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浦東復(fù)旦附中分校2024學(xué)年第一學(xué)期高三年級(jí)化學(xué)學(xué)科階段性練習(xí)二注意:標(biāo)注“不定項(xiàng)”的試題,每小題有1~2個(gè)正確選項(xiàng);未特別標(biāo)注的選擇類(lèi)試題,每小題只有1個(gè)正確選項(xiàng)??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:O-16V-51Co-59Cu-64I-127一、用途廣泛的金屬——鈷(本題共22分)鈷(Co)是第四周期第Ⅷ族的元素,其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。以甲醇為溶劑,Co2+可與色胺酮分子配位結(jié)合,形成對(duì)DNA具有切割作用的色胺酮鈷配合物(合成過(guò)程如下所示)。通常我們把與中心原子(或離子)以配位鍵相結(jié)合的原子數(shù)目稱(chēng)為配位數(shù)?;鶓B(tài)Co的價(jià)層電子排布式為。色胺酮鈷配合物中Co的配位數(shù)為。X射線(xiàn)衍射分析顯示色胺酮鈷配合物晶胞中還含有一個(gè)分子,主要是通過(guò)_________作用與色胺酮鈷配合物相結(jié)合。A.離子鍵 B.共價(jià)鍵 C.范德華力 D.氫鍵某小組設(shè)計(jì)鈷硫液流電池,電池總反應(yīng)為:2Co3++SO+H2OCo2++SO+2H+,其結(jié)構(gòu)如圖所示:充電時(shí),陽(yáng)極發(fā)生的是(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。放電時(shí),電池的負(fù)極反應(yīng)式為。寫(xiě)出檢驗(yàn)液流電池中含有硫酸根的實(shí)驗(yàn)方案。。SO32-中S原子的雜化軌道類(lèi)型為。SO32-的價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)為。一種鈷的氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:該鈷的氧化物化學(xué)式為。該氧化物中離氧離子最近的鈷離子有個(gè)。設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,該晶胞是一個(gè)邊長(zhǎng)為anm立方體,則該晶胞的密度為g/cm3。(1nm=10-7cm)二、未來(lái)燃料——甲醇(本題共20分)甲醇作為燃料具有可持續(xù)性、清潔性、能量密度高等特點(diǎn),是當(dāng)下各國(guó)大力發(fā)展的未來(lái)燃料之一。甲醇可由CO2與H2制備:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H<0,現(xiàn)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):在體積為1L的密閉容器中,充入1molCO2和3molH2,一定條件下發(fā)生反應(yīng),測(cè)得CO2和CH3OH(g)的濃度隨時(shí)間變化如圖。對(duì)于利用CO2與H2制備甲醇的反應(yīng)的自發(fā)性判斷正確的是。A.低溫自發(fā) B.高溫自發(fā) C.任意溫度均自發(fā) D.任意溫度均不自發(fā)從反應(yīng)開(kāi)始到平衡,氫氣的反應(yīng)速率:。下列措施中能使CO2反應(yīng)速率增大的是。A.恒壓充入HeB.恒容充入HeC.將水蒸氣從體系中分離D.升高溫度能夠說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡的是。(不定項(xiàng))A.恒溫、恒容時(shí),容器內(nèi)的壓強(qiáng)不再變化B.恒溫、恒容時(shí),容器內(nèi)混合氣體的密度不再變化C.一定條件下,、和的濃度不再變化D.一定條件下,單位時(shí)間內(nèi)消耗3molH2的同時(shí)生成1molCH3OH
以甲醇作燃料的燃料電池如圖所示。X處通入的是(填“甲醇”或“空氣”);正極的電極反應(yīng)式為。若有1molCO2生成,理論上通過(guò)質(zhì)子交換膜的H+的數(shù)目為。對(duì)二甲苯主要用作生產(chǎn)聚酯纖維、樹(shù)脂和涂料的原料,也用作溶劑。工業(yè)上利用甲苯和甲醇發(fā)生甲基化反應(yīng)可獲得,同時(shí)得到副產(chǎn)品間二甲苯和鄰二甲苯,相關(guān)反應(yīng)如下:i.
ii.
iii.
標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是指標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,由穩(wěn)定的單質(zhì)生成該物質(zhì)的焓變。穩(wěn)定單質(zhì)的。有關(guān)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓如下表所示。物質(zhì)18.0a50.4根據(jù)表中數(shù)據(jù)計(jì)算。異構(gòu)化反應(yīng)正反應(yīng)的活化能逆反應(yīng)的活化能。A.大于B.小于恒壓條件下將和按一定比例通入某密閉容器中發(fā)生反應(yīng)i、ii、iii,不同溫度下或的平衡選擇性[用表示,如]如圖所示。已知各同分異構(gòu)體之間可以相互轉(zhuǎn)化。曲線(xiàn)能代表的平衡選擇性。A.X B.Y C.Z 三、一種解痙藥——硫酸阿托品(本題共20分)硫酸阿托品可以緩解各種內(nèi)臟絞痛,如胃腸絞痛及膀胱刺激現(xiàn)象,也可以減輕帕金森病患者的強(qiáng)直及震顫癥狀等。以檸檬酸、1,3-丁二烯、甲胺等為原料合成硫酸阿托品的路線(xiàn)如下圖。已知:①。②吡啶是一種有機(jī)堿回答下列問(wèn)題:檸檬酸分子A中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為。有機(jī)物D的核磁共振氫譜中有4組峰,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。E→F的有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型為反應(yīng)。有機(jī)物F的分子式為,分子中含有個(gè)手性碳原子。寫(xiě)出有機(jī)物G生成H的化學(xué)反應(yīng)方程式。根據(jù)上述方程式,推測(cè)吡啶的作用是。均為平面結(jié)構(gòu)的吡咯()和吡啶()與苯環(huán)一樣都具有芳香性(含離域π鍵),在鹽酸中溶解度較小的為吡咯,原因是。結(jié)合上述合成信息,某藥物中間體的合成路線(xiàn)如下(部分反應(yīng)條件已略去),其中L、M和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、、。四、一種催化劑——碘化亞銅(本題共16分)碘化亞銅(CuI)可用作有機(jī)合成催化劑,是一種白色粉末,不溶于水,在空氣中相對(duì)穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)室制備碘化亞銅的裝置如圖(部分夾持及加熱裝置已略去):部分實(shí)驗(yàn)步驟如下:I.取50.0gCuSO4·5H2O、80.0gNaI于儀器X中,加入適量蒸餾水溶解,攪拌,得到黃色沉淀;Ⅱ.打開(kāi)分液漏斗,將A中產(chǎn)生的SO2通向B中的黃色沉淀,充分反應(yīng)后得到白色沉淀;Ⅲ.將分離出的白色沉淀經(jīng)過(guò)“系列操作”得到19.1g產(chǎn)品;Ⅳ.測(cè)定產(chǎn)品中CuI的純度?;卮鹣铝袉?wèn)題:已知步驟I中的黃色沉淀含CuI和一種單質(zhì),制備CuI的化學(xué)方程式為。步驟Ⅱ通入的主要目的是。寫(xiě)出通入SO2所發(fā)生的離子反應(yīng)方程式。下圖中能起到與單向閥C相同作用的是(不定項(xiàng))。(下圖容器中未標(biāo)注的液體均為氫氧化鈉溶液)已知熒光強(qiáng)度比值與濃度在一定范圍內(nèi)的關(guān)系如圖。取0.1mgCuI粗產(chǎn)品,經(jīng)預(yù)處理,將其中Cu元素全部轉(zhuǎn)化為并定容至1L。取樣1mL測(cè)得熒光強(qiáng)度比值為10.7,則產(chǎn)品中CuI的純度為。(保留2位小數(shù))也可利用測(cè)定樣品中質(zhì)量分?jǐn)?shù)(雜質(zhì)不參加反應(yīng))。方法如下:步驟一:稱(chēng)取樣品0.500g,向其中加入足量溶液,發(fā)生反應(yīng):。步驟二:待充分反應(yīng)后,滴加溶液,發(fā)生反應(yīng):,當(dāng)恰好完全反應(yīng)時(shí)消耗KMnO4溶液的體積為18.00mL。欲檢驗(yàn)步驟一中反應(yīng)是否發(fā)生可選取的試劑是。(不定項(xiàng))A.KSCNB.苯C.酸性高錳酸鉀溶液D.淀粉溶液該樣品中碘化亞銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。(寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程,答案保留2位小數(shù))
五、含硫廢液的處理(本題共22分)印刷產(chǎn)業(yè)工業(yè)廢水中含有大量的硫化物(主要成分為Na2S),可用如圖所示轉(zhuǎn)化方式除去。當(dāng)反應(yīng)I和Ⅱ轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等時(shí),還原劑的物質(zhì)的量之比為(I中:II中)=。已知反應(yīng)Ⅲ中Na2S與Na2SO3按等物質(zhì)的量反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為下列關(guān)于Na2S溶液說(shuō)法正確的是。(不定項(xiàng))A.[Na+]+[H+]=[OH-]+[HS-]+[S2-]B.2[Na+]=[H2S]+[HS-]+[S2-]C.[H+]+[HS-]+2[H2S]=[OH-]D.Na2S溶液呈堿性的原因:S2-+H2O=HS-+OH-一種處理Na2S廢液并變廢為寶獲得硫單質(zhì)的方法是電解法。A電極上的電極反應(yīng)式為。電極B所在電解槽中不僅能得到氫氣,還能獲得NaOH溶液。則陰極室與陽(yáng)極室之間使用的離子交換膜是。A.陰離子交換膜B.陽(yáng)離子交換膜某實(shí)驗(yàn)興趣小組欲研究是否可以用FeCl3去除硫化物。他們對(duì)溶液中FeCl3和Na2S的反應(yīng)進(jìn)行分析:甲同學(xué)認(rèn)為發(fā)生雙水解反應(yīng);乙同學(xué)認(rèn)為發(fā)生復(fù)分解反應(yīng);丙同學(xué)認(rèn)為發(fā)生氧化還原反應(yīng)。若甲同學(xué)的觀(guān)點(diǎn)正確,請(qǐng)寫(xiě)出相應(yīng)的離子反應(yīng)方程式。通過(guò)查閱資料,室溫條件下有如下數(shù)據(jù):Ksp[Fe(OH)3]Kal(H2S)Ka2(H2S)Kw1×10-381×10-6.81×10-14.71×10-14請(qǐng)根據(jù)上表的數(shù)據(jù)計(jì)算該離子反應(yīng)方程式室溫下的化學(xué)平衡常數(shù)K=。為了驗(yàn)證乙丙同學(xué)的觀(guān)點(diǎn),現(xiàn)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)a實(shí)驗(yàn)b實(shí)驗(yàn)cFeCl3(aq)5mL10mL30mL實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象產(chǎn)生黑色渾濁,混合液pH=11.7黑色渾濁度增大,混合液pH=6.8觀(guān)察到黑色和黃色渾濁物,混合液pH=3.7查閱資料:Fe2S3(黑色)在空氣中能夠穩(wěn)定存在,F(xiàn)eS(黑色)在空氣中易變質(zhì)為Fe(OH)3。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn):分別取實(shí)驗(yàn)a、b、c中沉淀放置于空氣中12小時(shí),a中沉淀無(wú)明顯變化。b、c中黑色沉淀部分變?yōu)榧t褐色。實(shí)驗(yàn)b、c的黑色沉淀物為。請(qǐng)寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)c生成黃色渾濁物的離子反應(yīng)方程式。探究實(shí)驗(yàn)a中Fe3+與S2-沒(méi)有發(fā)生氧化還原反應(yīng)的原因:設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn):電極材料為石墨試劑X和Y分別是、。若右側(cè)溶液變渾濁,說(shuō)明Fe3+與S2-發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。該說(shuō)法是否合理。請(qǐng)判斷并說(shuō)明理由。浦東復(fù)旦附中分校2024學(xué)年第一學(xué)期高三年級(jí)化學(xué)學(xué)科階段性練習(xí)二參考答案一、用途廣泛的金屬——鈷(共22分)3d74s2(2分)4(2分)D(2分)(單選)氧化(2分)SO+H2O-2e-=SO+2H+(2分)加入稀鹽酸后再加入氯化鋇溶液,若產(chǎn)生白色沉淀,則說(shuō)明液流電池中含有硫酸根。(2分)sp3(2分)四面體(2分)CoO(2分)6(2分)4×75a3×二、未來(lái)燃料——甲醇(20分)A(2分)0.225mol/(L·min)(2分)D(2分)(單選)AC(2分)(不定項(xiàng))甲醇(2分)O2+4e-+4H+=2H2O(2分)6NA(2分)-201.0(2分)B(2分)(單選)A(2分)(單選)三、一種解痙藥——硫酸阿托品(20分)羧基、羥基(3分)(2分)還原反應(yīng)(2分)(2分)2(2分)++HCl(2分)與產(chǎn)物HCl反應(yīng),使反應(yīng)(平衡)正向進(jìn)行,促進(jìn)產(chǎn)物的生成。(2分)吡咯中,氮原子的孤對(duì)電子參與了環(huán)的共軛大π鍵,這使得氮原子上的電子云密度降低,從而減弱了其堿性,更難與鹽酸反應(yīng),即降低其溶解性(2分)(3分)四、一種催化劑——碘化亞銅(16分)2CuSO4+4NaI=2CuI↓+I2+2Na2SO4(2分)使I2反應(yīng)生成,以便得到比較純凈的CuI(2分)(2分)AD(2分)(不定項(xiàng))0.96(2分)BD(2分)(不定項(xiàng))0.86(4分)根據(jù)題意可知,n(MnO4-)=5.000×10-2mol/L×18.00×10-3L=9×10-4mol1’根據(jù),可知n(Fe2+)=9×10-4mol×5=4.5×10-3mol1’再根據(jù),可知n(CuI)=0.5×4.5×10-3mol=2.25×10-3mol,1’CuI的質(zhì)量為m(CuI)=2.25×10-3mol×191g/mol=0.42975g,w(CuI)=0.42975g/0.500g=0.86
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