（江蘇版）新高考化學(xué)三輪沖刺強(qiáng)化練習(xí) 第15題 有機(jī)推斷與有機(jī)合成（解析版）

押江蘇卷第15題有機(jī)推斷與有機(jī)合成核心考點(diǎn)考情統(tǒng)計(jì)考向預(yù)測備考策略有機(jī)推斷與有機(jī)合成2023·江蘇卷，152022·江蘇卷，152021·江蘇卷，16結(jié)合藥物的合成考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、有機(jī)反應(yīng)類型、限定條件的同分異構(gòu)體書寫、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)等知識點(diǎn)1．重點(diǎn)關(guān)注與其他模塊交叉知識，高考題經(jīng)常綜合考查；2．難點(diǎn)是限定條件同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫以及有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)1．（2023·江蘇卷，15）化合物I是鞘氨醇激酶抑制劑，其合成路線如下：(1)化合物A的酸性比環(huán)己醇的(填“強(qiáng)”或“弱”或“無差別”)。(2)B的分子式為，可由乙酸與反應(yīng)合成，B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)A→C中加入是為了結(jié)構(gòu)反應(yīng)中產(chǎn)生的(填化學(xué)式)。(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性溶液褪色；加熱條件下，銅催化另一產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個(gè)峰。(5)G的分子式為，F(xiàn)→H的反應(yīng)類型為。(6)寫出以、和為原料制備的合成路線流圖(須用NBS和AlBN，無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。【答案】(1)強(qiáng)(2)CH3COCl(3)HCl(4)(5)取代反應(yīng)(6)【解析】與發(fā)生取代反應(yīng)生成，可推知化學(xué)方程式為+CH3COCl→+HCl，可知B為CH3COCl；發(fā)生水解反應(yīng)得到F：，與G：發(fā)生取代反應(yīng)得到，可知化學(xué)方程式為+→+HBr，由此推知G為。（1）化合物A：中含有酚羥基，酚羥基酸性強(qiáng)于醇羥基，故化合物A的酸性比環(huán)己醇的強(qiáng)。（2）由分析可知B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COCl。（3）A→C的化學(xué)方程式為+CH3COCl→+HCl，顯堿性可以與HCl發(fā)生中和反應(yīng)促進(jìn)+CH3COCl→+HCl平衡正移，提供的產(chǎn)率，故A→C中加入是為了結(jié)構(gòu)反應(yīng)中產(chǎn)生的HCl。（4）的同分異構(gòu)體堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性溶液褪色，說明其同分異構(gòu)體為5，且該水解產(chǎn)物為苯甲酸；另一水解產(chǎn)物為丙醇，且加熱條件下，銅催化該產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個(gè)峰，由此確定該醇為2-丙醇，由此確定的同分異構(gòu)體為。（5）由分析可知F→H的反應(yīng)為+→+HBr，該反應(yīng)為取代反應(yīng)。（6）結(jié)合F→H可設(shè)計(jì)以下合成路線：。2．（2022·江蘇卷，15）化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾，其人工合成路線如下：(1)A分子中碳原子的雜化軌道類型為_______。(2)B→C的反應(yīng)類型為_______。(3)D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。(4)F的分子式為，其結(jié)構(gòu)簡式為_______。(5)已知：(R和R'表示烴基或氫，R''表示烴基)；寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)_______?！敬鸢浮?1)sp2和sp3(2)取代反應(yīng)(3)(4)(5)【解析】A（）和CH3I發(fā)生取代反應(yīng)生成B（）；B和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成C（）；C和CH3OH發(fā)生取代反應(yīng)生成D（）；D和NH2OH發(fā)生反應(yīng)生成E（）；E經(jīng)過還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為F，F(xiàn)再轉(zhuǎn)化為G，F(xiàn)中酯基發(fā)生水解反應(yīng)生成G，則F為，F(xiàn)中能夠酯基酸性水解得到G。（1）A分子中，苯環(huán)上的碳原子和雙肩上的碳原子為sp2雜化，亞甲基上的碳原子為sp3雜化，即A分子中碳原子的雜化軌道類型為sp2和sp3。（2）B→C的反應(yīng)中，B中的羥基被氯原子代替，該反應(yīng)為取代反應(yīng)。（3）D的分子式為C12H14O3，其一種同分異構(gòu)體在堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化，說明該同分異構(gòu)體為酯，且水解產(chǎn)物都含有醛基，則水解產(chǎn)物中，有一種是甲酸，另外一種含有羥基和醛基，該同分異構(gòu)體屬于甲酸酯；同時(shí)，該同分異構(gòu)體分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）由分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）根據(jù)已知的第一個(gè)反應(yīng)可知，與CH3MgBr反應(yīng)生成，再被氧化為，根據(jù)已知的第二個(gè)反應(yīng)可知，可以轉(zhuǎn)化為，根據(jù)流程圖中D→E的反應(yīng)可知，和NH2OH反應(yīng)生成。3．（2021·江蘇卷，16）F是一種天然產(chǎn)物，具有抗腫瘤等活性，其人工合成路線如圖:(1)A分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目是___。(2)B的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:___。①分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比是2:2:2:1。②苯環(huán)上有4個(gè)取代基，且有兩種含氧官能團(tuán)。(3)A+B→C的反應(yīng)需經(jīng)歷A+B→X→C的過程，中間體X的分子式為C17H17NO6。X→C的反應(yīng)類型為___。(4)E→F中有一種分子式為C15H14O4的副產(chǎn)物生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為___。(5)寫出以CH3和FCH2OH為原料制備的合成路線流程圖___(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?1)7(2)或(3)消去反應(yīng)(4)(5)【解析】A和B在K2CO3作用、加熱條件反應(yīng)得到C、HF和H2O，C和H2發(fā)生還原反應(yīng)得到D，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E發(fā)生取代反應(yīng)得到F。(1)從成鍵方式看，形成雙鍵的中心原子通常采用sp2雜化，醛基和苯環(huán)中的碳原子為sp2雜化，飽和C為sp3雜化，故共有7個(gè)碳原子采取sp2雜化；故答案為:7。(2)B的一種同分異構(gòu)體，環(huán)上有4個(gè)取代基，且有兩種含氧官能團(tuán)，根據(jù)其不飽和度可知，這兩種含氧官能團(tuán)為羥基和含羰基的官能團(tuán)；分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比是2:2:2:1，說明分子結(jié)構(gòu)具有一定的對稱性，則該物質(zhì)可能為或；故答案為:或。(3)由題給C結(jié)構(gòu)式可知，C的分子式為C17H15NO5；中間體X的分子式為C17H17NO6；結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式可知X→C生成碳碳雙鍵，反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；故答案為:消去反應(yīng)。(4)由E與F結(jié)構(gòu)簡式可知，E→F為甲氧基被-OH取代，則可能另一個(gè)甲氧基也被-OH取代，副產(chǎn)物的分子式為C15H14O4，則其結(jié)構(gòu)簡式為:；故答案為:。(5)以和為原料制備，兩個(gè)碳環(huán)以-O-連接在一起，則一定會發(fā)生類似A+B→C的反應(yīng)，則需要和，故需要先得到，得到，和得到，催化氧化得到，可設(shè)計(jì)合成路線為:。1.常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)2.常見含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇被酸性K2Cr2O7、KMnO4溶液氧化)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使石蕊變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易被氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、可被還原為醇酮羰基可被還原(如在Ni催化、加熱條件下加氫生成)羧基酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸)、易取代(如發(fā)生酯化反應(yīng))酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解；乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解；堿性條件下，乙酸乙酯水解更徹底)醚鍵可水解(如)3.有機(jī)反應(yīng)類型與常見的有機(jī)反應(yīng)反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代(以CH4為例)：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up17(光))CH3Cl＋HCl(可繼續(xù)反應(yīng)生成CH2Cl2、CHCl3、CCl4)丙烯、甲苯在光照條件下分別與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)：CH2=CH—CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up11(>300℃),\s\do4(或光))CH2=CH—CH2Cl＋HCl、苯的取代反應(yīng)：苯環(huán)上的定位效應(yīng)：①鄰、對位取代基：—R、—OH、—NH2、—OR、—X(Cl、Br、I)等；②間位取代基：—NO2、—SO3H、—CHO、—COOH、—COOR等(為吸電子基)鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up11(水),\s\do4(△))CH3CH2OH＋NaBr醇分子間脫水：CH3CH2—OH＋HO—CH2CH3eq\o(→,\s\up11(濃硫酸),\s\do4(140℃))CH3CH2—O—CH2CH3＋H2O酯化反應(yīng)：CH3COOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up11(濃硫酸),\s\do4(△))CH3COOC2H5＋H2O、酯的水解反應(yīng)(含皂化反應(yīng))：C12H22O11蔗糖＋H2Oeq\o(→,\s\up11(稀硫酸),\s\do4(△))C6H12O6葡萄糖＋C6H12O6果糖二肽水解：加成反應(yīng)CH≡CH＋Br2→CHBr=CHBr、CHBr=CHBr＋Br2→CHBr2—CHBr2CH3—CH=CH2＋HBreq\o(→,\s\up11(催化劑),\s\do4(△))CH3—CHBr—CH3(馬氏規(guī)則)、CH3—CH=CH2＋HBreq\o(→,\s\up17(過氧化物))CH3—CH2—CH2Br(反馬氏規(guī)則)1,3-丁二烯的加成反應(yīng)：CH2=CH—CH=CH2＋Cl2→CH2Cl—CHCl—CH=CH2(1,2-加成)、CH2=CH—CH=CH2＋Cl2→CH2Cl—CH=CH—CH2Cl(1,4-加成)Diels-Alder反應(yīng)：消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHeq\o(→,\s\up11(濃硫酸),\s\do4(170℃))CH2=CH2↑＋H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up11(醇),\s\do4(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反應(yīng)共軛二烯烴的加聚：縮聚反應(yīng)二元醇與二元羧酸之間的縮聚：α-羥基酸之間的縮聚：α-氨基酸之間的縮聚：苯酚與HCHO的縮聚(條件：濃鹽酸作催化劑，生成線型結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂)：氧化反應(yīng)催化氧化：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up11(催化劑),\s\do4(△))2CH3CHO＋2H2O、CH2=CH2＋eq\f(1,2)O2eq\o(→,\s\up11(催化劑),\s\do4(△))醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up17(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up17(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O苯的同系物的氧化(以甲苯為例)：酚的氧化(以苯酚為例)：(醌)(酚羥基易被氧化，苯酚被氧化后變成粉紅色)4．有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變(1)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)—OH＋H2O；R—X＋NaOH水溶液；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖水解—X烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2(或HX)；R—OH＋HXR—OH和R—X的消去；炔烴不完全加成—CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解—COOHR—CHO＋O2；苯的同系物(與苯環(huán)直接相連的碳上至少有一個(gè)氫)被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R—COOR′＋H2O(酸性條件下)—COOR酯化反應(yīng)(2)官能團(tuán)的消除①消除碳碳雙鍵：加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)。②消除羥基：消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)。③消除醛基：還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)。(3)官能團(tuán)的保護(hù)被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)的性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為苯酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為苯酚：eq\o(,\s\up11(NaOH溶液),\s\do4(H＋))；②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為苯酚：eq\o(,\s\up11(CH3I),\s\do4(HI))氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)：eq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH))eq\o(→,\s\up7(H＋/H2O))5．增長碳鏈或縮短碳鏈的常見方法(1)增長碳鏈①2CH≡CH→CH2=CH—C≡CH②2R—Cl＋2Na→R—R＋2NaCl③CH3CHOeq\o(→,\s\up11(CH3CH2MgBr),\s\do4(H＋/H2O))④R—Cleq\o(→,\s\up7(HCN))R—CNeq\o(→,\s\up11(H＋),\s\do4(H2O))R—COOH⑤CH3CHOeq\o(→,\s\up7(HCN))eq\o(→,\s\up11(H＋),\s\do4(H2O))⑥nCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2—CH2；nCH2=CH—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2—CH=CH—CH2⑦2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH稀溶液))⑧＋R—Cleq\o(→,\s\up7(AlCl3))＋HCl⑨＋eq\o(→,\s\up7(AlCl3))＋HCl⑩n＋neq\o(→,\s\up11(H＋),\s\do4(△))＋(n－1)H2O(2)縮短碳鏈①＋NaOHeq\o(→,\s\up11(CaO),\s\do4(△))RH＋Na2CO3②R1—CH=CH—R2eq\o(→,\s\up11(O3),\s\do4(Zn/H2O))R1CHO＋R2CHO6．常見有機(jī)物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例(1)(2)(3)(4)CH3CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH稀溶液))eq\o(→,\s\up11(濃硫酸),\s\do4(△))7．依據(jù)合成框圖及相關(guān)信息設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線表達(dá)方式Aeq\o(→,\s\up11(反應(yīng)物),\s\do4(反應(yīng)條件))Beq\o(→,\s\up11(反應(yīng)物),\s\do4(反應(yīng)條件))C……→D總體思路根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子的差異構(gòu)建碳骨架和實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化設(shè)計(jì)關(guān)鍵信息及框圖流程的運(yùn)用常用方法正向合成法從某種原料分子開始，對比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線，其思維程序?yàn)槟嫦蚝铣煞◤哪繕?biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)，其思維程序?yàn)檎骐p向合成法采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實(shí)用的方法，其思維程序?yàn)榭键c(diǎn)有機(jī)推斷與有機(jī)合成1．（2024·江蘇揚(yáng)州中學(xué)高三上學(xué)期開學(xué)考試，15）氯霉素(H)的一種合成路線如下：回答下列問題：(1)氯霉素分子中碳原子的雜化軌道類型為。(2)G→H的反應(yīng)類型為。(3)D的分子式為，其結(jié)構(gòu)簡式為。(4)E的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①芳香族化合物

②分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(5)寫出以乙烯為主要原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?1)、(2)取代反應(yīng)(3)(4)或(5)。【解析】A（）與溴水反應(yīng)生成B（），B在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成C（）；C與HCHO在酸性溶液中反應(yīng)生成分子式為的D；D與氨氣在高壓下發(fā)生取代反應(yīng)生成E（），則D的結(jié)構(gòu)簡式為。（1）青霉素()中含有苯環(huán)、碳氧雙鍵以及甲基結(jié)構(gòu)，所以青霉素中碳原子的雜化方式為。（2）由G、H的結(jié)構(gòu)簡式可知，G（）中氨基上的一個(gè)氫原子被取代生成H，則G轉(zhuǎn)化為H發(fā)生取代反應(yīng)。（3）結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式以及E的分子式（）可知D的結(jié)構(gòu)簡式為：。（4）E的分子式為，E的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足：①芳香族化合物即含有苯環(huán)；②分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則該同分異構(gòu)體中含1個(gè)和4個(gè)且對稱或者含，則E的同分異構(gòu)體為或。（5）可由在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)合成；由E轉(zhuǎn)化為F可知可由在酸性條件小水解而來；由C合成D可知可由與在一定條件下合成；可由催化氧化生成；由與水蒸氣發(fā)生加成反應(yīng)合成。2．（2024·江蘇常州第一中學(xué)高三期初檢測，15）氯化兩面針堿具有抗真菌、抗氧化等多種生物活性，有機(jī)化合物IX是合成氯化兩面針堿的中間體。IX的合成路線如圖：已知：i．RCHO++H2Oii．回答下列問題：(1)Ⅳ中的含氧官能團(tuán)的名稱為，Ⅵ→Ⅶ的反應(yīng)類型為。(2)X的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)Ⅳ的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的是。①結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)；②核磁共振共有6組峰；③不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且酸性環(huán)境能發(fā)生水解反應(yīng)，所得產(chǎn)物遇變色。(4)寫出以為主要原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用)?！敬鸢浮?1)醚鍵、酮羰基還原反應(yīng)(2)(3)、、、(4)【解析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，氫氧化鈉作用下與一碘甲烷發(fā)生取代反應(yīng)生成，一定條件下轉(zhuǎn)化為，與發(fā)生信息i反應(yīng)生成，則X為；與氫氰酸發(fā)生加成反應(yīng)生成，堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)后，酸化得到；一定條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成，一定條件下發(fā)生分子內(nèi)取代反應(yīng)生成，一定條件下轉(zhuǎn)化為。（1）由結(jié)構(gòu)簡式可知，的含氧官能團(tuán)為醚鍵、酮羰基；Ⅵ→Ⅶ的反應(yīng)為一定條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成。（2）由分析可知，X的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）Ⅳ的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)，核磁共振共有6組峰說明同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)對稱，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且酸性環(huán)境能發(fā)生水解反應(yīng)，所得產(chǎn)物遇氯化鐵變色說明分子中不含有甲酸酯基，含有酚酯基和醚鍵，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為、、、。（4）由題給信息可知，以為主要原料制備的合成步驟為與氰化鈉發(fā)生取代反應(yīng)生成，堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)后，酸化生成，一定條件下轉(zhuǎn)化為，一定條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成。3．（2024·江蘇海安高級中學(xué)高三12月月考，15）奧培米芬(化合物I)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑，以下是一種合成路線。已知：Ⅰ．Ⅱ．Ⅲ．Ph為苯環(huán)(1)A中含氧官能團(tuán)名稱為。(2)過程中加入的目的是。(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)的反應(yīng)類型為。(5)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①能發(fā)生水解反應(yīng)；②遇溶液顯紫色；③含有苯環(huán)；④核磁共振氫譜顯示為四組峰、且峰面積比為9：6：2：1(6)綜合上述信息，寫出由，，為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?1)羥基、醚鍵(2)結(jié)合反應(yīng)生成的HCl，提高C產(chǎn)率(3)(4)還原反應(yīng)(5)(6)【解析】A與B反應(yīng)為羥基和酰氯發(fā)生取代反應(yīng)，生成C和HCl；C與D反應(yīng)生成E，D的分子式為，根據(jù)C和D的結(jié)構(gòu)簡式，可推出D的結(jié)構(gòu)簡式為：；E與生成F；結(jié)合題目中給出的已知條件Ⅱ，可知F→G發(fā)生了相同的反應(yīng)，則可推出G的結(jié)構(gòu)簡式為；G在酸性條件下開環(huán)并發(fā)生消去反應(yīng)生成H；H被還原劑還原為I。（1）由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含氧官能團(tuán)名稱為羥基、醚鍵。（2）A與B反應(yīng)為羥基和酰氯發(fā)生取代反應(yīng)，生成C和HCl，為有機(jī)胺，顯堿性，結(jié)合反應(yīng)生成的HCl，使反應(yīng)正向進(jìn)行，提高C產(chǎn)率。（3）結(jié)合題目中給出的已知條件Ⅱ：，可知F→G發(fā)生了相同的反應(yīng)，已知田間中的RMgBr為PhMgBr，則可推出G的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）H→I的反應(yīng)中，酯基變?yōu)榱u基，但反應(yīng)的溶劑為四氫呋喃，且使用有機(jī)反應(yīng)中常見的還原劑，所以該反應(yīng)為加氫還原，反應(yīng)類型為還原反應(yīng)。（5）根據(jù)C中結(jié)構(gòu)簡式可知，其同分異構(gòu)體能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基；遇溶液顯紫色，說明含有酚羥基；核磁共振氫譜顯示為四組峰、且峰面積比為9：6：2：1，C中含有18個(gè)氫原子，說明4種氫原子的個(gè)數(shù)分別為9、6、2、1；根據(jù)以上條件，可得C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：，可任選一種作答。（6）根據(jù)題目中流程，可知會用到格氏試劑，應(yīng)先制備格式試劑，即苯環(huán)先與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯，溴苯與鎂在乙醚環(huán)境中生成格氏試劑；根據(jù)E→F的反應(yīng)，可將與反應(yīng)生成；再根據(jù)F→G的反應(yīng)，可將與反應(yīng)生成；最后根據(jù)G→H的反應(yīng)，可將在酸性條件下開環(huán)并發(fā)生消去反應(yīng)，生成。4．（2024·江蘇蘇州高三11月期中，15）黃酮派酯是一種解痙藥，可通過如下路線合成。(1)C中與雜化的碳原子數(shù)的比值是。(2)C→D的反應(yīng)類型是。(3)已知苯甲酸酐()可以與羥基化合物生成酯，D→E經(jīng)歷了D→X→E的過程，中間體X的化學(xué)式為，分子中共有3個(gè)六元環(huán)。寫出X的結(jié)構(gòu)簡式：。(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。①屬于芳香族化合物②堿性水解后酸化得到兩種產(chǎn)物，且兩種產(chǎn)物的核磁共振氫譜中均只有2個(gè)峰(5)寫出以、、為原料制備的合成路線圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?1)4∶1(2)取代反應(yīng)(3)(4)或(5)【解析】A在一定條件下與NaOH、CO2反應(yīng)后酸化得到B，B與丙酰氯發(fā)生取代反應(yīng)生成C和HCl，C在AlCl3作用下發(fā)生重組取代反應(yīng)生成D，D與在一定條件下反應(yīng)生成E，E與SOCl2反應(yīng)生成F，F(xiàn)與發(fā)生取代反應(yīng)生成黃酮派酯。（1）C中苯環(huán)上的碳、酯基上的碳和羧基上的碳均為雜化，只有乙基上的兩個(gè)碳為雜化，故與雜化的碳原子數(shù)的比值是8：2=4：1。（2）C→D是C在AlCl3作用下反應(yīng)生成D，根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式的變化可知，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。（3）已知苯甲酸酐()可以與羥基化合物生成酯，D→E經(jīng)歷了D→X→E的過程，中間體X的化學(xué)式為，分子中共有3個(gè)六元環(huán)，根據(jù)分子式可知，X比E多了2個(gè)H原子和1個(gè)O原子，故應(yīng)該為X脫水形成碳碳雙鍵，則X的結(jié)構(gòu)簡式為：。（4）D為，其同分異構(gòu)體滿足：①屬于芳香族化合物，則含有苯環(huán)，②堿性水解后酸化得到兩種產(chǎn)物，且兩種產(chǎn)物的核磁共振氫譜中均只有2個(gè)峰，則高度對稱，根據(jù)分子中含有4個(gè)O可知有兩個(gè)酯基，符合條件的同分異構(gòu)體有或。（5）與發(fā)生取代反應(yīng)生成，在酸性高錳酸鉀溶液中被氧化生成，在氯化鋁作用下反應(yīng)生成，與反應(yīng)制備。5．(2024·江蘇泰州高三上學(xué)期期中，15)化合物F是合成一種天然茋類化合物的重要中間體，其合成路線如下：(1)分子中含有碳氧鍵的數(shù)目為。(2)D→E的反應(yīng)類型為。(3)C→D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X(分子式為)生成，則X的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。①能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②苯環(huán)上有4個(gè)取代基；③與足量充分反應(yīng)后再酸化，得到含苯環(huán)產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比是。(5)已知：(R表示烴基，和表示烴基或氫)請?jiān)O(shè)計(jì)以和為原料制備的合成路線(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?1)或或(2)取代反應(yīng)(3)(4)或或(5)【解析】A到B為羧基被亞硫酰氯酰化；B到C為酰氯和醇發(fā)生的取代反應(yīng)；C到D是C分子苯環(huán)上的酚羥基發(fā)生了取代反應(yīng)；D到E是D分子苯環(huán)上的酚羥基發(fā)生了取代反應(yīng)；E到F是酯基被還原為醇羥基。（1）分析C的結(jié)構(gòu)簡式可知，1個(gè)C分子中含有4個(gè)碳氧鍵，所以1molC分子中含有碳氧σ鍵的數(shù)目為4mol。（2）D到E是一碘甲烷中的甲基取代了D分子中羥基上的氫原子，屬于取代反應(yīng)。（3）副產(chǎn)物X比D多兩個(gè)碳原子，說明D中剩下的羥基也被取代，則X的結(jié)構(gòu)簡式為：。（4）條件①說明分子中有酚羥基，條件②必須有4個(gè)取代基，條件③說明最后產(chǎn)物只有兩種環(huán)境下的氫原子，且數(shù)目比為2：1，根據(jù)以上條件，可得到該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、、。（5）根據(jù)題目中的E到F的反應(yīng)，酯基可以直接還原為醇羥基，可直接轉(zhuǎn)化為，醇羥基可進(jìn)一步氧化為醛，即，題目給出的已知是鹵代烴轉(zhuǎn)化為格氏試劑的反應(yīng)，然后再與醛反應(yīng)，所以可以轉(zhuǎn)化為格氏試劑，與進(jìn)一步反應(yīng)可以生成，再與溴化氫發(fā)生取代，得到。6．（2024·江蘇靖江高級中學(xué)、華羅庚中學(xué)高三第一次階段考試，16）化合物是一種重要中間體，其合成路線如下：(1)AB的反應(yīng)類型為。(2)的分子式為，則的結(jié)構(gòu)簡式：。(3)1mol中sp3雜化的原子數(shù)目為。(4)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(5)已知：。設(shè)計(jì)以原料制備的合成路線(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)。【答案】(1)加成反應(yīng)(2)(3)9NA(4)或(5)【解析】與在氯化鋁催化作用下發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)生成B，B在Zn-Hg/HCl作用下發(fā)生還原反應(yīng)，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式及C的分子式可知該過程中羰基被還原為-CH2-，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：；C在PPA作用下發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)生成D，D與格式試劑發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E水解得到F，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G。（3）由F的結(jié)構(gòu)簡式可知F中單鍵C和單鍵O原子均采用sp3雜化，個(gè)數(shù)為9，則1molF中含9NAsp3雜化的原子。（4）B的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基；②能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；說明有酚羥基；根據(jù)B的結(jié)構(gòu)分析，該同分異構(gòu)體中應(yīng)含有兩個(gè)醛基和一個(gè)酚羥基；③分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明苯環(huán)上連接的取代基后有對稱性，酚羥基在對稱軸上，兩個(gè)醛基位于對稱位置。則結(jié)構(gòu)可能為：、。（5）鹵代烴和鎂在乙醚條件下反應(yīng)，另外還需要將鹵代烴變成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)，即先水解生成羥基，再氧化生成醛基，醛類與格式試劑發(fā)生加成再水解得到目標(biāo)產(chǎn)物。7．（2024·江蘇南京金陵中學(xué)期中，15）夫馬潔林是一種用于治療微孢子蟲病的抗生素，其部分合成路線如下：(1)1molA中含鍵的數(shù)目為。(2)化合物B的分子式為，則B結(jié)構(gòu)簡式為。(3)C→D的過程，加入強(qiáng)堿性的作用是。(4)寫出一種符合下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；Ⅱ.核磁共振氫譜圖中有3個(gè)峰。(5)寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?1)11NA(2)(3)使鹵素原子充分被消去形成雙鍵，閉合成環(huán)(4)(5)【解析】對比A、C結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合B分子式可推出B結(jié)構(gòu)簡式：；B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C在強(qiáng)堿性條件下使鹵素原子充分被消去形成雙鍵，閉合成環(huán)生成D；D在臭氧和Zn作用下先開環(huán)，在KOH加熱條件下再閉環(huán)生成夫馬潔林。（1）根據(jù)A物質(zhì)結(jié)構(gòu)可知1molA中含鍵的數(shù)目為11NA。（2）化合物B的分子式為，結(jié)合A、C結(jié)構(gòu)簡式對比可知B結(jié)構(gòu)簡式：。（3）加入強(qiáng)堿性的作用：使鹵素原子充分被消去形成雙鍵，閉合成環(huán)。（4）C分子式，符合下列條件：Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基；Ⅱ.核磁共振氫譜圖中有3個(gè)峰，說明為對稱結(jié)構(gòu)；則符合要求的同分異構(gòu)體：。（5）在氫氧化鈉的醇溶液條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成；參考題干D→E生成；參考E→F生成，與氫氣加成生成，與溴化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物；合成路線如下：。8．（2024·江蘇百師聯(lián)盟高三開學(xué)考試，17）已知可用作口服膽囊造影劑，利用Perkin反應(yīng)進(jìn)行合成的路線如下：已知：RCH2COOH+RCH2COOH(1)可檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑為，由B生成C的反應(yīng)類型為。(2)C與D反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)中官能團(tuán)的名稱是。(4)F的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有種(不含立體異構(gòu))。①屬于-氨基酸②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(5)根據(jù)上述信息，寫出以鄰甲基苯甲醛和乙酸為主要原料制備的合成路線：。【答案】(1)銀氨溶液(或新制氫氧化銅懸濁液)取代反應(yīng)(2)++(3)氨基、羧基(4)8(5)【解析】B發(fā)生信息中第一步反應(yīng)生成C，C與D發(fā)生信息中第二步反應(yīng)生成，結(jié)合B、C的分子式，推知B為CH3CH2CH2COOH、C為，則D為，結(jié)合A的分子式推知A為CH3CH2CH2CHO，結(jié)合E的分子式，對比、目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)變化，結(jié)合E、F的分子式與反應(yīng)條件，可知硝基還原為氨基、羧基與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)、碳碳雙鍵與氫氣加成生成E，E中-COONa轉(zhuǎn)化為-COOH生成F，F(xiàn)與ICl發(fā)生取代反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物，故E為、F為。（1）根據(jù)已知信息的條件，結(jié)合流程圖的條件和分子式，A、B的不飽和度均為1，可推知B為，A為，檢驗(yàn)醛基用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液。由生成的反應(yīng)為兩分子丁酸脫水生成的酸酐，的結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（2）結(jié)合流程圖C和D反應(yīng)生成，推知則為，C與D反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（3）由流程圖逆推可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，其官能團(tuán)的名稱是氨基、羧基。（4）F的同分異構(gòu)體中要求屬于-氨基酸，即氨基和羧基連在同一個(gè)碳原子上，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則兩個(gè)取代基處于苯環(huán)的對位，還有三個(gè)飽和碳原子，可能的結(jié)構(gòu)為、、、、、、、共8種。（5）CH3COOH在P2O5條件下轉(zhuǎn)化為，鄰甲基苯甲醛發(fā)生硝化反應(yīng)生成，然后與在催化劑條件下生成，然后在NaOH、Al、Ni催化劑條件下生成，最后調(diào)節(jié)pH生成，合成路線為。9．（2024·江蘇連云港高三期中，15）化合物H可以用于治療皮炎，其合成路線如下：(1)化合物B的熔點(diǎn)比化合物A的高，主要原因是。(2)D的分子式為，則D的結(jié)構(gòu)簡式可能為。(3)E中含有的官能團(tuán)名稱為