高中化學(xué)選修3《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》知識點(diǎn)總結(jié)

.原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì).

一.認(rèn)識原子核外電子運(yùn)動狀態(tài)，了解電子云、電子層（能層）、原子軌道（能級）的含義.

1.電子云：用小黑點(diǎn)的疏密來描述電子在原子核外空間出現(xiàn)的機(jī)會大小所得的圖形叫電子云圖.

離核越近，電子出現(xiàn)的機(jī)會大，電子云密度越大；離核越遠(yuǎn)，電子出現(xiàn)的機(jī)會小，電子云密度越小.

電子層（能層）：根據(jù)電子的能量差異和主要運(yùn)動區(qū)域的不同，核外電子分別處于不同的電子層.

原子由里向外對應(yīng)的電子層符號分別為K、L、M、N、0、P、Q.

原子軌道（能級即亞層）：處于同一電子層的原子核外電子，也可以在不同類型的原子軌道上運(yùn)

動，分別用s、p、d、f表示不同形狀的軌道，s軌道呈球形、p軌道呈紡錘形,d軌道和f軌道較

復(fù)雜.各軌道的伸展方向個數(shù)依次為1、3、5、7.

2.（構(gòu)造原理）

了解多電子原子中核外電子分層排布遵循的原理，能用電子排布式表示1?36號元素原子核外

電子的排布.

（1）.原子核外電子的運(yùn)動特征可以用電子層、原子軌道（亞層）和自旋方向來進(jìn)行描述.在含有多個

核外電子的原子中，不存在運(yùn)動狀態(tài)完全相同的兩個電子.

（2）.原子核外電子排布原理.

①.能量最低原理：電子先占據(jù)能量低的軌道，再依次進(jìn)入能量直的軌道.

②.泡利不相容原理：每個軌道最多容納兩個自旋狀態(tài)不同的電子.

③.洪特規(guī)則：在能量相同的軌道上排布時，電子盡可能分占丕同的軌道，且自旋狀態(tài)型同.

洪特規(guī)則的特例：在等價軌道的全充滿(d、d'\fD、半充滿(p'd\f')、全空時(p。、d°、f°)

的狀態(tài)，具有較低的能量和較大的穩(wěn)定性.如2,Cr[Ar]3d54sl、2Q1[Ar]3dzs【

(3).掌握能級交錯圖和1-36號元素的核外電子排布式.

①根據(jù)構(gòu)造原理，基態(tài)原子核外電子的排布遵循圖⑴箭頭所示的順序。

②根據(jù)構(gòu)造原理，可以將各能級按能量的差異分成能級組如圖⑵所示，由下而上表示七個能級

組，其能量依次升高；在同一能級組內(nèi)，從左到右能量依次升高?；鶓B(tài)原子核外電子的排布按能

量由低到高的順序依次排布。

3.元素電離能和元素電負(fù)性

第一電離能：氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去1個電子，轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基杰正離子所需要的能量叫做第一

電離能。常用符號L表示，單位為kJ/mol。

(1).原子核外電子排布的周期性.

隨著原子序數(shù)的增加，元素原子的外圍電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的元素，元素原

子的外圍電子排布重復(fù)出現(xiàn)從直到局宜的周期性變化.

(2).元素第一電離能的周期性變化.

隨著原子序數(shù)的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化：

★同周期從左到右，第一電離能有逐漸增大的趨勢,稀有氣體的第一電離能最大，堿金屬的第

一電離能最小；

★同主族從上到下，第一電離能有逐漸減小的趨勢.

說明:

①同周期元素，從左往右第一電離能呈增大趨勢。電子亞層結(jié)構(gòu)為全滿、半滿時較相鄰元素要大

即第IIA族、第VA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。Be、N、Mg、P

②.元素第一電離能的運(yùn)用：

a.電離能是原子核外電子分層排布的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證.

b.用來比較元素的金屬性的強(qiáng)弱.L越小，金屬性越強(qiáng)，表征原子失電子能力強(qiáng)弱.

（3）.元素電負(fù)性的周期性變化.

元素的電負(fù)性：元素的原子在分子中吸引電子對的能力叫做該元素的電負(fù)性。

隨著原子序數(shù)的遞增，元素的電負(fù)性呈周期性變化：同周期從左到右，主族元素電負(fù)性逐漸增大；

同一主族從上到下，元素電負(fù)性呈現(xiàn)減小的趨勢.

電負(fù)性的運(yùn)用：

a.確定元素類型（一般＞1.8,非金屬元素；〈1.8,金屬元素）.

b.確定化學(xué)鍵類型（兩元素電負(fù)性差值＞1.7,離子鍵；G.7,共價鍵）.

c.判斷元素價態(tài)正負(fù)（電負(fù)性大的為負(fù)價，小的為正價）.

d.電負(fù)性是判斷金屬性和非金屬性強(qiáng)弱的重要參數(shù)（表征原子得電子能力強(qiáng)弱）.

例8.下列各組元素，按原子半徑依次減小，元素第一電離能逐漸升高的順序排列的是

A.K、Na、LiB.N、0、CC.Cl、S、PD.Al、Mg、Na

例9.已知X、Y元素同周期，且電負(fù)性X＞Y,下列說法量考的是

A.X與Y形成化合物時，X顯負(fù)價，Y顯正價

B.第一電離能可能Y小于X

C.最高價含氧酸的酸性：X對應(yīng)的酸性弱于Y對應(yīng)的酸性

D.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：LY小于H”,X

例10.氣態(tài)中性原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)正離子所需要的最低能量叫做第一電離能（L）,氣

態(tài)正離子繼續(xù)失去電子所需最低能量依次稱為第二電離能（L）、第三電離能（1：））……下表是第三

周期部分元素的電離能［單位：eV（電子伏特）］數(shù)據(jù).

元素L/eVI2/eVL/eV

甲5.747.471.8

乙7.715.180.3

丙13.023.940.0

丁15.727.640.7

下列說法正確的是

A.甲的金屬性比乙強(qiáng)B.乙的化合價為+1價

C.丙一定為非金屬元素D.丁一定是金屬元素

例H.在下面的電子結(jié)構(gòu)中，第一電離能最小的原子可能是

AA.ns2np3Br）.ns2np5C.ns2nplDr\.ns2np6

例12.第一電離能L是指氣態(tài)原子X（g）處于基態(tài)時，失去一個電子成為氣態(tài)陽離子X*（g）所

需的能量.下圖是部分元素原子的第一電離能L隨原子序數(shù)變化的曲線圖.

請回答以下問題:

(1).認(rèn)真分析上圖中同周期元素第一電離能的變化規(guī)律，將Na——Ar之間六種元素用短線連接起

來，構(gòu)成完整的圖像.

(2).從上圖分析可知，同一主族元素原子的第一電離能L變化規(guī)律是—

(3).上圖中5號元素在周期表中的位置是__________________________________________

(4).上圖中4、5、6三種元素的氣態(tài)氫化物的沸點(diǎn)均比同主族上一周期的元素氣態(tài)氫化物低很多,

原因是：一

例12.(1).見上圖(右)(2).從上到下依次減小

(3).第三周期，VA族

(4).因同主族上一周期的元素的氫化物分子間存在氫鍵

例13.1932年美國化學(xué)家鮑林首先提出了電負(fù)性的概念.電負(fù)性(用X表示)也是元素的一

種重要性質(zhì)，若x越大，其原子吸引電子的能力越強(qiáng)，在所形成的分子中成為帶負(fù)電荷的一方.

下面是某些短周期元素的x值：

元素符

號LiBeBC0FNaAlSiPSCl

X值

0.981.572.042.553.443.980.931.611.902.192.583.16

⑴.通過分析x值變化規(guī)律，確定N、Mg的x值范圍:

Vx(N)V,Vx(Mg)V.

(2).推測x值與原子半徑的關(guān)系是；根據(jù)短周期元素的x值變化特點(diǎn)，體現(xiàn)了元素性質(zhì)的變化規(guī)律.

(3).某有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中含S—N鍵，其共用電子對偏向(寫原子名稱).

(4).經(jīng)驗(yàn)規(guī)律告訴我們：當(dāng)成鍵的兩原子相應(yīng)元素的x差值Z\x>1.7時，一般為離子鍵，當(dāng)

L7時，一般為共價鍵.試推斷AIBn中化學(xué)鍵類型是.

(5).預(yù)測周期表中，x值最小的元素位于周期族.(放射性元素除外)

例13.(1).2.553.440.931.57

(2).電負(fù)性隨原子半徑減小而增大，周期性

(3).氮(4).共價鍵(5).6,IA

『綜合模擬訓(xùn)練』

1.12008珠海一?！恳阎狝、B、C、D和E五種分子所含原子的數(shù)目依次為1、2、3、4和6,且

都含有18個電子，又知B、C和D是由兩種元素的原子組成，且D分子中兩種原子個數(shù)比為1：lo

請回答：

(D?組成A分子的原子的核外電子排布式是；

(2)?B和C的分子式分別是和；C分子的立體結(jié)構(gòu)呈形，該分子屬于分子(填“極性”或“非極性”)；

(3)?向D的稀溶液中加入少量氯化鐵溶液現(xiàn)象是，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(4)?若將ImolE在氧氣中完全燃燒，只生成ImolCOz和2moi『0,則E的分子式是。

(1)IS22s22P63s23P6(2)?HC1,H2S,V形(或角形或其他合理答案),極性分子。

(3)有無色氣體產(chǎn)生2H2。2===2乩0+()2t(4)CHiOo

212008茂名一?！緼l和Si、Ge和As在元素周期表金屬和非金屬過渡位置上，在其單質(zhì)和化合

物在建筑業(yè)、電子工業(yè)和石油化工等方面應(yīng)用廣泛。請回答下列問題：

(DAs的價層電子構(gòu)型為

(2)A1CL是化工生產(chǎn)中的常用催化劑，熔點(diǎn)為192.62,熔融狀態(tài)以二聚體AkCk形式存在，其中

鋁原子與氯原子的成鍵類型是

(3)超高導(dǎo)熱絕緣耐高溫納米氮化鋁(A1N)在絕緣材料中的應(yīng)用廣泛，A1N晶體與金剛石類似,

每個A1原子與個N原子相連，與同一個A1原子相連的N原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為。在四大晶體類型

中，A1N屬于晶體。

(4)Si和C同主族，Si,C和0成鍵情況如下:

C—0c=oSi—0Si=O

鍵能/kJ,mol"360803464640

在C和0之間可以形成雙鍵形成CO?分子，而Si和0則不能和碳那樣形成有限分子原因是

(5)SiCl4(l)常用作煙霧劑，原因Si存在3d軌道，能同HQ(1)配位而劇烈水解，在潮濕的空氣

中發(fā)煙，試用化學(xué)方程式表示其原理

⑴4s24P"1分)(2)共價鍵(或。鍵)(1分)

(3)4(1分)正四面體(1分)原子(2分)(4)Si-0大于C-0的鍵，C=0的鍵能大于Si=O的

鍵能，所以Si和0成單鍵，而C和0以雙鍵形成穩(wěn)定分子(2分)

(5)SiCl,i(l)+3H20(l)=H2Si03(s)+4HCl(aq)(2

選修有機(jī)化學(xué)5

3.[2008珠海一?！俊癎化學(xué)”是指以分子中只含一個碳原子的物質(zhì)為原料進(jìn)行物質(zhì)合成的化學(xué)。

下圖是以天然氣的主要成分為原料的合成路線流程圖，其中“混合氣體”的成分與水煤氣相同；B

的水溶液有殺菌防腐性能；D是C的鈉鹽，2molD分子間脫去1皿1比分子可縮合生成E；H是F與

A按物質(zhì)的量之比為1：2反應(yīng)的產(chǎn)物。

填寫下列空白：

(1)天然氣主要成分的電子式是；E的化學(xué)式是。

(2)D、G的結(jié)構(gòu)簡式是DG。

(3)寫出下列反應(yīng)式的化學(xué)方程：

A-B

A+F-Ho

4.12008珠海一?！磕秤袡C(jī)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式如下:

HO—CH0

（1）A分子式是。

CH2——CH

（2）A在NaOH水溶液中加熱反應(yīng)得到BCHjOH和C,

C是芳香化合物。B和C的結(jié)構(gòu)簡式是

B：C：

該反應(yīng)屬于反應(yīng)。

（3）室溫下，C用稀鹽酸酸化得到E,E的結(jié)構(gòu)簡式是

（4）在下列物質(zhì)中，不能與E發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的是（填寫序號）。

①

②濃H2SO4和濃HN03的混合液②CH3cH20H（酸催化）③CH3cH2cH2cH3④Na

⑤CH3COOH（酸催化）

（5）寫出同時符合下列兩項(xiàng)要求的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（寫出其中的兩種）。

①化合物是1,3,5-三取代苯

C=0

(l)Cl6H2104N

0

C：ZX-CH—C—ONa;酯的水解(皂化)

第五講

CH20H

二.化學(xué)鍵與物質(zhì)

的性質(zhì).

（5）（有4個符合要求的同分異構(gòu)體）

1.理解離子鍵的含義，能說明離子鍵的形成.了解NaCl型和CsCl型離子晶體的結(jié)構(gòu)特征，能用晶

格能解釋離子化合物的物理性質(zhì).

(1).化學(xué)鍵：相鄰原子之間強(qiáng)烈的相互作用.化學(xué)鍵包括遛無鍵、共價鍵和金屬鍵.

(2).離子鍵：陰、陽離子通過靜電作用形成的化學(xué)鍵.

離子鍵強(qiáng)弱的判斷：離子半徑越小，離子所帶電荷越芟，離子鍵越強(qiáng)，離子晶體的熔沸點(diǎn)

越通.

離子鍵的強(qiáng)弱可以用晶格能的大小來衡量，晶格能是指拆開Imol離子晶體使之形成氣態(tài)

陰離子和陽離子所吸收的能量.晶格能越大，離子晶體的熔點(diǎn)越直、硬度越大.

離子晶體：通過離子鍵作用形成的晶體.

典型的離子晶體結(jié)構(gòu)：NaCl型和CsCl型.氯化鈉晶體中，每個鈉離子周圍有①個氯離子，每個氯

離子周圍有9個鈉離子，每個氯化鈉晶胞中含有生個鈉離子和生個氯離子；氯化鈉晶體中，每個匏

離子周圍有8個氯離子，每個氯離子周圍有8個鈉離子，每個氯化鈉晶胞中含有L個鈉離子和L

個氯離子.

NaCl型晶體CsCl型晶體

每個Na,離子周圍被6個CL離子所包圍，同每個正離子被8個負(fù)離子包圍著，同時每個

樣每個CL也被6個Na*所包圍。負(fù)離子也被8個正離子所包圍。

(3).晶胞中粒子數(shù)的計(jì)算方法一均攤法.

位置頂點(diǎn)棱邊面心體心

貢獻(xiàn)1/81/41/21

例14.下列離子晶體中，熔點(diǎn)最低的是

A.NaCIB.KC1C.CaOD.MgO

例15.X、Y都是HA（Be除外）的元素，已知它們的碳酸鹽的熱分解溫度:T（XCO:!）>T（YCO：i）,

則下列判斷正確的是

A.晶格能：XCfVYC0.B陽離子半徑：X2+>Y2t

C.金屬性:X>YD.氧化物的熔點(diǎn)：XO>YO

例16.螢石（CaF?）晶體屬于立方晶系，螢石中每個Ca"被8個F所包圍，則每個F周圍最近距離的

Ca?一數(shù)目為

A.2B.4C.6D.8

例17.01年曾報(bào)道，硼元素和鎂元素形成的化合物刷新了金屬化合物超導(dǎo)溫度的最高記錄.該化合

物的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示：鎂原子間形成正六棱柱，且棱柱的上下底面還各有1個鎂原子；6個硼原

子位于棱柱內(nèi)，則該化合物的化學(xué)式可表示為

A.MgBB.MsB?C.Mg?BD.MgaB2

節(jié)工點(diǎn)和上下兩個面心

?硼原子，位于六棱柱的內(nèi)部

內(nèi)容：共價鍵一分子晶體一一原子晶體

2.了解共價鍵的主要類型。鍵和n鍵，能用鍵能、鍵長、鍵角等數(shù)據(jù)說明簡單分子的某些性質(zhì)

（對。鍵和n鍵之間相對強(qiáng)弱的比較不作要求）.

（1）.共價鍵的分類和判斷：旦鍵（“頭碰頭”重疊）和旦鍵（“肩碰肩”重疊）、極性鍵和非極性鍵，

還有一類特殊的共價鍵-配位鍵.

（2）.共價鍵三參數(shù).

概念對分子的影響

鍵拆開lmol共價鍵所吸收的能量

鍵能越大，鍵越牢固，分子越穩(wěn)定

能(單位:kJ/mol)

鍵成鍵的兩個原子核間的平均距鍵越短，鍵能越大，鍵越牢固，分

長離(單位：10戊米)子越穩(wěn)定

鍵分子中相鄰鍵之間的夾角(單

鍵角決定了分子的空間構(gòu)型

角位：度)

共價鍵的鍵能與化學(xué)反應(yīng)熱的關(guān)系:反應(yīng)熱=所有反應(yīng)物鍵能總和一所有生成物鍵能總和.

例18.下列分子既不存在s-p0鍵，也不存在p-p”鍵的是

A.HC1B.HFC.S02D.SC12

例19.下列關(guān)于丙烯(CH3—CH=CH2)的說法正確的

A.丙烯分子有8個。鍵，1個n鍵B.丙烯分子中3個碳原子都是sp'雜化

C.丙烯分子存在非極性鍵D.丙烯分子中3個碳原子在同一直線上

3.了解極性鍵和非極性鍵，了解極性分子和非極性分子及其性質(zhì)的差異.

(1).共價鍵：原子間通過共用電子對形成的化學(xué)鍵.

(2).鍵的極性：

極性鍵：不同種原子之間形成的共價鍵，成鍵原子吸引電子的能力丕回，共用電子對發(fā)生偏移.

非極性鍵：同種原子之間形成的共價鍵，成鍵原子吸引電子的能力桓圓，共用電子對不發(fā)生偏移.

(3).分子的極性:

①.極性分子：正電荷中心和負(fù)電荷中心丕相重合的分子.

非極性分子：正電荷中心和負(fù)電荷中心型重合的分子.

②.分子極性的判斷：分子的極性由共價鍵的極性及分子的空間構(gòu)型兩個方面共同決定.

非極性分子和極也k分子的比較

非極性分子極性分子

整個分子的電荷分布均整個分子的電荷分布不均勻、不

形成原因

勻，對稱對稱

存在的共價鍵非極性鍵或極性鍵極性鍵

分子內(nèi)原子排列對稱不對稱

舉例說明:

分子中正負(fù)

分子共價鍵的極性結(jié)論舉例

電荷中心

同核雙原子分子非極性鍵重合非極性分子

達(dá)、甌02

異核雙原子分子極性鍵不重合極性分子CO、HF、HC1

分子中各鍵的向

重合非極性分子CO?、BF3、CH,

量和為零

異核多原子分子

分子中各鍵的向

不重合極性分子HQ、NH*CHCl

量和不為零:i

③.相似相溶原理:極性分子易溶于極性分子溶劑中（如HC1易溶于水中），非極性分子易溶于非極

性分子溶劑中（如CO?易溶于CS2中）.

例20.根據(jù)科學(xué)人員探測：在海洋深處的沉積物中含有可燃冰，主要成分是甲烷水合物.其組成的

兩種分子的下列說法正確的是

A.它們都是極性鍵形成的極性分子B.它們都只有。鍵

C.它們成鍵電子的原子軌道都是sp3-sD.它們的立體結(jié)構(gòu)都相同

4.分子的空間立體結(jié)構(gòu)（記?。?/p>

常見分子的類型與形狀比較

分子形鍵的

分子類型鍵角分子極性代表物

狀極性

A球形非極性He、Ne

非極

卜2直線形非極性上、0

性2

AB直線形極性極性HC1、N0

ABA直線形180°極性非極性CO2、CS2

ABAV形#180°極性極性HQ、so2

正四面非極

A.60°非極性P.1

體形性

平面三

AB120°極性非極性BF3、SO3

3角形

三角錐

ABW120°極性極性NH3、NC1

3形:i

正四面

AB,109°28'極性非極性CH,.CC1,

體形

四面體

AB3c#109°28'極性極性CH3CI、CHC1

形3

四面體

AB?#109°28'極性極性CH2ck

形

直線三角形V形四面體三角錐V形H20

5.了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系.

(1).原子晶體：所有原子間通過共價鍵結(jié)合成的晶體或相鄰原子間以共價鍵相結(jié)合而形成空間文

體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體.

(2).典型的原子晶體有金剛石(C)、晶體硅(Si)、二氧化硅(SiO2).

金剛石是正四面體的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),最小的碳環(huán)中有戈個碳原子，每個碳原子與周圍四個碳原子

形成四個共價鍵；晶體硅的結(jié)構(gòu)與金剛石相似；二氧化硅晶體是空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，最小的環(huán)中有6

個硅原子和立個氧原子，每個硅原子與生個氧原子成鍵，每個氧原子與2個硅原子成鍵.

(3).共價鍵強(qiáng)弱和原子晶體熔沸點(diǎn)大小的判斷：原子半徑越小，形成共價鍵的鍵長越短，共價鍵

的鍵能越大，其晶體熔沸點(diǎn)越直.如熔點(diǎn)：金剛石2碳化硅2晶體硅.

例26.下列說法正確的是(N.為阿伏加德羅常數(shù))

A.電解CuCk溶液，陰極析出16g銅時，電極上轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為NA

B.l2g石墨中含有C—C鍵的個數(shù)為1.5NAC.12g金剛石中含有C—C鍵的個數(shù)為4NA

D.SiCh晶體中每摩爾硅原子可與氧原子形成2NA個共價鍵

例27.單質(zhì)硼有無定形和晶體兩種，參考下表數(shù)據(jù)

金剛石晶體硅晶體硼

熔點(diǎn)>382316832573

沸點(diǎn)510026282823

硬度107.09.5

①.晶體硼的晶體類型屬于晶體，理由是.

②.已知晶體硼結(jié)構(gòu)單元是由硼原子組成的正二十面體，其中有20個等邊三角形的面和一定數(shù)目

的頂點(diǎn)，每個項(xiàng)點(diǎn)上各有1個B原子.通過觀察圖形及推算，此晶體體結(jié)構(gòu)單元由一個B原子組

成，鍵角.

例27.①.原子，理由：晶體的熔、沸點(diǎn)和硬度都介于晶體Si和金剛石之間，而金剛石和晶體Si

均為原予晶體，B與C相鄰與Si處于對角線處，亦為原于晶體.

②.每個三角形的頂點(diǎn)被5個三角形所共有，所以，此頂點(diǎn)完全屬于一個三角形的只占到1/5,每個

三角形中有3個這樣的點(diǎn)，且晶體B中有20個這樣的角形，因此，晶體B中這樣的頂點(diǎn)（B原子）有

3/5X20=12個.又因晶體B中的三角形面為正三角形，所以鍵角為60°

6.理解金屬鍵的含義，能用金屬鍵的自由電子理論解釋金屬的一些物理性質(zhì).知道金屬晶體的基本

堆積方式，了解常見金屬晶體的晶胞結(jié)構(gòu)（晶體內(nèi)部空隙的識別、與晶胞的邊長等晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)相

關(guān)的計(jì)算不作要求）.

（1）.金屬鍵：金屬離子和自由電子之間強(qiáng)烈的相互作用.

請運(yùn)用自由電子理論解釋金屬晶體的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性.

晶體中的微粒導(dǎo)電性導(dǎo)熱性延展性

金屬離子和自由自由電子在外加電自由電子與金晶體中各原子層

電子場的作用下發(fā)生定向?qū)匐x子碰撞傳遞相對滑動仍保持相

移動執(zhí)量互作用

(2).①.金屬晶體：通過金屬鍵作用形成的晶體.

②.金屬鍵的強(qiáng)弱和金屬晶體熔沸點(diǎn)的變化規(guī)律：陽離子所帶電荷越箜、半徑越小，金屬鍵越

強(qiáng),熔沸點(diǎn)越通.如熔點(diǎn)：Na<Mg<Al,Li>Na>K>Rb>Cs.金屬鍵的強(qiáng)弱可以用金屬的原子化熱來

衡量.

例28.物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論推出：金屬晶體中金屬離子與自由電子之間的強(qiáng)烈相互作用，叫金屬鍵.金

屬鍵越強(qiáng)，其金屬的硬度越大，熔沸點(diǎn)越高，且據(jù)研究表明，一般說來金屬原子半徑越小，價電子

數(shù)越多，則金屬鍵越強(qiáng).由此判斷下列說法錯誤的是

A.鎂的硬度大于鋁B.鎂的熔沸點(diǎn)低于鈣C.鎂的硬度大于鉀D.鈣的熔沸點(diǎn)高于鉀

例29.金屬的下列性質(zhì)中和金屬晶體無關(guān)的是

A.良好的導(dǎo)電性B.反應(yīng)中易失電子

C.良好的延展性D.良好的導(dǎo)熱性

7.了解簡單配合物的成鍵情況(配合物的空間構(gòu)型和中心原子的雜化類型不作要求).

概念表不條件

共用電子對由一個原子單方AB---------其中一個原子必須提供孤對

向提供給另一原子共用所形電子，另一原子必須能接受孤

成的共價鍵。電子對給予體電子對接受體對電子的軌道。

(1).配位鍵：一個原子提供一對電子與另一個接受電子的原子形成的共價鍵.即成鍵的兩個原子一

方提供孤對電子,一方提供空軌道而形成的共價鍵.

(2).①.配合物：由提供孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子(或離子)以配位鍵形成的化

合物稱配合物，又稱絡(luò)合物.

②.形成條件：a.中心原子(或離子)必須存在空軌道.b.配位體具有提供孤電子對的原子.

③.配合物的組成.

④.配合物的性質(zhì)：配合物具有一定的穩(wěn)定性.配合物中配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定.當(dāng)作為中心原

子的金屬離子相同時，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān).

例30.下列不屬于配合物的是

A.[CU(NH3)4]SO4?H20B.[Ag(NH3)2]OH

C.KAI(SO,)2?12H20D.Na[Al(OH)J

例31.向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物

溶解得到深藍(lán)色的透明溶液.下列對此現(xiàn)象說法正確的是

A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Ci?+的濃度不變

B.沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合離子[CU(NH3)12+

C.向反應(yīng)后的溶液加入乙醇，溶液沒有發(fā)生變化

D.在[Cu(NH3)4產(chǎn)離子中,Cu*給出孤對電子,NL提供空軌道

例32.Co(NH3)5BrS0?可形成兩種鉆的配合物.已知兩種配合物的分子式分別為

LCo(NH3)5Br]SO,和[Co(SO)(NIL)s]Br,若在第一種配合物的溶液中加入BaC12溶液時，現(xiàn)象

是；若在第二種配合物的溶液中加入BaCl2溶液時，現(xiàn)象是，若加入AgN03溶液時，現(xiàn)

象是.

例32.產(chǎn)生白色沉淀無明顯現(xiàn)象產(chǎn)生淡黃色沉淀

『綜合模擬訓(xùn)練』

1.[2008肇慶一模]水是生命之源，也是一種常用的試劑。請回答下列問題：

（1）水分子中氧原子在基態(tài)時核外電子排布式為;

（2）40分子中氧原子采取的是雜化。

（3）水分子容易得到一個卜廠形成水合氫離子（HQ，）。對上述過程的下列描述不含季的是。

A.氧原子的雜化類型發(fā)生了改變B.微粒的形狀發(fā)生了改變

C.水分子仍保留它的化學(xué)性質(zhì)D.微粒中的鍵角發(fā)生了改變

（4）下列是鈉、碘、金剛石、干冰、氯化鈉晶體的晶胞圖（未按順序排序）。與冰的晶體類型相

同的是（請用相應(yīng)的編號填寫）

分子形成氫鍵

外，水分子間還

能”是

kJ/mol；

（6）將白色的無水CuSO,溶解于水中，溶液呈藍(lán)色，是因?yàn)樯?/p>

了一種呈藍(lán)色的配合離子。請寫出生成此配合離子的離子方程式：。

（7）分析下表數(shù)據(jù)，請寫出你出的最具概括性的結(jié)論:

①;

②。

鍵鍵能鍵分子鍵角物熔點(diǎn)沸點(diǎn)

型長質(zhì)(℃)(℃)(1)

(kJ/mol)

(pm)

H—甲

413109109.5o-183.7-128.0

C烷

H—

393101107o氨-77.7-33.3

N

H—

46396104.5。水0.0100.0

0

IS22s22P6(1分)(2)(1分)sp3(3)(1分)A

2t2+

(4)(2分)BC(5)(1分)20(6)(1)Cu+4H20=[Cu(H2O)4]

(7)(3分)①上述氫化物的中心原子半徑越大、鍵長越長(短)，分子越易(難)斷鍵;

②上述氫化物氫原子間相離越遠(yuǎn)、分子越對稱，分子間作用越弱(1分)

2[2008南海一模]下表為長式周期表的一部分，其中的編號代表對應(yīng)的元素。

請回答下列問題:

（1）表中屬于d區(qū)的元素是（填編號）。

（2）表中元素①的6個原子與元素③的6個原子形成的某種環(huán)狀分子名稱為；③和⑦形成的常見

化合物的晶體類型是O

（3）某元素的特征電子排布式為nsnnp"l該元素原子的核外最外層電子的孤對電子數(shù)為；該元

素與元素①形成的分子X的空間構(gòu)形為

（4）某些不同族元素的性質(zhì)也有一定的相似性，如上表中元素⑤與元素②的氫氧化物有相似的性

質(zhì)。請寫出元素②的氫氧化物與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

（5）1183K以下⑨元素形成的晶體的基本結(jié)構(gòu)單元如圖1所示，1183K以上轉(zhuǎn)變?yōu)閳D2所示結(jié)構(gòu)的

基本結(jié)構(gòu)單元，在兩種晶體中最鄰近的原子間距離相同。

在1183K以下的晶體中，與⑨原子等距離且最近的⑨原子數(shù)為個，在1183K以上的晶體中，

與⑨原子等距離且最近的⑨原子數(shù)為O

（1）⑨（1分）（2）苯（1分）分子晶體（1分）（3）1（1分）三角錐形（1分）（4）

Be（OH）2+2NaOH=Na2BeO2+2H2O（1（5）8（1分）12（1分）

3[2008惠州二模]已知:

nccrvTin?

一定條件

R—CH2—j：—CH2—--------

0_____>

已知：A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH3—CH（OH）—CH2—COOH,現(xiàn)將A進(jìn)行如下反應(yīng)，B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D

是食醋的主要成分，F(xiàn)中含有甲基，并且可以使濱水褪色。

-?HCOOH+C

⑴寫出■邕維》廠靠“簡黃畬件，______、E_______；

（2）反應(yīng)①和②的反應(yīng)類型：①]|~口反|應(yīng)、氏反應(yīng);

⑶寫往下列化學(xué)方程式：'‘

濃H6?！?、△

干]一定條件》|G（CMOjn

反應(yīng)①

高分子化合物

濃IhSO,、△

卜1（晨幾0）

兩分子A礪化反應(yīng)

②FfG：

③AfH：_______________________________________________

(1)C：HOOC—CH2—COOH(2分)、E：HOOC—COOH(2分)、

(2)消去，縮聚(各1分，共2分，答聚合也給分)

(3)

小nCH3CH=CHCOOH>一CH—CH%

@LII」門

4[2008?..______.UrCOOH尊鈉的醇溶液發(fā)生以下反應(yīng)(并附有關(guān)數(shù)

據(jù))：

CJWH/C2HQNa

(i)CH：|CHCH-------標(biāo)p----->CHCH==CH+(CH)CH0CH+HBr

占79%&r21%:i''32:i225

(ii)CHCH，CHCH———->CHCH==CHCH+CHCH,CH==CHv+HX

:!J;i55-C:i3:!

O$（65%35%

附看您75昭5%

OzW%20%

*1個根據(jù)上面兩個反應(yīng)的條件及其數(shù)據(jù)，請寫出你認(rèn)為最具概括性的兩條結(jié)論：①。

②

（2）由丙烯經(jīng)下列反應(yīng)可制得化工原料H及F、G兩種高分子化合物（它們都是常用的塑料）,

其合成線路如下：

CH

4（1）［根據(jù)答到的要點(diǎn)或關(guān)鍵詞給分］

①在此條件下，鹵代母的消去反應(yīng)和取代反應(yīng)同時進(jìn)行（1分），有利于消去反應(yīng)（1分）。

②在此條件下，有利于生成對稱稀母（1分），且鹵原子半徑越大（16）越有利于生成對稱稀

號（1分）。

若回答只是數(shù)據(jù)翻譯，如：消去（取代）產(chǎn)物比例較大（?。?，或消去反應(yīng)誰的比例大、誰的

比例小，說出一點(diǎn)給1分，說出幾點(diǎn)都如此最多給2分。

（2）①a^）HCH3C=CH（1分）劣COO\

2

②c陪墨Bi百%忐J_巴+2H,0CH3—4/H-CH3

CHj-C=OXOOC

第六講

三.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì).

1.知道分子間作用力的含義，了解化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別.

分子間作用力：把分子聚集在一起的作用力.分子間作用力是一種靜電作用，比化學(xué)鍵弱得多，包

括范德華力和氫鍵.范德華力一般沒有飽和性和方向性,而氫鍵則有飽和性和方向性.

2.知道分子晶體的含義，了解分子間作用力的大小對物質(zhì)某些物理性質(zhì)的影響.

（1）.分子晶體:分子間以分子間作用力（范德華力、氫鍵）相結(jié)合的晶體.典型的有冰、干冰.

（2）.分子間作用力強(qiáng)弱和分子晶體熔沸點(diǎn)大小的判斷：組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大,

分子間作用力越太，克服分子間引力使物質(zhì)熔化和氣化就需要更多的能量，熔、沸點(diǎn)越通.但存在

氫鍵時分子晶體的熔沸點(diǎn)往往反常地直.

例33.在常溫常壓下呈氣態(tài)的化合物、降溫使其固化得到的晶體屬于

A.分子晶體B.原子晶體C.離子晶體D.何種晶體無法判斷

例34.下列敘述正確的是

A.分子晶體中都存在共價鍵

B.F?、Cl?、Bn、I?的熔沸點(diǎn)逐漸升高與分子間作用力有關(guān)

C.含有極性鍵的化合物分子一定不含非極性鍵

D.只要是離子化合物，其熔點(diǎn)一定比共價化合物的熔點(diǎn)高

3.了解氫鍵的存在對物質(zhì)性質(zhì)的影響（對氫鍵相對強(qiáng)弱的比較不作要求）.

加八也0、HF中由于存在氫鍵，使得它們的沸點(diǎn)比同族其它元素氫化物的沸點(diǎn)反常地直.

影響物質(zhì)的性質(zhì)方面：增大溶沸點(diǎn)，增大溶解性

D.冰晶體熔化時，水分子之間的空隙增大

例36.正硼酸（H3BO3）是一種片層狀結(jié)構(gòu)白色晶體，層內(nèi)的H3BO3分子通過氫鍵相連（如下圖）.下

列有關(guān)說法正確的是

A.正硼酸晶體屬于原子晶體

B.H3BO3分子的穩(wěn)定性與氫鍵有關(guān)

C.分子中硼原子最外層為8e-穩(wěn)定結(jié)構(gòu)OO

D.含ImolHsBQ,的晶體中有3mol氫鍵H幽的層狀結(jié)構(gòu)

例37.一定壓強(qiáng)和溫度下，取兩份等體積氟化氫氣體，在35℃和90℃時分別測得其摩爾質(zhì)量分別

為40.Og/mol和20.Og/mol.

(1),35℃氟化氫氣體的化學(xué)式為.

(2).不同溫度下摩爾質(zhì)量不同的可能原因是________________________________________

例37.(1).(HF)2

(2).在較低溫度下HF以氫鍵結(jié)合而成(HF)n(n=2、3、……),其摩爾質(zhì)量大于HF的摩爾質(zhì)量；

隨著溫度升高，氫鍵不斷被破壞，氣體摩爾質(zhì)量減小.

4.了解分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別.

晶體類型原子晶體分子晶體金屬晶體離子晶體

金屬陽離子、自由電

粒子原子分子陰、陽離子

子

粒子間作分子間作用

共價鍵復(fù)雜的靜電作用離子鍵

用(力)力

熔沸點(diǎn)很高很低一般較高，少部分低較高

硬度很硬一般較軟一般較硬，少部分軟較硬

難溶(Na等與水反

溶解性難溶解相似相溶易溶于極性溶劑

應(yīng))

固體不導(dǎo)電，熔

不導(dǎo)電

導(dǎo)電情況一般不導(dǎo)電良導(dǎo)體化或溶于水后導(dǎo)

(除硅)

電

金剛石、水

干冰、冰、純NaCl、CaCO

實(shí)例晶、碳化硅Na、Mg、Al等3

硫酸、H(S)NaOH等

等2

例38.下面的排序不正確的是

A.晶體熔點(diǎn)由低到高：CFXCClXCBrXCI.B.硬度由大到?。航饎偸诽蓟琛稻w硅

C.熔點(diǎn)由高到低:Na〉Mg>AlD晶格能由大到小:NaF〉NaCl>NaBr〉NaI

例39.關(guān)于晶體的下列說法正確的是

A.在晶體中只要有陰離子就一定有陽離子B.在晶體中只要有陽離子就一定有陰離子

C.原子晶體的熔點(diǎn)一定比金屬晶體的高D.分子晶體的熔點(diǎn)一定比金屬晶體的低

四、幾種比較

1、離子鍵、共價鍵和金屬鍵的比較

化學(xué)鍵類

離子鍵共價鍵金屬鍵

型

陰、陽離子間通過原子間通過共用電子金屬陽離子與自由電子通

概念

靜電作用所形成的對所形成的化學(xué)鍵過相互作用而形成的化學(xué)

化學(xué)鍵鍵

成鍵微粒陰陽離子原子金屬陽離子和自由電子

成鍵性質(zhì)靜電作用共用電子對電性作用

活潑金屬與活潑的

形成條件非金屬與非金屬元素金屬內(nèi)部

非金屬元素

實(shí)例NaChMgOHC1、H2SO4Fe>Mg

2、非極性鍵和極性鍵的比較

非極性鍵極性鍵

同種元素原子形成的共不同種元素原子形成的共價

概念

價鍵鍵，共用電子對發(fā)生偏移

原子吸引電子能力相同不同

共用電子對不偏向任何一方偏向吸引電子能力強(qiáng)的原子

成鍵原子電性電中性顯電性

形成條件由同種非金屬元素組成由不同種非金屬元素組成

3.物質(zhì)溶沸點(diǎn)的比較(重點(diǎn))

(1)不同類晶體：一般情況下，原子晶體》離子晶體》分子晶體

(2)同種類型晶體：構(gòu)成晶體質(zhì)點(diǎn)間的作用大，則熔沸點(diǎn)高，反之則小。

①離子晶體：離子所帶的電荷數(shù)越高，離子半徑越小，則其熔沸點(diǎn)就越高。

②分子晶體：對于同類分子晶體，式量越大，則熔沸點(diǎn)越高。

③原子晶體：鍵長越小、鍵能越大，則熔沸點(diǎn)越高。

(3)常溫常壓下狀態(tài)

①熔點(diǎn)：固態(tài)物質(zhì)〉液態(tài)物質(zhì)

②沸點(diǎn)：液態(tài)物質(zhì)〉氣態(tài)物質(zhì)

『綜合訓(xùn)練題』

1、12008廣東高考』鎂、銅等金屬離子是人體內(nèi)多種酶的輔因子。工業(yè)上從海水中提取鎂時，先

制備無水氯化鎂，然后將其熔融電解，得到金屬鎂。

(1)以MgCk為原料用熔融鹽電解法制備鎂時，常加入NaCl、KC1或CaCL等金屬氯化物，其主要

作用除了降低熔點(diǎn)之外還有。

(2)已知MgO的晶體結(jié)構(gòu)屬于NaCl型。某同學(xué)畫出的MgO晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如右圖所示，請改正圖

中錯誤：。

(3)用鎂粉、堿金屬鹽及堿土金屬鹽等可以做成焰火。燃放時，焰火發(fā)出五顏六色的光，請用原

子結(jié)構(gòu)的知識解釋發(fā)光的原因：。

(4)Mg是第三周期元素，該周期部分元素氟化物的熔點(diǎn)見下表：

氧化物NaFMgF?Si%

熔點(diǎn)/K12661534183

解釋表中氟化物熔點(diǎn)差異的原因：。

(5)人工模擬是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。有研究表明，化合物X可用于研究模擬酶，當(dāng)其結(jié)合

K'或Cu(I)(I表示化合價為+1)時，分別形成a和b：

①a中連接相鄰含N雜環(huán)的碳碳鍵可以旋轉(zhuǎn)，說明該碳碳鍵具有鍵的特性。

②微粒間的相互作用包括化學(xué)鍵和分子間相互作用，比較a和b中微粒間相互作用力的差異

答案：（1）??以MgC12為原料用熔融鹽電解法制備Mg時，常加入NaCLKC1、或CaC12等金屬氯化

物，其主要作用除了降低熔點(diǎn)之外還有：增大離子濃度，從而增大熔融鹽的導(dǎo)電性。

（2）??請更正圖中錯誤：⑧應(yīng)為黑色。

（3）??請用原子結(jié)構(gòu)的知識解釋發(fā)光的原因：原子核外電子按一定軌道順序排列，軌道離核越遠(yuǎn)，

能量越高。燃燒時，電子獲得能量，從內(nèi)側(cè)軌道躍遷到外側(cè)的另一條軌道。躍迂到新軌道的電子處

在一種不穩(wěn)定的狀態(tài)，它隨即就會跳回原來軌道，并向外界釋放能量（光能）。

（4）??解釋表中氟化物熔點(diǎn)差異的原因：NaF與MgF2為離子晶體，SiF4為分子晶體，所以NaF與

MgF2遠(yuǎn)比SiF4熔點(diǎn)要高。又因?yàn)镸g2+的半徑小于Na+的半徑，所