煙花爆竹 煙火藥中鉍含量的測定 征求意見稿

2煙花爆竹煙火藥中鉍含量的測定警告：使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采用適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法律規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煙花爆竹煙火藥中鉍含量測定的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于煙花爆竹煙火藥中鉍含量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則AQ4115煙花爆竹防止靜電通用導(dǎo)則3原理試料經(jīng)過預(yù)處理后，用硝酸充分溶解、過濾，通過調(diào)試液的pH值、加沉淀劑把試液中的鉍離子和三價(jià)鐵離子同其他組分分離出來，用EDTA絡(luò)合滴定法分別測定鐵鉍總量和鐵的含量，再計(jì)算試料中鉍的含量。測定鐵時以磺基水楊酸為指示液，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在60℃~70℃滴定至溶液由紅色變?yōu)槊S色，并保持30s。測定鐵和鉍的總含量時以二甲酚橙為指示液，用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌壬?反應(yīng)式Bi2O3＋6H＋2Bi33H2OFe+4HNO3（?。紽e(NO3)3+NO↑+2H2OCu2+＋2OH-＝Cu(OH)2↓Cu(OH)2＋4NH3＝[Cu(NH3)4]2++2OH-Bi3H2Y2BiY2H+Fe3+＋H2Y2FeY2H+5試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和GB/T6682中規(guī)定的至少3級的水。5.1無水乙醇。5.2丙酮。35.3氨水。5.4硝酸（1+5）。5.5鹽酸。5.6鹽酸（1+1）。5.7鹽酸（1+5）。5.8氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=3mol/L]：稱取120g氫氧化鈉，精確到1g，溶于水中，冷卻后，再用水稀釋至1000mL，混勻后裝于塑料瓶中。5.9氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]：稱取4g氫氧化鈉，精確到0.1g，溶于水中，冷卻后，再用水稀釋至1000mL，混勻后裝于塑料瓶中。5.10硫氰酸銨溶液（10%）。5.11鹽酸緩沖溶液（pH2.0）:量取0.8mL鹽酸（5.5），加水稀釋至1000mL，混勻。5.12鄰苯二甲酸氫鉀－氫氧化鈉緩沖溶液（pH6.0量取400mL氫氧化鈉溶液（5.9加入約11g鄰苯二甲酸氫鉀，邊加邊攪拌，同時測緩沖液的pH值，用水稀釋至1000mL，混勻。5.13乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(EDTA)=0.02mol/L]：配制與標(biāo)定按GB/T601執(zhí)行。5.14乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（EDTA）=0.1mol/L]：配制與標(biāo)定按GB/T601執(zhí)行。5.15氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（ZnCl2）=0.1mol/L]：配制與標(biāo)定按GB/T601執(zhí)行。5.16二甲酚橙指示液（0.5。5.17磺基水楊酸指示液（1。6設(shè)備和工具實(shí)驗(yàn)室常用器具及以下設(shè)備和工具：6.1隔水式防爆烘箱：精度為±2℃。6.2分析天平：精度為0.1mg。6.3pH計(jì):pH精度為0.1。6.4恒溫水浴鍋:精度為±2℃。6.5銅質(zhì)試驗(yàn)篩：篩孔直徑為250μm。7試樣的制備安全須知：本標(biāo)準(zhǔn)涉及的煙火藥劑是一種易燃易爆的危險(xiǎn)品，以下是最主要的安全技術(shù)規(guī)定：a）樣品制備前，相關(guān)人員應(yīng)通過仔細(xì)閱讀產(chǎn)品技術(shù)資料或其他方式了解煙火藥樣品的粒度及組成等；b)樣品制備前，相關(guān)人員應(yīng)消除身體所帶靜電，處理煙火藥時應(yīng)穿好防靜電服；c)煙火藥的處置應(yīng)在有安全防護(hù)措施條件下實(shí)施；d)煙火藥的處理應(yīng)在室內(nèi)進(jìn)行，室溫不超過34℃,相對濕度不低于40%,其他安全條件應(yīng)符合AQ4115的要求；e)煙火藥研磨應(yīng)少量多次，最大限藥量5g/次；f)煙火藥樣品的干燥應(yīng)在安全防爆干燥箱中進(jìn)行，干燥溫度不超過55℃。7.1試樣應(yīng)遵循少量多次原則，用銅制工具手工方法進(jìn)行粉碎后過篩（6.5），取篩下物。7.2試樣在6.1中規(guī)定的隔水式防爆烘箱中于50℃~55℃干燥4h后，置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫。8分析步驟48.1稱取約5g試樣（精確到0.1mg）于干燥的300mL燒杯中，用約100mL無水乙醇和100mL丙酮先后分多次洗滌，充分?jǐn)嚢韬笥每焖贋V紙過濾，靜置使濾紙中的丙酮基本揮發(fā)。8.2將8.1中的濾紙連同濾紙上的少量濾渣一并小心轉(zhuǎn)移至步驟8.1中的300mL燒杯中，緩慢滴加硝酸，待其反應(yīng)不是很劇烈時，再加150mL硝酸，將燒杯置于電爐上微沸60min。靜置10min，待其冷卻至室溫后經(jīng)濾紙過濾至另一個400mL燒杯中，用蒸餾水多次洗滌。8.3向8.2中的400mL燒杯中加入100mL氫氧化鈉溶液（5.8），靜置30min，用新濾紙過濾至另一個500mL燒杯，用約150mL氫氧化鈉溶液（5.9）分多次洗滌，濾渣再用氨水浸泡溶解并多次洗滌至濾液無藍(lán)色出現(xiàn)，用鹽酸（5.6）浸泡漏斗中的濾渣，溶解后轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用鹽酸（5.7）和蒸餾水多次洗滌并定容，在定容過程中不斷搖蕩容量瓶，如有沉淀析出則加入適量鹽酸（5.7）使其澄清。8.4從容量瓶中量取10mL試液于試管中，加入5mL硫氰酸銨溶液，試液充分振蕩后若無血紅色出現(xiàn)則不進(jìn)行步驟8.5。8.5從8.3的容量瓶中量取20mL±0.05mL試液置于300mL三角燒瓶中，加水20mL，充分振蕩后用氨水和鹽酸（5.7）調(diào)節(jié)溶液pH至2.0～2.5,加30mL鹽酸緩沖溶液，放于恒溫水浴鍋中加熱至60℃~70℃后滴加8～10滴磺基水楊酸指示液，趁熱用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.13）滴定至溶液呈米黃色，并保持30s，記下所消耗乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.13）的體積數(shù)（V2）。8.6量取20mL±0.05mL試液置于300mL三角燒瓶中，加入25mL±0.05mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.14），充分搖勻，用氨水和鹽酸（5.7）調(diào)溶液pH6.0，加30mL鄰苯二甲酸氫鉀－氫氧化鈉緩沖溶液和5滴二甲酚橙指示液，用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴過量的EDTA，滴至溶液由黃色突變?yōu)槌燃t色即為終點(diǎn)，記下突變時所消耗氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積數(shù)(V1)。9結(jié)果計(jì)算鉍含量以鉍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)W計(jì)，數(shù)值以%表示，按下列公式計(jì)算（當(dāng)步驟8.4中溶液出現(xiàn)血紅色，按公式（1）計(jì)算，若無血紅色出現(xiàn)，則按公式（2）計(jì)算）：×100…………×100………………式中:V1——所消耗的氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；V2——所消耗的乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.13）的體積的數(shù)值，單位為毫升（mLc0——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.14)濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/Lc1——氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；c2——乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.13)濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/LM——鉍的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol），[M＝208.98037]；m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g20——所量取試液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；25——所量取乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)