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絕密★考試結(jié)束前20242025學(xué)年第一學(xué)期天域全國(guó)名校協(xié)作體聯(lián)考高三年級(jí)化學(xué)學(xué)科試題考生須知:1.本卷共8頁(yè)滿分100分,考試時(shí)間90分鐘。2.請(qǐng)?jiān)诖痤}卷指定區(qū)域填寫(xiě)班級(jí)、姓名、考場(chǎng)號(hào)、座位號(hào)及準(zhǔn)考證號(hào)并填涂相應(yīng)數(shù)字。3.所有答案必須寫(xiě)在答題紙上,寫(xiě)在試卷上無(wú)效。4.考試結(jié)束后,只需上交答題紙??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H1C12O16N14S32K39Fe56Cu64選擇題部分一、選擇題(本大題共16小題,每小題3分,共48分。每小題列出的四個(gè)備選項(xiàng)中只有一個(gè)是符合題目要求的,不選、多選、錯(cuò)選均不得分。)1.下列物質(zhì)屬于酸性氧化物的是A.CO B. C. D.【答案】C【解析】【詳解】A.CO既不和酸反應(yīng),也不和堿反應(yīng),因此既不是酸性氧化物,也不是堿性氧化物,故A不選;B.NO2和堿反應(yīng)生成兩種鹽和水,發(fā)生的是氧化還原反應(yīng),不是酸性氧化物,故B不選;C.SiO2和堿反應(yīng)生成鹽和水,為酸性氧化物,故C選;D.和酸反應(yīng)生成鹽、水和氧氣,發(fā)生的是氧化還原反應(yīng),不是酸性氧化物,故D不選;答案選C。2.下列說(shuō)法不正確的是A.浸泡過(guò)溶液的硅藻土可作水果的保鮮劑,是利用了它的氧化性B.鈉鉀合金能用作核反應(yīng)堆的傳熱介質(zhì),是利用了它熔點(diǎn)低且導(dǎo)熱性能好的性質(zhì)C.是水泥生產(chǎn)中不可缺少的原料,是利用它可以調(diào)節(jié)水泥的硬化速度D.明礬晶體可可作凈水劑,是利用它能水解形成膠體的性質(zhì)【答案】C【解析】【詳解】A.乙烯具有催熟作用,高錳酸鉀溶液能氧化乙烯,則浸泡過(guò)KMnO4溶液的硅藻土可作水果保鮮劑,A正確;B.鈉鉀合金為液態(tài),具有良好的導(dǎo)熱性,則可作核反應(yīng)堆的傳熱介質(zhì),B正確;C.水泥生產(chǎn)中加入石膏,可以調(diào)節(jié)水泥的硬化速度,C錯(cuò)誤;D.明礬晶體可作凈水劑,是利用Al3+能水解形成Al(OH)3膠體的性質(zhì),D正確;故選D。3.下列說(shuō)法不正確是A.的名稱為:3,3甲基戊烷B.氨基的電子式:C.基態(tài)碳原子的價(jià)電子軌道表示式為:D.HCl分子σ鍵電子云輪廓圖:【答案】A【解析】【詳解】A.的名稱為:3,3二甲基戊烷,A錯(cuò)誤;B.氨基的電子式為,B正確;C.基態(tài)碳原子的價(jià)電子排布式為2s22p2,軌道表示式為,C正確;D.HCl分子中s電子云與p電子云頭碰頭重疊形成鍵,電子云輪廓圖為,D正確;答案選A。4.下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)圖示說(shuō)法正確的是A.圖①:檢驗(yàn)電石與水反應(yīng)的產(chǎn)物為乙炔B.圖②:驗(yàn)證碘在中的溶解性比在水中好C.圖③:重結(jié)晶法提純含有泥沙和食鹽的苯甲酸D.圖④:表示易燃類物質(zhì)【答案】B【解析】【詳解】A.生成的乙炔中混有硫化氫等,均與溴水反應(yīng),則溴水褪色,不能檢驗(yàn)乙炔,故A錯(cuò)誤;B.碘不易溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,四氯化碳作萃取劑時(shí),有機(jī)色層在下層,故B正確;C.重結(jié)晶的操作步驟是先加熱濃縮,后冷卻結(jié)晶,不需要在蒸發(fā)皿中進(jìn)行,故C錯(cuò)誤;D.表示氧化劑,故D錯(cuò)誤;答案選B。5.下列說(shuō)法不正確的是A.以木材、秸稈等農(nóng)副產(chǎn)品為原料,經(jīng)化學(xué)加工處理可以得到合成纖維B.豆腐制作過(guò)程中有一道“鹽鹵點(diǎn)豆腐”的環(huán)節(jié),該環(huán)節(jié)涉及蛋白質(zhì)的聚沉原理C.植物油與氫氣加成提高其飽和程度,也提高其熔化溫度和抗氧化性D.亞硝酸鈉是一種防腐劑和護(hù)色劑,但過(guò)量使用亞硝酸鈉對(duì)人體有害【答案】A【解析】【詳解】A.以木材、秸稈等農(nóng)副產(chǎn)品為原料,經(jīng)加工處理后可以得到再生纖維或人造纖維,不能得到合成纖維,故A錯(cuò)誤;B.豆?jié){是一種膠體,鹽鹵是可溶性電解質(zhì),向豆?jié){中加入鹽鹵使蛋白質(zhì)聚沉得到豆腐,故B正確;C.相對(duì)分子質(zhì)量增大,分子間作用力增大,熔化溫度提高,液態(tài)植物油中含有碳碳雙鍵,與氫氣加成,提高其飽和程度,故C正確;D.亞硝酸鈉能防腐且能使肉類呈現(xiàn)新鮮的紅色,但是不能大量使用,故D正確;答案選A。6.過(guò)硫化氫的化學(xué)式為,可看成中的過(guò)氧鍵被過(guò)硫鍵替代。設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法不正確的是A.與足量NaOH溶液反應(yīng)可得到B.過(guò)硫化氫有氧化性,能將氧化至C.若分解為和,則氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶1D.若有6.6g參與反應(yīng)全部生成,則得到個(gè)電子【答案】B【解析】【詳解】A.可看成中的過(guò)氧鍵被過(guò)硫鍵替代,屬于二元弱酸,與足量的NaOH溶液反應(yīng)可得到,A正確;B.的氧化性強(qiáng)于S,F(xiàn)e3+能氧化S2,所以過(guò)硫化氫不能將氧化至,B錯(cuò)誤;C.若分解為和,分解的方程式為:,則氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶1,C正確;D.6.6g的物質(zhì)的量為=0.1mol,若有0.1mol參與反應(yīng)全部生成,S從1價(jià)降低為2價(jià),則得到個(gè)電子,D正確;故選B。7.物質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)決定宏觀性質(zhì),進(jìn)而影響物質(zhì)用途。下列結(jié)構(gòu)或性質(zhì)不能解釋其用途的是選項(xiàng)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)用途A石墨烯中碳的p軌道相互平行而重疊,電子可在其中運(yùn)動(dòng)石墨烯可用于制作導(dǎo)電材料B高密度聚乙烯的支鏈較少,軟化溫度較高高密度聚乙烯可用于生產(chǎn)食品保鮮膜C壁虎仿生膠帶上覆蓋幾十萬(wàn)條纖細(xì)納米級(jí)長(zhǎng)纖維該仿生膠帶可用作新型黏著材料D中引入有機(jī)基團(tuán)轉(zhuǎn)化為低熔點(diǎn)的作為離子液體可用作電化學(xué)研究的電解質(zhì)A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【詳解】A.石墨中C原子上未參與雜化的所有p軌道相互平行且重疊,使p軌道中的電子可在整個(gè)碳原子平面中運(yùn)動(dòng),所以能導(dǎo)電,故A正確;B.高密度聚乙烯可用于生產(chǎn)食品保鮮膜是因?yàn)槠浣Y(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不易分解,與其軟化溫度較高沒(méi)有關(guān)系,故B錯(cuò)誤;C.納米級(jí)長(zhǎng)纖維的表面積大,其附著力增強(qiáng),能制造新型黏著材料,故C正確;D.的熔點(diǎn)低,為液態(tài)的離子化合物,不易揮發(fā),故可作電化學(xué)研究的電解質(zhì),故D正確;答案選B。8.下列反應(yīng)的離子方程式正確的是A.潔廁靈與84消毒液不能混用的原因:B.向硫酸銅溶液中滴入少量氨水:C水楊酸與小蘇打反應(yīng):+2HCO→+2CO2↑+2H2OD.向溶液中滴加NaCN溶液:【答案】D【解析】【詳解】A.潔廁靈與84消毒液不能混用的原因是因?yàn)槁入x子和次氯酸根離子在酸性條件下反應(yīng)生成氯氣,,A錯(cuò)誤;B.向硫酸銅溶液中滴入少量氨水,會(huì)先生成氫氧化銅沉淀,故離子方程式為:C.水楊酸中只有羧基會(huì)與碳酸氫鈉反應(yīng),酚羥基不會(huì)反應(yīng),C錯(cuò)誤;D.向溶液中滴加NaCN溶液,F(xiàn)e3+會(huì)與CN形成配離子,D正確;故選D。9.下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)說(shuō)法正確的是A.萃取、蒸餾、重結(jié)晶和色譜法都可用于分離提純有機(jī)物B.用質(zhì)譜法測(cè)得某有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量為46,可推斷其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C.配制240mL1.0mol/L醋酸溶液需用到的所有儀器:量筒、燒杯、玻璃棒、250mL容量瓶D.鑒別氯丁烷和溴丁烷所需的試劑:NaOH溶液、溶液【答案】A【解析】【詳解】A.蒸餾可以分離沸點(diǎn)不同的互溶有機(jī)物,萃取可以分離互不相溶的液態(tài)有機(jī)物,重結(jié)晶可以分離提純?nèi)芙舛入S溫度變化特點(diǎn)不同的固體混合物,色譜法也可用于分離、提純有機(jī)物,故A正確;B.質(zhì)譜法測(cè)得某有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量為46,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故B錯(cuò)誤;C.配制240mL1.0mol/L醋酸溶液需用到的所有儀器:量筒、燒杯、玻璃棒、250mL容量瓶、膠頭滴管,故C錯(cuò)誤;D.鑒別氯丁烷和溴丁烷,先將鹵素原子轉(zhuǎn)化為自由移動(dòng)的鹵素離子,然后用硝酸銀檢驗(yàn),氯丁烷和溴丁烷分別和NaOH溶液共熱,將鹵素原子轉(zhuǎn)化為鹵素離子,然后向溶液中加入稀硝酸,中和未反應(yīng)的氫氧化鈉,最后再用硝酸銀溶液檢驗(yàn)溴離子,如果生成淡黃色沉淀,說(shuō)明是溴丁烷,產(chǎn)生白色沉淀,說(shuō)明是氯丁烷,故D錯(cuò)誤;答案選A。10.W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,原子序數(shù)總和為25,由這四種元素形成的化合物M的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列敘述不正確的是A.M中電負(fù)性最大的元素是YB.M中不存在配位鍵C.M具有強(qiáng)氧化性,可用于消毒殺菌D.X元素的最高價(jià)含氧酸可以形成分子間氫鍵【答案】B【解析】【分析】Z是短周期元素,且能夠形成Z+,其原子序數(shù)比W、X、Y大,因此Z為Na,根據(jù)M的結(jié)構(gòu)示意圖,8個(gè)Y原子均形成了2個(gè)共價(jià)鍵,原子序數(shù)比Na小,形成2個(gè)共價(jià)鍵的為O,因此Y為O;4個(gè)W原子均形成1個(gè)共價(jià)鍵,且原子序數(shù)比O小,因此W為H;四種元素的原子序數(shù)總和為25,則X的原子序數(shù)為5,為B;綜上W、X、Y、Z分別為H、B、O、Na。【詳解】A.在上述元素中,O的非金屬性最強(qiáng),電負(fù)性最大,即Y的電負(fù)性最大,故A正確;B.根據(jù)M的結(jié)構(gòu),B原子連有4個(gè)鍵,其中含有一個(gè)配位鍵,故B錯(cuò)誤;C.該化合物中含有OO鍵,具有強(qiáng)氧化性,能夠殺菌消毒,故C正確;D.X是B元素,因而X的最高價(jià)含有酸為H3BO3,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含有羥基,可以形成分子間氫鍵,故D正確;答案選B。11.甲烷選擇性氧化制備甲醇是一種原子利用率高的方法。已知直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢;當(dāng)分別與、反應(yīng),體系的能量隨反應(yīng)進(jìn)程的變化如下圖所示(兩者歷程相似,圖中以示例)。下列說(shuō)法正確的是A.步驟Ⅱ中涉及氫原子成鍵變化B.若與反應(yīng),生成的氘代甲醇有2種C.c為與反應(yīng)的曲線,而d為與反應(yīng)的曲線D.與反應(yīng),相同時(shí)間內(nèi)氘代甲醇的產(chǎn)量:【答案】B【解析】【詳解】A.由圖可知,步驟Ⅰ涉及碳?xì)滏I的斷裂和氫氧鍵的形成,步驟Ⅱ中涉及碳氧鍵形成,所以涉及氫原子成鍵變化的是步驟Ⅰ,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知,若MO+與CHD3反應(yīng),生成的氘代甲醇可能為CHD2OD或CD3OH,共2種,B正確;C.直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢,說(shuō)明正反應(yīng)活化能會(huì)增大,則MO+與CD4反應(yīng)的能量變化應(yīng)為圖中曲線c,d為與反應(yīng)的曲線,C錯(cuò)誤;D.直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢,則氧更容易和H而不是和D生成羥基,故氘代甲醇的產(chǎn)量CH2DOD<CHD2OH,D錯(cuò)誤;故選B。12.D葡萄糖的醇化發(fā)生變化過(guò)程如圖所示,過(guò)程1是可逆互變過(guò)程。下列說(shuō)法正確的是A.兩種葡萄糖分子中都只存在4個(gè)手性碳原子B.要實(shí)現(xiàn)過(guò)程3的變化需加入氧化劑C.1mol丙酮酸最多能與2mol加成D.等質(zhì)量的葡萄糖和丙酮酸分別完全燃燒時(shí),葡萄糖的耗氧量更大【答案】D【解析】【詳解】A.連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子,葡萄糖鏈狀結(jié)構(gòu)中有4個(gè)手性碳原子,如圖所示:,環(huán)狀結(jié)構(gòu)中有5個(gè)手性碳原子,,故A錯(cuò)誤;B.過(guò)程3的變化為將丙酮酸先脫羧變成乙醛,乙醛再還原成乙醇,故需要加入還原劑實(shí)現(xiàn),故B錯(cuò)誤;C.丙酮酸中羧基不能和氫氣反應(yīng),酮羰基能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng),故1mol丙酮酸最多能與1mol加成,故C錯(cuò)誤;D.葡萄糖的分子式為C6H12O6,可以視作2個(gè)C3H6O3分子組合,丙酮酸分子式為C3H4O3,則等質(zhì)量的葡萄糖和丙酮酸中,葡萄糖的H元素含量更高,分別完全燃燒時(shí),葡萄糖的耗氧量更大,故D正確;故選D。13.濃差電池指利用兩極電解質(zhì)溶液中濃度不同引起的電勢(shì)差放電。實(shí)驗(yàn)室利用濃差電池實(shí)現(xiàn)電解丙烯腈()合成己二腈[],裝置如圖所示(實(shí)驗(yàn)前,隔膜兩側(cè)溶液均為100mL,銅電極質(zhì)量均為100g)。下列說(shuō)法不正確的是A.極為負(fù)極,其電極反應(yīng)為B.隔膜為陰離子交換膜C.上述裝置理論上可制備0.4mol己二腈D.生成己二腈的電極反應(yīng)式為:【答案】C【解析】【分析】濃差電池中,Cu(2)失去電子,故電極為負(fù)極,電極反應(yīng)式為Cu2e=Cu2+,Cu(1)電極為正極,電極上發(fā)生得電子的還原反應(yīng),電極反應(yīng)為Cu2++2e=Cu,則電解槽中C(1)極為陰極、C(2)極為陽(yáng)極,陽(yáng)極上水失電子生成氧氣和氫離子,電極反應(yīng)為:2H2O4e=O2↑+4H+,陰極上丙烯腈合成己二腈得電子,電極反應(yīng)為2CH2=CHCN+2H++2e=NC(CH2)4CN,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.由分析可知,Cu(2)失去電子,故電極為負(fù)極,電極反應(yīng)式為Cu2e=Cu2+,A正確;B.由分析可知,此電池為濃差電池,主要因?yàn)殂~離子濃度不同形成的電勢(shì)差,所以隔膜是陰離子交換膜,B正確;C.當(dāng)兩電極中銅離子濃度相同時(shí)放電完畢,此時(shí)溶液中,所以轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是(31)mol/L×0.1L×2=0.4mol,由反應(yīng)2CH2=CHCN+2H++2e=NC(CH2)4CN可知,可制備0.2mol己二腈,C錯(cuò)誤;D.由分析可知,陰極上丙烯腈合成己二腈得電子,電極反應(yīng)為2CH2=CHCN+2H++2e=NC(CH2)4CN,D正確;答案選C。14.科學(xué)家合成了由氮原子組成的、等高能量微粒,它們的結(jié)構(gòu)如圖:已知:的5個(gè)N原子在同一平面上,屬于V形結(jié)構(gòu);屬五元環(huán)結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)類似于苯;是立方結(jié)構(gòu);為兩個(gè)五元環(huán)互相垂直連接。下列判斷合理的是A.與中As化合價(jià)不同B.中N原子軌道雜化形式有、C.屬于離子化合物D.比穩(wěn)定【答案】D【解析】【詳解】A.
中含有,F(xiàn)的化合價(jià)為1,化合物中各元素的化合價(jià)代數(shù)和為零的原則,可以計(jì)算出As的化合價(jià)為+5,而在化合物中,Na的化合價(jià)為+1,O元素顯2價(jià),根據(jù)化合物中各元素的化合價(jià)代數(shù)和為零的原則,可以計(jì)算出As的化合價(jià)為+5,A錯(cuò)誤;B.屬五元環(huán)結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)類似于苯,由其結(jié)構(gòu)式可知,N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)均為3,軌道雜化形式有,B錯(cuò)誤;C.中只含有N元素,屬于單質(zhì),不屬于離子化合物,C錯(cuò)誤;D.屬五元環(huán)結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)類似于苯,具有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),則比穩(wěn)定,D正確;故選D。15.氛圍下,溶液中含鉛微粒的分布如下圖所示??v坐標(biāo)(δ)為組分中鉛占總鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知mol/L,,,。下列說(shuō)法不正確的是A.時(shí),mol/LB.時(shí),溶液中C.時(shí),。D.時(shí),往溶液中慢慢加入固體,會(huì)逐漸溶解【答案】C【解析】【分析】由圖可知,隨著pH增大,的含量減小,的含量先增大后減小,的含量先增大后減小,含量增大?!驹斀狻緼.由圖可知,時(shí),溶液中還存在,根據(jù)和Pb守恒,溶液中,A正確;B.由圖可知,pH=6時(shí),即,則,B正確;C.溶液中,則,時(shí),,,,,則,即,C錯(cuò)誤;D.溶液中存在平衡:,加入固體,平衡正向移動(dòng),會(huì)逐漸溶解,D正確;答案選C。16.為探究化學(xué)平衡移動(dòng)的影響因素,采用下列方案設(shè)計(jì)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),由現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是選項(xiàng)影響因素方案設(shè)計(jì)現(xiàn)象結(jié)論A催化劑向2mL15%溶液中加入5滴0.1mol/L溶液溶液中產(chǎn)生氣泡使用合適的催化劑可使平衡正向移動(dòng)B壓強(qiáng)向針筒中充入50mL,分解達(dá)到平衡后再壓縮針筒內(nèi)氣體氣體顏色變深增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng)C溫度加熱2mL1.0mol/L溶液(含有酚酞)的試管紅色變深升高溫度,水解平衡向吸熱方向移動(dòng)D濃度向4mL0.1mol/L溶液中滴加數(shù)滴1mol/L溶液黃色溶液變橙色增大反應(yīng)物濃度,平衡向正方向移動(dòng)A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【詳解】A.催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能使平衡移動(dòng),A錯(cuò)誤;B.2HI(g)H2(g)+I2(g),一定溫度下,壓縮裝有HI、I2和H2容器的體積,各物質(zhì)濃度均增大,氣體顏色加深,平衡不移動(dòng),B錯(cuò)誤;C.碳酸氫鈉溶液加熱可能分解會(huì)生成碳酸鈉,碳酸鈉堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉,溶液顏色也會(huì)加深,C錯(cuò)誤;D.形成溶液為橙色,形成溶液為黃色,加入HNO3溶液后,氫離子濃度增大,導(dǎo)致平衡正向移動(dòng),溶液由黃色變?yōu)槌壬?,D正確;答案選D。非選擇題部分二、非選擇題(本大題有5大題,共52分)17.含銅銦鎵硒元素的化合物作為太陽(yáng)能吸收層薄膜材料,可用于生產(chǎn)第三代太陽(yáng)能電池。已知鎵(Ga)、銦(In)、鉈(Tl)是原子序數(shù)依次增大的ⅢA族元素,請(qǐng)回答:(1)三乙基鋁常溫下為無(wú)色液體,是烯烴定向聚合的催化劑,可與醚、胺類等形成相當(dāng)穩(wěn)定的配合物。①基態(tài)Al原子的核外電子空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有___________種。三乙基鋁的晶體類型為_(kāi)__________。②三乙基鋁能與乙醚形成配合物。比較鍵角的大小:三乙基鋁___________配合物A(填“>”“<”或“=”)。③三乙基鋁還能與N,N二甲基環(huán)己胺()形成配合物B,已知A的穩(wěn)定性小于B,解釋原因:___________。(2)下列說(shuō)法不正確的是___________。A.第一電離能:Se>GaB.金屬Ga的熔點(diǎn)比Al低C.具有兩性,故具有兩性D.基態(tài)In原子簡(jiǎn)化的電子排布式為(3)某種由銅銦硒元素形成的化合物的晶胞及俯視圖如圖所示,已知晶胞上下底面為正方形,側(cè)面與底面垂直。①該化合物的化學(xué)式為_(kāi)__________。②該晶胞中,通過(guò)平移能與1號(hào)Se原子完全重合的原子為_(kāi)__________號(hào)(填序號(hào))?!敬鸢浮浚?)①.7②.分子晶體③.>④.N元素的電負(fù)性小于O,更易給出孤電子對(duì)(2)CD(3)①.InCuSe2②.6【解析】【小問(wèn)1詳解】①基態(tài)Al原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p1,s為1種,2p有3種,3p有1種,空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有7種,三乙基鋁常溫下為無(wú)色液體,所以推測(cè)晶體類型為分子晶體;②三乙基鋁能與乙醚形成配合物,氧原子提供孤對(duì)電子,對(duì)CAl斥力增大,所以鍵角的大?。喝一X>配合物A;③三乙基鋁還能與N,N二甲基環(huán)己胺()形成配合物B,已知A的穩(wěn)定性小于B,是因?yàn)镹元素的電負(fù)性小于O,更易給出孤電子對(duì);【小問(wèn)2詳解】A.同一周期第一電離能從左至右呈增大趨勢(shì),所以第一電離能:Se>Ga,正確;B.Ga、Al為同主族的金屬晶體,同主族從上到下金屬晶體的金屬鍵逐漸減弱,熔點(diǎn)降低,金屬Ga的熔點(diǎn)為29.93℃,比Al低,正確;C.同主族從上到下最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性逐漸增強(qiáng),具有兩性,不具有兩性,錯(cuò)誤;D.基態(tài)In原子簡(jiǎn)化的電子排布式為,錯(cuò)誤;答案:CD;【小問(wèn)3詳解】①由晶胞可知In位于頂點(diǎn)、面上和體心,所以個(gè)數(shù)為,Cu位于棱上和面上,所以個(gè)數(shù)為,Se位于體內(nèi),所以個(gè)數(shù)為8,該化合物的化學(xué)式為InCuSe2;②該晶胞中,通過(guò)觀察可以看出1號(hào)Se原子左邊都連接In、右邊連接Cu,除此之外只有6號(hào)原子連接方式相同,所以通過(guò)平移能與1號(hào)Se原子完全重合的原子為6號(hào)。18.工業(yè)上硫代硫酸鈉()的制備和應(yīng)用相關(guān)流程如圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)已知:,寫(xiě)出反應(yīng)①生成化合物A的離子反應(yīng)方程式:___________。(2)在反應(yīng)③和“電沉積”得到Ag的過(guò)程中,下列說(shuō)法不正確的是___________。A.反應(yīng)③的離子反應(yīng)方程式為B.與KI能反應(yīng)生成AgI,說(shuō)明C.電解池中陰極的電極反應(yīng)是D.電解池陰極區(qū)溶液經(jīng)過(guò)處理可在該流程中循環(huán)利用(3)碘量法滴定常用到反應(yīng):。已知的結(jié)構(gòu)為:推測(cè)連四硫酸根的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)__________。(4)在空氣中加熱一段時(shí)間,會(huì)生成一種刺激性氣味氣體和另一種最高價(jià)的正鹽。①寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式:___________。②請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案,檢驗(yàn)加熱一段時(shí)間后所得固體中可能存在的陰離子:___________?!敬鸢浮浚?)CO+HSO=SO+HCO(2)A(3)(4)①.2Na2S2O3+3O22Na2SO4+2SO2②.取少量固體與試管中,加入足量稀鹽酸,若產(chǎn)生淡黃色沉淀,則證明存在S2O,靜置,向上層清液中滴加BaCl2溶液,若產(chǎn)生白色沉淀,則證明存在SO【解析】【分析】由電離常數(shù)可知,反應(yīng)①為碳酸鈉溶液與亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)生成亞硫酸鈉和碳酸氫鈉,反應(yīng)②為亞硫酸鈉溶液與硫反應(yīng)生成硫代硫酸鈉,反應(yīng)③為硫代硫酸鈉溶液與溴化銀反應(yīng)二硫代硫酸根合銀酸鈉和溴化鈉,“電沉積”得到Ag。【小問(wèn)1詳解】已知:,說(shuō)明的酸性強(qiáng)于但弱于,根據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸的原理,和發(fā)生反應(yīng)生成和,反應(yīng)①生成化合物A的離子反應(yīng)方程式:+=+。【小問(wèn)2詳解】A.由分析可知,反應(yīng)③為硫代硫酸鈉溶液與溴化銀反應(yīng)二硫代硫酸根合銀酸鈉和溴化鈉,反應(yīng)的離子方程式為,故A錯(cuò)誤;B.與KI能反應(yīng)生成AgI沉淀,而沒(méi)有生成AgBr沉淀,根據(jù)溶解度小的沉淀優(yōu)先生成可知AgI的溶解度小于AgBr,說(shuō)明,故B正確;C.“電沉積”得到Ag,在陰極得到電子生成和Ag,電機(jī)方程式為:,故C正確;D.“電沉積”得到Ag,H2O在陽(yáng)極失去電子生成O2和H+,和H+反應(yīng)會(huì)生成S和SO2,可在該流程中循環(huán)利用,故D正確;故選A?!拘?wèn)3詳解】的結(jié)構(gòu)為:,S元素的平均化合價(jià)為+2,可由被I2氧化得到,S元素化合價(jià)下降,中含有SS,推測(cè)連四硫酸根的結(jié)構(gòu)式為。【小問(wèn)4詳解】①在空氣中加熱一段時(shí)間,和O2反應(yīng)會(huì)生成一種刺激性氣味氣體和另一種最高價(jià)的正鹽,可以推知該有刺激性氣味的氣體為SO2,S元素最高價(jià)的正鹽為Na2SO4,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒配平化學(xué)方程式為:2Na2S2O3+3O22Na2SO4+2SO2;②檢驗(yàn)的方法為:取少量固體與試管中,加入足量稀鹽酸,若產(chǎn)生淡黃色沉淀,則證明存在,靜置,向上層清液中滴加BaCl2溶液,若產(chǎn)生白色沉淀,則證明存在。19.環(huán)氧乙烷(,簡(jiǎn)稱EO)是有機(jī)合成中的常用試劑。EO常溫下呈氣態(tài),易燃易爆,其爆炸極限為3~100%。近年來(lái),常用乙烯、氧氣、氮?dú)?不參與反應(yīng))投料氧化法制備EO。部分涉及反應(yīng)為:主反應(yīng):kJ/mol副反應(yīng):kJ/mol(1)①主反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的條件是___________。②已知kJ/mol,則EO的燃燒熱為_(kāi)__________kJ/mol。(2)①實(shí)際生產(chǎn)中,在壓強(qiáng)為的條件下,欲提高EO的產(chǎn)率可采取的措施有___________A.低溫B.加入CaO固體C.選擇合適的催化劑D.適當(dāng)增加氮?dú)夥謮孩谙驕囟葹門(mén),體積為V的容器中加入投料比為2∶3∶3的乙烯、氧氣、氮?dú)狻R阎胶鈺r(shí):,(其中二碳化合物為分子中含兩個(gè)碳原子的化合物)。ⅰ.副反應(yīng)的平衡常數(shù)___________(列出算式,代入數(shù)據(jù)即可)。ⅱ.恒容條件下,EO的產(chǎn)率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖1所示,請(qǐng)?jiān)趫D中畫(huà)出恒壓條件下,相同投料比時(shí),EO的產(chǎn)率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系曲線__________。(3)以Ag為催化劑的反應(yīng)機(jī)理如圖2所示:加入1,2二氯乙烷會(huì)發(fā)生。一定條件下,反應(yīng)經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后,EO產(chǎn)率及選擇性與1,2二氯乙烷濃度關(guān)系如圖3所示。則隨著1,2二氯乙烷濃度增大,EO產(chǎn)率先增后減的原因是___________?!敬鸢浮浚?)①.低溫②.1306(2)①.C②.③.(3)加入少量1,2二氯乙烷會(huì)消耗Ag+O,抑制副反應(yīng)III,即增加主反應(yīng)選擇性1,2二氯乙烷濃度較高時(shí)則會(huì)使催化劑Ag轉(zhuǎn)化為AgCl,使Ag不能再生,催化循環(huán)受阻,催化效果降低【解析】【小問(wèn)1詳解】①主反應(yīng):kJ/mol是氣體體積減小的放熱反應(yīng),、,時(shí)反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)在低溫時(shí)能夠自發(fā)進(jìn)行;②已知反應(yīng)IIIkJ/mol,由蓋斯定律可知,副反應(yīng)主反應(yīng)反應(yīng)III×2可得,則EO的燃燒熱為?!拘?wèn)2詳解】①主反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng),副反應(yīng)是氣體體積不變的放熱反應(yīng),選擇合適的催化劑加快反應(yīng)速率并且提高EO的選擇性可以提高EO的產(chǎn)率,低溫雖然可以提高主反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率,但會(huì)降低反應(yīng)速率,加入CaO固體消耗H2O(g)有利于副反應(yīng)正向進(jìn)行,不利于提高EO的產(chǎn)率,適當(dāng)增加氮?dú)夥謮?,相?dāng)于給反應(yīng)體系減小壓強(qiáng),不利于主反應(yīng)正向進(jìn)行,不利于提高EO的產(chǎn)率,故選C;②設(shè)起始時(shí),乙烯、氧氣、氮?dú)夥謩e為2mol、3mol、3mol,氮?dú)獠粎⑴c反應(yīng),設(shè)乙烯在主反應(yīng)中的平衡轉(zhuǎn)化量為xmol,在副反應(yīng)中的平衡轉(zhuǎn)化量為ymol,列出三段式:已知平衡時(shí):=,,則x=0.6mol,y=0.4mol,則平衡時(shí)乙烯的物質(zhì)的量為1mol,氧氣為1.5mol,二氧化碳為0.8mol,水為0.8mol,EO為0.6mol,副反應(yīng)的平衡常數(shù)=;主反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng),副反應(yīng)是氣體體積不變的放熱反應(yīng),恒容條件下,EO的產(chǎn)率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖1所示,恒壓條件下,相同投料比時(shí),容器的體積增大,各物質(zhì)濃度減小,反應(yīng)速率減慢,平衡逆向移動(dòng),EO的平衡產(chǎn)率減小,則EO的產(chǎn)率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系曲線為:。【小問(wèn)3詳解】隨著1,2二氯乙烷濃度增大,EO產(chǎn)率先增后減的原因是:加入少量1,2二氯乙烷會(huì)消耗Ag+O,抑制副反應(yīng)III,即增加主反應(yīng)選擇性1,2二氯乙烷濃度較高時(shí)則會(huì)使催化劑Ag轉(zhuǎn)化為AgCl,使Ag不能再生,催化循環(huán)受阻,催化效果降低。20.三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀,翠綠色晶體,可溶于水,難溶于乙醇,110℃開(kāi)始失去結(jié)晶水,230℃時(shí)分解,有光敏性。某小組采用如下實(shí)驗(yàn)流程制備。已知:①為黃色固體;②酸性越強(qiáng),氧化性越強(qiáng);③與開(kāi)始反應(yīng)速率較慢,一段時(shí)間后反應(yīng)速率明顯加快請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)下列說(shuō)法不正確的是___________。A.步驟Ⅰ所得濾液中含有硫酸B.步驟Ⅰ和步驟Ⅱ中加熱煮沸都是為了加快反應(yīng)速率C.步驟Ⅳ加入適量無(wú)水乙醇有利于的析出D.步驟Ⅳ得到的晶體需在明亮通風(fēng)處干燥,不可高溫烘干(2)步驟Ⅱ的懸濁液中棕色物質(zhì)的化學(xué)式是___________。(3)步驟Ⅱ~Ⅲ可在如圖所示的裝置中完成,儀器A的名稱是___________;步驟Ⅲ需調(diào)節(jié)溶液pH為4左右,若pH值過(guò)低,產(chǎn)品中會(huì)混有,產(chǎn)生該副產(chǎn)物的原因:___________。(4)產(chǎn)品純度測(cè)定:方法1:用法測(cè)定三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀晶體中含量。從下列選項(xiàng)選擇合適操作(操作不能重復(fù)使用)并排序:________。稱取樣品1.841g,配制250mL溶液,用移液管量取25.00mL溶液于錐形瓶中→(________)→(________)→(________)→(________)a.加熱錐形瓶至75℃80℃;b.加熱錐形瓶至溶液沸騰;c.往錐形中加入5mL稀鹽酸;d.往錐形瓶中加入5mL稀硫酸;e.往錐形瓶中加少量溶液;f.用0.0200mol/L溶液滴定至溶液變?yōu)闊o(wú)色;g.用0.0200mol/L溶液滴定至溶液呈粉紅色。方法2:用分光光度法測(cè)定含量,已知吸光度(A)與在一定濃度范圍內(nèi)的關(guān)系如圖2,稱取樣品0.15g,加水溶解,定容至250mL,取2.5mL,定容至50mL。取樣測(cè)得吸光度值為0.185,根據(jù)吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線,樣品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù):___________(保留三位有效數(shù)字)?!敬鸢浮浚?)BD(2)Fe(OH)3(3)①.三頸燒瓶②.pH值越低,F(xiàn)e3+氧化性越強(qiáng),H2C2O4有還原性,F(xiàn)e3+氧化H2C2O4生成FeC2O4·2H2O和CO2(4)①.deag(de可互換)②.11.5%【解析】【分析】FeSO4溶液中加入H2C2O4溶液煮沸,過(guò)濾洗滌后得到FeC2O4·2H2O固體,F(xiàn)eC2O4·2H2O固體和K2C2O4溶液、H2O2溶液混合,F(xiàn)e2+被氧化為Fe3+,然后轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3棕色懸濁液,再加入H2C2O4溶液得到的亮綠色溶液,自然冷卻結(jié)晶后得到固體,以此解答。【小問(wèn)1詳解】A.步驟Ⅰ中FeSO4和H2C2O4發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成FeC2O4沉淀和H2SO4,所得濾液中含有硫酸,A正確;B.步驟Ⅰ中加熱煮沸的作用是為了加快反應(yīng)速率,步驟Ⅱ中加熱煮沸是為了除去過(guò)量的H2O2,以防H2O2和后續(xù)加入的H2C2O4溶液反應(yīng),B錯(cuò)誤;C.可溶于水,難溶于乙醇,步驟Ⅳ加入適量無(wú)水乙醇有利于的析出,C正確;D.有光敏性,不能在明亮通風(fēng)處干燥,D錯(cuò)誤;故選BD;【小問(wèn)2詳解】由分析可知,步驟Ⅱ的懸濁液中棕色物質(zhì)的化學(xué)式是Fe(OH)3;【小問(wèn)3詳解】?jī)x器A的名稱是三頸燒瓶,步驟Ⅲ需調(diào)節(jié)溶液pH為4左右,若pH值過(guò)低,產(chǎn)品中會(huì)混有,產(chǎn)生該副產(chǎn)物的原因?yàn)椋簆H值越低,F(xiàn)e3+氧化性越強(qiáng),H2C2O4有還原性,F(xiàn)e3+氧化H2C2O4生成FeC2O4·2H2O和CO2;【小問(wèn)4詳解】用法測(cè)定三草酸合
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