的。

表1相關(guān)的熱力學數(shù)據(jù)(單位：kJ?moL)

金屬△1〃&AAtZ/h0

Li161520-522

Na109496-406

M同一-M*(aq)+c

卜合能

升華汾△陽9

g>■M'(g)+c

第一電離能

5

⑵根據(jù)上述計算結(jié)果，在水溶液中，Li的還原性Na(請?zhí)?/p>

入“大于”或“小于”)

③鋰電池與鋰離子電池都是以鋰元素為基礎(chǔ)發(fā)展的高效化學電池。

Li/SOCL電池是目前世界上實際應(yīng)用電池系列中能量密度(550W?h?kgT)

最高的一種電池，其正極是多孔的碳材料，S0CI2既是溶劑，又是正極的活

性物質(zhì)。電池反應(yīng)為：

4Li+2S0C12=4LiCI+S+S02

負極反應(yīng)是:；正極反應(yīng)是:O

(4)1990年日本索尼公司最先開發(fā)成功型離子電池，將Li,嵌入焦炭或石墨

中形成負極，正極材料通常是LiiCoOz,充放電時的反應(yīng)式為：

充電

LiCoO2+C、Lii-xCoCh+Li.vC

放電

充電時陰極反應(yīng)：；充電時陽極反應(yīng):O

第二部分物質(zhì)結(jié)構(gòu)

1.用你學過的理論，簡要解釋下列事實

(1)鎂鋁處于同周期，鋁的原子半徑比鎂小，而第一電離能比鎂低。

(2)化合物乙醛極易溶于水，而沸點并不高(21°C)o

(3)SO2為極性分子而SO3為非極性分子。

(4)第七主族元素的單質(zhì)F2,Cl?、BQ、L的熔沸點隨著原子序數(shù)的增大而依次升

高，而第一主族元素的單質(zhì)Li、Na、K、Rb、Cs的熔沸點隨著原子序數(shù)的增大而

依次降低。

(5)為什么鹵素(氯澳碘)可以顯+1,+3,+5,+7價

(6)為什么鄰羥基苯甲酸的熔點比間羥基苯甲酸或?qū)αu基苯甲酸的熔點低？

(7)溫度接近沸點時，乙酸蒸氣的實測分子量明顯高于用原子量和乙酸化學式計算

出來的相對分子質(zhì)量。為什么？乙醛會不會也有這種現(xiàn)象？

(8)試解釋N%、P%、As%和Sb%中H—X—H之間的鍵角值分別是107.3°、

93.6°、91.8°和91.3°

6

(9)19號元素K和29號元素Cu是同一周期的元素，最外層中都只有一個4s電子，

兩者原子半徑也相近，但兩者的化學活潑性相差很大。試用相關(guān)的原子結(jié)構(gòu)理論知識

說明之。

(10)HF分子間氫鍵比出0分子間氫鍵強，為什么HF的沸點及氣化熱均比的低？

2.(1)等體積(V)混合CMCOOH和C6H6,混合溶液體積比2V(V+V=2V)大%，原因

是：O

I等體積(V)混合和CH3COOH,混合溶液體積比2V(V+V=2V)的％，原因

是：

i等體積(V)混合CH30H和CHsCOOH,混合溶液體積比2V(填入〉、七、

V=0

3.(1)1998年科學家合成出具有極強爆炸力的“Ng+”，它呈V形構(gòu)型，5個氮原子

最外層都滿足8電子結(jié)構(gòu)，且含2個N三N。其路易斯結(jié)構(gòu)式為o

②化合物NazSzOe常常用作氧化劑，其中硫元素的氧化數(shù)是多少？說出你判斷的理

由。它被還原的產(chǎn)物一般是什么呢？

③使用價電子對互斥理論，推測下列分子、離子構(gòu)型，并畫出路易斯結(jié)構(gòu)示意圖。

粒子符號價層電子對構(gòu)型中心原子雜化方式粒子實際空間構(gòu)型路易斯結(jié)構(gòu)

IF5

ICI2

ICI「

④三聚磷酸鈉(sodiumtripoIyphosphate,簡稱STPP),化學式Na5P3cli0。由

磷酸鈉脫水制得。常用于食品中作水分保持劑、品質(zhì)改良劑、pH調(diào)節(jié)劑，大量用作硬

水軟化劑。

①寫出其結(jié)構(gòu)式;

②寫出它在水中徹底水解的離子方程式；借此說明酸性有利于其水解還是堿性條

件有利于其水解？

③從分子結(jié)構(gòu)分析，為什么STPP具有保水作用？

7

④它用作硬水軟化劑的原理是什么？和一般的軟化方法比，它有何優(yōu)點？

⑤為什么STPP作為洗衣粉(膏、液)的重要添加劑？近些年來卻被限制使用？

4.比較銅族元素和鋅族元素的性質(zhì)，為什么說鋅族元素較同周期的銅族元素活潑？

5.為什么Cu(ll)在水溶液中比Cu(l)更穩(wěn)定，Ag(I)比較穩(wěn)定，Au易形成+川氧

化態(tài)化合物？

6.H3BO3和H3P。3組成相似，為什么前者為一元路易斯酸，而后者則為二元質(zhì)子酸，試

從結(jié)構(gòu)上加以解釋。

7.試解釋下列各組酸強度的變化順序：

(1)HI>HBr>HCI>HF(2)HCIO4>H2S04>H3P04>H4SiO4

(3)HNO3>HNO2(4)HI04>H5IO6

8.什么叫惰性電子對效應(yīng)？它對元素的性質(zhì)有何影響？

9.三氟化氮NFs(沸點-129℃)不顯Lewis堿性，而相對分子質(zhì)量較低的化合物NH3

(沸點-33°C)卻是眾所周知的Lewis堿。

(a)說明它們揮發(fā)性差別如此之大的原因；

(b)說明它們堿性不同的原因。

10.下列化合物中不滿足八隅律電子結(jié)構(gòu)的是

A.CIO「B.BrO3"C.HCND.ICIJ

11.有一種叫做丁三烯的平面分子，請根據(jù)其名稱畫出路易斯結(jié)構(gòu)式，標明分子的價

電子數(shù)，再討論分子中碳原子的雜化軌道、碳碳鍵的鍵角。

12.解釋下列實驗事實：

①鐵能使Ci?還原，銅能使Fe3+還原，這兩件事實有矛盾？并說明理由；

②焊接鐵皮時，先常用濃ZnCL溶液處理鐵皮表面；

③HgS不溶于HCI'HNO3和(NHD2S中而能溶于王水或Na2s中；

④HgCzQ難溶于水，但可溶于含有C「離子的溶液中；

12.(1)在酸性溶液中Pb02,NaBifh是強氧化劑，都能把C「氧化成Cl2o寫出反應(yīng)的

方程式。

(2)應(yīng)在什么介質(zhì)中制備Pb02,NaBiO3?寫出反應(yīng)方程式。

8

13.有些元素在元素周期表中雖然既不同周期也不同主族，但它的化學性質(zhì)和它在周

期里的左上方或右下方的另一主族元素相似，這稱為對角線規(guī)則。請回答下列問題：

①簡述對角線元素化學性質(zhì)之所以相似的原因(以Li、Mg為例)。

②鋰在空氣燃燒時，除生成外，也能生成微量的O

③鉞的最高價氧化物的水化物是兩性氫氧化物，寫出證明這一結(jié)論的有關(guān)反應(yīng)

的離子方程式。

14.MgCI2?6CH3OH,CaCL?4C2H5OH、CaC12?4CH30H之類的化合物稱結(jié)晶醇。結(jié)晶醇易

溶于水，不溶于有機溶劑。利用結(jié)晶醇的知識，設(shè)計一個在乙醵中除去混雜的少量乙

醇的方法(指要求寫過程和原理)。

15.試解釋：

(1)為什么海魚不能生活在淡水中？

(2)在淡水中游泳時眼睛會紅腫，并有疼痛感覺，而在海水中就不會有這種不適。為

什么？

(3)為什么臨床常采用質(zhì)量分數(shù)為％生理鹽水和質(zhì)量分數(shù)為％葡萄糖溶液作

輸

(4)普通水和海水在相同條件下，哪一種蒸發(fā)的比較快？為什么？

16.有兩杯新配制的蒸儲水，其中一杯通入純凈的空氣使之飽和，這兩杯蒸儲水在通

常條件下，沸騰的溫度與開始結(jié)冰的溫度有何差別？為什么？

若要配制飽和H2s水溶液，該用哪一杯蒸饋水較好，為什么樣？(可用反應(yīng)方程式

表達)

17.今有二種異構(gòu)體，其組成為：CoBrS04?5NH3,在第一種異構(gòu)體中能得到領(lǐng)鹽沉淀，

卻得不到銀鹽沉淀；而在第二種異構(gòu)體中正相反，得到銀鹽沉淀，卻得不到領(lǐng)鹽沉

淀。寫出二種異構(gòu)體配合物的化學式和名稱。

18.兩位同學分別做了下面的實驗：向AgNOs溶液中先加入KCN和NaCI,結(jié)果看到的現(xiàn)

象卻不同。甲同學的實驗有白色沉淀；乙同學的實驗得到澄清的透明溶液。試解釋出

現(xiàn)不同現(xiàn)象的原因。

19.碘的含氧酸根有很多，如1(￥和10一。試回答下列問題：

①畫出1。3一的結(jié)構(gòu)簡式。

②從共價鍵的成鍵及結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性等角度解釋1。3」和I0」的穩(wěn)定性。

9

20.硫氧酸分子有兩種構(gòu)型，這兩種構(gòu)型中，各組成元素的原子個數(shù)及化合價數(shù)均相

同。正硫氯酸的結(jié)構(gòu)式是H-S-C三N,異硫氮酸的結(jié)構(gòu)式是o硫

氯酸與KOH反應(yīng)的化學方程式是。

第三部分元素化學

1.下列化學反應(yīng)方程式不手確的是

A.Al(OH)3+NaOH=Na[AI(OH)j

B.Ti02+2NaOH=NaJi03+H20

C.H3BO3+3NaOH=Na3BO3+3H20

D.Cu(OH)2+2NaOH=Na2[Cu(0H)4]

2.酒中乙醇含量的檢測方法有多種，其中一種為化學氧化法，即：先將酒中的乙醇蒸

出，蒸出的乙醇在酸性溶液中與過量重輅酸鉀溶液作用(1),反應(yīng)后剩余的重輅酸鉀

與K1作用(2),再用硫代硫酸鈉滴定生成的碘(3)；從而確定樣品中乙醇的含量。各

反應(yīng)的化學方程式是：

(1)O

(2)o

(3)o

3,A是一種非金屬元素，在常溫下性質(zhì)不活潑，高溫下可以與CL作用生成B,

B極易水解，在空氣中冒煙，常用作煙霧劑，B經(jīng)加熱后生成C,C是A的氧化物,

其中氧含量為53.3%(質(zhì)量分數(shù))。C與熱的氫氧化鈉反應(yīng)得D,D與H2SO4作用，

所得化合物經(jīng)烘干脫水后成為無定形的C,稱為“白炭黑”，在造紙和橡膠工業(yè)

上廣泛用作填料。A還可與CH3CI按摩爾比1:2反應(yīng)，生成化合物E,

E經(jīng)水解后得到的化合物F,F可脫水生成高聚物G,有很好的熱穩(wěn)定性且不揮

發(fā),液態(tài)的G常用作化學反應(yīng)中的油浴。AF的化學式分別為：

10

A：；B：；

C：D：

E：F：；

G的結(jié)構(gòu)簡式為：o

4.硫單質(zhì)有許多同素異形體：s2,S6,SB、S12等。斜方硫是環(huán)狀的SB分子,S-S鍵長

205pm,平均鍵能266kJ?mo|T。高溫下斜方硫Ss(△出=102kJ?moI~)可解離