高中化學(xué)酸堿中和曲線圖學(xué)案

微專題4酸堿中和滴定及遷移應(yīng)用

I!核心知識(shí)透析

1.“中和滴定”考點(diǎn)歸納

（1）“考〃實(shí)驗(yàn)儀器

酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾（帶鐵架臺(tái)）、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü埽缯_選

擇滴定管（包括量程），滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。

（2）“考”操作步驟

①滴定前的準(zhǔn)備：查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液（趕氣泡）、調(diào)液面、讀數(shù)；②滴定：移液、滴加

指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)；③計(jì)算。

（3）“考”指示劑的選擇

①?gòu)?qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，可選用甲基橙或酚獻(xiàn)；②假設(shè)反響生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性，則

選用酸性變色范圍的指示劑（甲基橙），假設(shè)反響生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性

變色范圍的指示劑（酚配）；③石蕊溶液因顏色變化不明顯，且變色范圍過寬，一般不作指示

劑。

（4）“考”誤差分析

寫出計(jì)算式，分析操作對(duì)丫標(biāo)的影響，由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響，切忌死記硬背

結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問題要學(xué)會(huì)畫圖分析。

（5）“考”數(shù)據(jù)處理

正確“取舍”數(shù)據(jù)，計(jì)算“平均"體積，根據(jù)反響式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系，

從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。

2.滴定終點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)描述

⑴用amolLi的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酥作指示劑，到達(dá)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象

是___________________________________________________________________________

假設(shè)用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是__________________________________________

__________________________________________O

答案當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色當(dāng)?shù)稳胱詈?/p>

一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復(fù)黃色

（2）用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SCh的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用作指

示劑，到達(dá)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

答案淀粉溶液當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色

⑶用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SCh的水溶液，以測(cè)定水中SCh的含量，是否需要選用

指示劑(填“是"或"否")，到達(dá)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是

答案否當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnOa溶液，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色

(4)用氧化復(fù)原滴定法測(cè)定TiCh的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiCh溶解并復(fù)原為T#+,再用

KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定巾+至全部生成Ti4+,滴定宣+時(shí)發(fā)生

反響的離子方程式為___________________________________________________________

___________________________________________________________________________,

到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是_______________________________________________________

___________________________________________________________________________O

答案Ti3++Fe3，=Ti4++Fe2+當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液變成紅色，且半分鐘內(nèi)不褪

色

⑸用標(biāo)準(zhǔn)KI溶液滴定含有Fe3+的溶液，應(yīng)選用作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

答案KSCN溶液當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)KI溶液，溶液的紅色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色

r高考真題研究

1.正誤判斷，正確的打,錯(cuò)誤的打“X"

(1)用標(biāo)準(zhǔn)HC1溶液滴定NaHCCh溶液來測(cè)定其濃度，選擇酚猷:為指示劑(X)

(20XX?全國(guó)卷in,10B)

⑵v（NaOH）/mL左圖是室溫下用O.lOOOmo卜L/1NaOH溶液滴定20.00mL0.100Omol-

L'某一元酸HX的滴定曲線，說明HX是一元強(qiáng)酸(X)

（20xx?江蘇，13C）

(3)滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶?jī)?nèi)壁(J)

（20xx?海南,8C）

⑷?記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為mL(X)

(20xx?安徽理綜，8D)

2.(20xx?廣東理綜，12)準(zhǔn)確移取mL某待測(cè)HC1溶液于錐形瓶中，用Omolir

NaOH溶液滴定。以下說法正確的是()

A.滴定管用蒸餡水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定

B.隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大

C.用酚獻(xiàn)作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定

D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴局部有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小

答案B

解析A項(xiàng)，滴定管用蒸儲(chǔ)水洗滌后，還要用待裝溶液潤(rùn)洗，否則將要引起誤差，錯(cuò)誤；B

項(xiàng)，在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行?，溶液的pH由

小變大，正確；C項(xiàng)，用酚釀作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪

色時(shí)才能停止滴定，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴局部有懸滴，則堿液的體

積偏大，測(cè)定結(jié)果偏大，錯(cuò)誤。

3.(20xx.全國(guó)卷H,28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量

法測(cè)定周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理如下：

I.取樣、氧的固定

用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合,

反響生成MnO(OH)2，實(shí)現(xiàn)氧的固定。

n.酸化、滴定

將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被「復(fù)原為Mn?’,在暗處?kù)o置5min,然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2s2O3

溶液滴定生成的I2(2S20r+h=2P+S4ODo

答復(fù)以下問題：

(1)取水樣時(shí)應(yīng)盡量防止攪動(dòng)水體外表，這樣操作的主要目的是

(2)“氧的固定”中發(fā)生反響的化學(xué)方程式為___________________________________________

(3)Na2s2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時(shí)需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試

劑瓶和；蒸儲(chǔ)水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除及二

氧化碳。

(4)取mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用amoLLNa2s2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)

現(xiàn)象為

假設(shè)消耗Na2s2O3溶液的體積為bmL,則水樣中溶解氧的含量為mgL〉。

⑸上述滴定完成時(shí)，假設(shè)滴定管尖嘴處留有氣泡會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏(填“高”或

“低”)。

答案(1)使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致，防止產(chǎn)生誤差

(2)2Mn(OH)24-O2=2MnO(OH)2

⑶量筒氧氣

(4)當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時(shí)，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)無變化8。必

⑸低

解析此題采用碘量法測(cè)定水中的溶解氧的含量，屬于氧化復(fù)原滴定。

⑵根據(jù)氧化復(fù)原反響原理，Mn(0H)2被氧氣氧化為MnO(OH)2,由此可得方程式2Mn(OH)2

+O2=2MnO(OH)2(.

(3)一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制還需要量筒量取液體體積；煮沸可以除去溶解的氧氣，防止

實(shí)驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確。

(4)該實(shí)驗(yàn)用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定L,因此終點(diǎn)現(xiàn)象為當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時(shí)，溶液由藍(lán)

色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)無變化；

根據(jù)關(guān)系式Ch?2MnO(OH)2?2L?4Na2s2O3

3-1-|

可得水樣中溶解氧的含量為[(abxlO?mok4x32xl0mg-mol]L=SOabmg-Lo

(5)終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡，氣泡占據(jù)液體應(yīng)占有的體積，會(huì)導(dǎo)致消耗的Na2s2O3體積偏小，最終

結(jié)果偏低。

r考向題組集訓(xùn)

題組一中和滴定的根本操作

1.用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，以下各操作中，會(huì)引起實(shí)驗(yàn)誤差的是()

A.取枯燥潔凈的酸式滴定管立即裝入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸

B.用蒸儲(chǔ)水洗凈錐形瓶后，立即裝入一定體積的NaOH溶液后進(jìn)行滴定

C.向盛有mLNaOH溶液的錐形瓶中，滴入幾滴酚獻(xiàn)指示劑后進(jìn)行滴定

D.用蒸儲(chǔ)水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤(rùn)洗，然后裝入一定體積的NaOH溶液

答案D

解析滴定管假設(shè)枯燥潔凈，不必用水洗滌，故也不需用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，A不會(huì)引起誤差；錐

形瓶?jī)?nèi)存有少量蒸鐳水，但待測(cè)液的物質(zhì)的量不變，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積不變，B不會(huì)引起誤

差；錐形瓶不能用待測(cè)液潤(rùn)洗，否則會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高，D會(huì)引起誤差。

題組二中和滴定的拓展應(yīng)用

2.(20xx-天津，9)用沉淀滴定法快速測(cè)定Nai等碘化物溶液中c(I),實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶

液和滴定待測(cè)溶液。

I.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液

a.準(zhǔn)確稱取AgNCh基準(zhǔn)物8g(0mol)后，配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光

保存，備用。

b.配制并標(biāo)定100mL0mol-L?NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。

II.滴定的主要步驟

a.取待測(cè)Nai溶液mL于錐形瓶中。

b.參加mL0molL-iAgNCh溶液(過量)，使「完全轉(zhuǎn)化為Agl沉淀。

c.參加NH4Fe(SC)4)2溶液作指示劑。

d.用0mol-L^'NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出

現(xiàn)淡紅色，停止滴定。

e.重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：

實(shí)驗(yàn)序號(hào)123

消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL

f.數(shù)據(jù)處理。

答復(fù)以下問題：

⑴將稱得的AgNOs配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有

___________________________________________________________________________O

(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是

____________________________________________________________________________________________________O

(3)滴定應(yīng)在pH〈的條件下進(jìn)行，其原因是________________________________________

__________________________O

(4)b和c兩步操作是否可以顛倒,說明理由

(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為mL,測(cè)得以「)=mol-L

(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為

__________________________________________________a

⑺判斷以下操作對(duì)c(「)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”"偏低”或"無影響”)

①假設(shè)在配制AgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果o

②假設(shè)在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果。

答案(1)250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管

(2)防止AgNCh見光分解

(3)防止因Fe3+的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3+的水解)

(4)否(或不能)假設(shè)顛倒，F(xiàn)e3+與「反響，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)

(5)0

(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管2?3次

⑺①偏高②偏高

解析(1)配制AgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250mL(棕色)容量瓶、

膠頭滴管。(2)因AgNCh見光易分解，所以AgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)放在棕色細(xì)口試劑瓶中并避光

保存。(3)NH4Fe(SC>4)2為強(qiáng)酸弱堿鹽，且Fe3+的水解程度很大，為防止因Fe3+的水解而影響

滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3+的水解)，所以滴定應(yīng)在pH<的條件下進(jìn)行。(4)因Fe3+能與「

發(fā)生氧化復(fù)原反響，而使指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)，所以b和c兩步操作不能顛倒。

(5)由三次測(cè)定數(shù)據(jù)可知，第1組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，所以所消耗的NKSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體

,10.02mL+9.98mL

積為L(zhǎng)---------------=10.00mL,測(cè)得c(I)=["(AgNCh)一〃(NH4SCN)]/V[NaI(叫)]=X103

LX0.1000mol-L-1-X10-3LX0.1000mol-L-1)xl0-3L)=0.0600molL-1o(6)在滴定管中裝入

NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管2?3次。⑺①假設(shè)在配制

AgNC)3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質(zhì)減少，則使配制AgNC)3標(biāo)準(zhǔn)溶液

的濃度偏低，則使消耗的“(NH4SCN)偏小，由cr)=[〃(AgNO3)-〃(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可

推斷，對(duì)以廣)測(cè)定結(jié)果影響將偏高。②假設(shè)在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，

使讀取的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏低，由c(r)=["(AgNO3)一〃(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推

斷,對(duì)c(T)測(cè)定結(jié)果影響將偏高。

專題強(qiáng)化練

l.(20xx?大連高三二模)在不同溫度下，水溶液中以1)與c(OH)有如下圖關(guān)系。以下說法正

確的是()

c(H*)/mol,L_1

°K^IO-6c(OH-)/mobL-*

A.b點(diǎn)溶液中不可能存在NH3H2O

B.b、c兩點(diǎn)pH相同，但溶液的酸堿性不同

C.通過降溫的方法，可使溶液的狀態(tài)從d點(diǎn)變?yōu)閍點(diǎn)

D.a點(diǎn)溶液中可能大量共存的離子：Fe3\Na\C「、SOF

答案B

解析A項(xiàng)，b點(diǎn)溶液中c(H*)=l()-6mol-L-1,溶液顯酸性，如NH4cl溶液中，NH7+

H2O=NH3?H2O+H+,溶液顯酸性，也有NH3H2O存在，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，b、c兩點(diǎn)pH相同，

但溶液的溫度不同，b點(diǎn)溶液中c(H+)=l()-6rnoLL-I,溶液顯酸性，c點(diǎn)溶液為中性，正確；

D項(xiàng)，a點(diǎn)溶液中c(H+)=10-7molL-,溶液為中性，F(xiàn)e3+發(fā)生水解，生成氫氧化鐵沉淀，

所以a點(diǎn)溶液中Fe3+、Na+、C「、SOF不能大量共存，錯(cuò)誤。

2.假設(shè)用AG表示溶液的酸度，其表達(dá)式為AG=lg盟'室溫下，實(shí)驗(yàn)室里用moLL?的

鹽酸滴定10mLmolLiMOH溶液，滴定曲線如下圖。以下說法正確的是()

A.該滴定過程可選擇酚酷作為指示劑

B.假設(shè)B點(diǎn)參加的鹽酸體積為5mL,所得溶液中：c(M+)+2c(H*)=c(MOH)+2c(OH)

C.滴定過程中從A點(diǎn)到D點(diǎn)溶液中水的電離程度：A<B<C<D

D.MOH的電離平衡常數(shù)為1X10一”

答案B

解析A項(xiàng)，用0.1mol-L-1的鹽酸溶液滴定lOmLO.lmol-L-1MOH溶液，AG=-8,AG=

方'8+--|4--3-1說明為弱堿‘

1g6C(QH4=10-,C(H)C(OH)=10,C(OH)=10mol-L,MOH

恰好反響溶液顯酸性，選擇甲基橙判斷反響終點(diǎn)，錯(cuò)誤：B項(xiàng)，假設(shè)B點(diǎn)參加的鹽酸溶液體

積為5mL,得到等濃度的MCI和MOH混合溶液，溶液中存在電荷守恒c(M+)+c(H+)=c(OH

-)+c(Cr),物料守恒為：c(M+)+c(MOH)=2c(Cr),消去氯離子得到：c(M+)+2c(H+)=c(MOH)

+2c(OH-),正確；C項(xiàng)，滴定過程中從A點(diǎn)到D點(diǎn)溶液中水的電離程度，A?C滴入鹽酸

使溶液中氫氧根離子濃度減小，對(duì)水的抑制程度減小，到恰好反響生成MCI,M+水解促進(jìn)水

電離，電離程度最大，繼續(xù)參加鹽酸抑制水電離，滴定過程中從A點(diǎn)到D點(diǎn)溶液中水的電離

程度，DVAVBVC,錯(cuò)誤；D項(xiàng)，室溫下，0.1molirMOH溶液，AG=-8,即AG=lg

；3'\=-8,即夕R=10%而水的離子積A：=c(H+)c(OH_)=10_,4,兩式聯(lián)立可知:

(\Un))w

c(H+)=10"",c(OH")=10-3,在MOH溶液中，c(M+)?c(OH")=10-\故電離平衡常數(shù)Kb

c(M>?0才)

-5

~c(MOH)-=10,錯(cuò)誤。

3.在常溫下，以下有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()

A.lLmol-L-i(NH4)2Fe(SO4)2?6H2。的溶液中：c(NH；)+c(Fe2+)+c(H+)=c(OH-)+c(SOF)

B.mol-L'NH4HS溶液中：

-2-

c(NH4)<c(HS)+C(H2S)+c(S)

C.向飽和氯水中參加NaOH溶液至pH=7,所得溶液中：c(Na+)>c(C10-)>c(Cr)>c(0H)

D.向mol-L1Na2co3溶液中通入少量CCh得到的溶液中：c(OH)=c(H+)+c(HCO；)+

2aH2c。3)

答案B

2++

解析(NH4)2Fe(SO4)2-6H2O的溶液中，一定存在電荷守恒：c(NHt)+2c(Fe)+c(H)=c(OH-)

+2c(SOF),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;NH4Hs溶液中存在物料守恒:c(NH；)+c(NH3-H2O)=c(HS-)+c(H2S)

2-2-

+c(S"),所以有:c(NH4)<c(HS)+C(H2S)+c(S),選項(xiàng)B正確；向飽和氯水中參加NaOH

溶液至pH=7,則根據(jù)得失電子守恒，氯有一個(gè)升高為+1價(jià)，必然有一個(gè)降低為一1價(jià)，一

I價(jià)的氯一定為氯離子，+1價(jià)的氯可以是次氯酸分子或者次氯酸根，所以得到：c(。-)=以。0一)

+c(HC10),所以有C(C「)>C(C1CT),選項(xiàng)C錯(cuò)誤；向0.10moLL-Na2c03溶液中通入少量

CO2得到的是碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合溶液，而C(OFT)=C(H+)+C(HCO3)+2C(H2co3)實(shí)際

是碳酸鈉溶液的質(zhì)子守恒式，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。

4.(20xx?煙臺(tái)高三模擬)常溫下，用mol-L^1NaOH溶液滴定mLmol-L^1的CH3coOH溶液，

所得滴定曲線如圖。以下說法正確的是()

A.點(diǎn)①所示溶液中：

++

c(Na)>c(CH3COO)>c(H)>c(OH)

B.點(diǎn)②所示溶液中：c(Na+)=c(CH3co0-)，酸堿恰好完全反響

C.點(diǎn)③所示溶液中：c(OH)-以H+)=c(CH3coOH)

D.滴定過程中：

c(CH3co(T)+C(CH3C00H)=mol-L-1

答案C

解析A項(xiàng)，點(diǎn)①所示溶液是CH3coONa與CH3coOH物質(zhì)的量之比為1：1的混合物，

CH3coOH電離程度大于CH3coeT的水解程度，故c(Na+)<c(CH3coeT),錯(cuò)誤；B項(xiàng)，點(diǎn)②pH

++-

=7,即c(H+)=c(OH-),由電荷守恒知：c(Na)+c(H)=c(CH3COO")+c(OH),故c(Na*)

=c(CH3co0一)，假設(shè)酸堿恰好完全反響則剛好生成CH3coONa,CH3coONa水解顯堿性，

所以酸堿不可能恰好完全反響，錯(cuò)誤：C項(xiàng)，點(diǎn)③說明兩溶液恰好完全反響生成CH3coONa,

由電荷守恒知：c(Na+)+c(H+)=c(CH3C00')+c(0H-),由物料守恒可知c(CH3co0-)+

+-+

C(CH3COOH)=c(Na),電荷守恒和物料守恒相結(jié)合可得c(OH)-c(H)=c(CH3COOH),

--

正確；D項(xiàng)，滴定過程中，溶液體積增大，則：C(CH3COO)+C(CH3COOH)<0.10mol-L',

錯(cuò)誤。

5.(20xx?日照高三4月際聯(lián)合期中)H2cCh和H2so3的電離常數(shù)如下表:

酸降2

H2CO3X10-7xio11

H2s。3X10-2xio-7

11

向10mLmol-LNa2CO3溶液中滴加mol-LH2sO3溶液,測(cè)得溶液pH隨參加H2sCh溶液

體積的變化如下圖。

J

1------------

0510152025

V/mL

以下說法不正確的是()

A.參力口H2sCh溶液前，Na2cCh溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO介+2c(H2co3)

B.0<N<5時(shí)，溶液中反響為：H2SO3+COr=HCO；+HSO;

C.15<y<20時(shí)，溶液中反響為：H2SO3+HCO3=HSO3+CO2t+H20

DW=15時(shí)，所得溶液中：c<HCOD<c(HSOD

答案B

解析A項(xiàng)，根據(jù)質(zhì)子守恒，Na2c溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO力+2c(H2co3),正確；

B項(xiàng)，HS05酸性強(qiáng)于HCO],所以0<丫<5時(shí)，溶液中反響為：H2SO3+2COr=2HCO3'+

SOf,錯(cuò)誤；C項(xiàng)，足量亞硫酸與碳酸氫根離子反響生成二氧化碳和亞硫酸氫根離子，H2sCh

+HCO3=HSO；+CO2t+H2O,正確；D項(xiàng)，V=15時(shí)，所得溶液以HSO]為主，

c(HCO?)<c(HSOD,正確。

6.(20xx.武漢高中畢業(yè)生四月調(diào)研)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力越強(qiáng)，電導(dǎo)率越大。常

溫下，用Omol.L-鹽酸分別滴定mL濃度均為Omo卜Li的NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH]

溶液(二甲胺在水中電離與氨相似，在常溫下Kb[(CH3)2NH-H2。]=X104),利用傳感器測(cè)

得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如下圖。以下說法正確的是()

A.鹽酸滴定二甲胺實(shí)驗(yàn)中選擇酚獻(xiàn)作指示劑比選甲基橙誤差更小

B.d點(diǎn)溶液中：C(H+)<C(OH_)+C[(CH3)2NH2]

C.a點(diǎn)溶液與d點(diǎn)的溶液混合后的溶液中：C[(CH3)2NH2]<C[(CH3)2NHH2O]

D.b、c、e三點(diǎn)的溶液中，水的電離程度最大的是e點(diǎn)

答案B

解析假設(shè)圖中最上方的曲線為②，下方曲線為①；參加鹽酸前，濃度均為0.1000molL-1

的NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH]溶液，NaOH是強(qiáng)堿，完全電離，溶液導(dǎo)電能力較強(qiáng)，則

曲線①代表滴定(CH3”NH溶液的曲線，曲線②代表滴定NaOH溶液的曲線。鹽酸滴定二甲胺

所得溶液為強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液水解顯酸性，甲基橙的變色范圍為pH在?之間，酚猷的變色范圍

為pH在?10之間，因此使用甲基橙誤差更小，A錯(cuò)誤；d點(diǎn)溶液中，溶質(zhì)為(CH3)2NH2。，

C[(CH3)2NH2]>C[(CH3)2NH-H2O],d點(diǎn)溶液中，存在質(zhì)子守恒，即：c(H+)=KOHD+

+

C[(CH3)2NHH2O],所以：C(H)<C(OH-)+C[(CH3)2NH2],B正確；a點(diǎn)溶液為氫氧化鈉和氯化鈉

混合液(各為0.0005mol),d點(diǎn)的溶質(zhì)為(ClhbNHzCl,其物質(zhì)的量為0.001mol,兩溶液混合

后，溶質(zhì)變?yōu)?CH3)2NH-H20(0.0005mol),(CH3)2NH2Cl(0.0005mol)和氯化鈉(0.001mol)的混

合液，溶液顯堿性，所以d(CH3)2NH[]>c[(CH3)2NH?H2。],C錯(cuò)誤；由分析可以知道，曲線

①為滴定(CH3)2NH溶液的曲線，b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為(CH3)2NH2cl和(CH3)2NH-H2。，

(CH3)2NH-H2。電離出氮氧根離子抑制水的電離，c點(diǎn)溶質(zhì)為NaQ,對(duì)水的電離無影響，d點(diǎn)

為(CH3)2NH20,水解促進(jìn)水的電離，e點(diǎn)的溶液中溶質(zhì)為(CH3”NH2cl和HC1,HC1抑制水

的電離，所以b、c、e三點(diǎn)的溶液中，水的電離程度最大的是c點(diǎn)，D錯(cuò)誤。

7.(20xx?沙高三高考沖刺考試)某溫度下，向10mL0.1mol-L1CuCb溶液中滴加0.1moU的Na2s

溶液，滴加過程中溶液中一lgc(Cu2+)與參加Na2s溶液體積(V)的關(guān)系如下圖。:lg2=，Kp(ZnS)

=3X10-25。以下有關(guān)說法正確的是()

A.a、b、c三點(diǎn)中，水的電離程度最大的為b點(diǎn)

B.Na2s溶液中：c(S2-)+c(HS)+c(H2s)=2c(Na+)

C.該溫度下Ksp(CuS)=4X10-36

D.向100mLZMCM+濃度均為10-5molL-1的混合溶液中逐滴參加molL的Na2s

溶液，Z#+先沉淀

答案C

解析CuCb、Na2s水解促進(jìn)水電離，b點(diǎn)是CuC12與Na2s溶液恰好完全反響的點(diǎn)，溶質(zhì)是

氯化鈉，對(duì)水的電離沒有作用，水的電離程度最小的為b點(diǎn)，故A錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒Na2s

2--+

溶液中：2c(S)+2c(HS)+2c(H2S)=c(Na),故B錯(cuò)誤；b點(diǎn)是CuCb與Na2s溶液恰好完

全反響的點(diǎn)，c(Cu2+)=c(S2-),根據(jù)b點(diǎn)數(shù)據(jù)，c(Cu2+)=2X10-|8mol.L_1,該溫度下Ksp(CuS)

=4X10-36,故C正確；Ksp(ZnS)=3X10-25大于Ksp(CuS),所以向10。mLZir2+、CM+濃度

均為lOFmoiir的混合溶液中逐滴參加10-4molLr的Na2s溶液，CM+先沉淀，故D錯(cuò)誤。

8.(20xx?濰坊高三二模)25℃時(shí)，用Na2so4溶液沉淀Ba?*、Pb2\Ca?+三種金屬離子(M?，),

所需SO*最低濃度的對(duì)數(shù)值p(SO2)=-lgc(SO5)與p(M2+)=-lgc(M2')關(guān)系如下圖。以下

說法正確的是()

A.Ksp(CaSO4)<Ksp(PbSO4)<Ksp(BaSO4)

2+

B.a點(diǎn)可表示CaSO4的飽和溶液，且c(Ca)=c(SOD

2，

C.b點(diǎn)可表示PbSO4的不飽和溶液，且c(Pb)<c(SOD

D.向Ba?+濃度為10-5mo).L?的廢水中參加CaSO4粉末，會(huì)有BaSCU沉淀析出

答案D

解析SOF最低濃度的對(duì)數(shù)值p(SOF)=-lgC(SOF)與p(M2+)=-lgc(M2+)關(guān)系如圖可知，

根據(jù)礴=c(MP+>c(SOQ)，帶入數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算，三種沉淀的七大小順序?yàn)?/p>

Ksp(CaSC)4)>Ksp(PbSO4)>Ksp(BaSO4),A錯(cuò)誤；根據(jù)圖像可知，a點(diǎn)在曲線上，可表示CaSC)4

的飽和溶液，但是c(Ca2+)>c(SOF),B錯(cuò)誤；圖像中坐標(biāo)數(shù)值越大，對(duì)應(yīng)離子實(shí)際濃度越小，b點(diǎn)

2+

在曲線下方，表示PbSO4的過飽和溶液，且c<Pb)=c(SOr),C錯(cuò)誤；由于KSp(CaSO4)>X：sp(BaSO4),

溶解度較大的沉淀可以向溶解度較小的沉淀轉(zhuǎn)化，向Ba?+濃度為IO-molL-1的廢水中參加

CaSO4粉末，沉淀由CaSO4轉(zhuǎn)化為BaSCU沉淀，D正確。

9.(20xx.河北省衡水高三第十五次模擬)常溫下將鹽酸溶液滴加到聯(lián)氨(N2HQ的水溶液中，混合

溶液中的微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)*X)隨一lgdOH」)變化的關(guān)系如下圖。以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是

()

A.Kbi(N2H4)=10-6

B.反響N2HW++N2H4=2N2H；的pK=(：pK=TgK)

+

C.N2H5C1溶液中c(H)>c(OH)

1+

D.N2H5。溶液中存在c(Cr)+c(OH)=c(N2H5)+2c(N2H?)+c(H)

答案B

解析A項(xiàng)，由圖像可知當(dāng)一lgc(OH-)=6時(shí)，N2H4和N2H；的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，可推知

-

其濃度相等，由N2H4的電離方程式N2H4+H2ON2H5+0H,得Kbi(N2H4)=

怨?H】=C(OH-)=10F,正確：B項(xiàng)，由N2Hl的電離方程式N2H；+H2。NHg+

2H4)2

,_pc(N2Hf)c(OH-)_,,

+0H,得^b2(NH4)=-~~777777~~Z=c(OH)=1015,則Kbi(N2H4)/Kb2(N2H4)=

22H5)

,即為反響NzHg+N2H4=2N?H；的K==Kbi(N2H4)/

c(N2Hg>c(N2uH4)、c(皿N2H潦s>：c%(N2Hu4)、

]0一6

Kb2(N2H4)=不產(chǎn)=10)所以pK=錯(cuò)誤；C項(xiàng)，N2H5cl溶液中因N?H；的水解使溶液呈

酸性,所以c(H+)>o(OH-),正確;D項(xiàng),N2H5cl溶液中存在的電荷守恒為C(C「)+C(OH-)=C(N2H：)

+2c(N2H舒)+c(H+),正確。

10.(20xx-珠海高三3月質(zhì)檢)常溫下,向20rnLO.2mol-L1的H2sCh溶液中滴加0.2mol-L'1NaOH

溶液，含硫微粒的物質(zhì)的量(〃)變化曲線如下圖，以下有關(guān)說法正確的是()

?n/xl()-3mol

A.曲線n代表H2s。3

B.a、b、c三個(gè)交點(diǎn)處水的電離程度大?。篴<b<c

C.當(dāng)V(NaOH)=20mL時(shí)，溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)椋篶(Na>(HSO3)>c(SOg)>c(H+)

>c(OH")

D.假設(shè)c點(diǎn)pH=，則Ka2(H2so3)=1(T

答案B

解析向20mL0.2mol-L-1的H2so3溶液中滴加0.2mol-L-'NaOH溶液，滴加前，溶液中

H2sCh的物質(zhì)的量最大，隨著NaOH的參加，〃(H2sO3)減小，”(HSOQ逐漸增大，則I代表

H2so3,II代表HSO',當(dāng)NaOH的體積為20mL時(shí)，〃(HSOQ到達(dá)最大值，繼續(xù)滴加NaOH,

”(HSO3)減小，”(SO歹)增大，所以HI代表SOF。A項(xiàng)，由以上分析可知，I代表H2so3,錯(cuò)

誤；B項(xiàng)，隨著NaOH的參加，溶液中酸電離的氫離子逐漸減少，水的電離程度逐漸增大，

所以水的電離程度大?。篴<b<c,正確；C項(xiàng)，根據(jù)圖像知，當(dāng)V(NaOH)=20mL時(shí)，發(fā)生

的反響為NaOH+H2so3-NaHSCh+H2O,溶質(zhì)主要為NaHSO3,以電離為主，HSO］電離

程度大于水解程度，則c(H+)>c(SOM),則溶液中離子濃度的大小關(guān)系為：c(Na+)>c(HS07)

>c(H+)>c(SOD>c(OH-),錯(cuò)誤；D項(xiàng),c點(diǎn)pH=,則溶液中c(H+)=10-mol-L-c(SOF)

=<?(HS03),則Ka2=’-)=10,錯(cuò)誤。

11.研究化學(xué)反響原理對(duì)于生產(chǎn)、生活及環(huán)境保護(hù)具有重要意義。請(qǐng)答復(fù)以下問題:

(1)常溫下，物質(zhì)的量濃度均為moLL-i的四種溶液①NH4NO3,②CH3coONa,@(NH4)2SO4,

④Na2co3，pH由大到小排列順序?yàn)?(填序號(hào))。

(2)常溫下，向20mLmol-L-1H2A溶液中滴加mol-L-'NaOH溶液。有關(guān)微粒物質(zhì)的量變化

如以下圖所示。

則當(dāng)Y(NaOH)=20mL時(shí)，溶液中離子濃度大小關(guān)系:

水的電離程度比純水(填"大”"小"或“相等”)。

⑶含有CnO廠的廢水毒性較大，某工廠廢水中含X10-3moi的CmO為了使廢水的排

放達(dá)標(biāo)，進(jìn)行如下處理：

Cr20CN+、Fe3+Cr(OH)3、Fe(OH)

y:箸3

①該廢水中參加綠磯(FeSO#7H2O)和H+,發(fā)生反響的離子方程式為

②假設(shè)處理后的廢水中殘留的c(Fe3+)=X10-13mol-L則殘留的CN+的濃度為

(：Ksp[Fe(0H)3)]=Xl(T38，Ksp[Cr(OH)3]=XIO-3')

(4)用氧化復(fù)原滴定法可測(cè)定廢水中CmOy的濃度。取100mL廢水樣品，參加少許稀硫酸和

過量的KI溶液，充分反響后滴入幾滴淀粉溶液，用molir的Na2s2O3溶液滴定生成的L,

b3

當(dāng)?shù)稳?0mLNa2s2O3溶液時(shí)恰好反響完全，反響的原理是Cr2Or+14H+6r=3I2+2Cr

+

+7H2O；I2+2S20r=2r+SQ符，則該廢水中CnO廠的物質(zhì)的量濃度是

答案⑴④〉②》①〉③

(2)c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2_)>c(OH_)小

⑶①CnO廠+6Fe2++14H+=2CF+6Fe3++7H2O②XIO-6mol-L-1

(4)mol-L1

解析(1)①NH4NO3、③(NHQ2SO4中侵根離子水解溶液呈酸性，(NH/SCh中接根離子的濃

度大于NH4NO3,所以(NH4)2SO4的酸性強(qiáng)；②CH3coONa、④Na2cO3都是強(qiáng)堿弱酸鹽，溶

液顯堿性，碳酸根離子水解大于醋酸根離子，所以堿性Na2co3大于CH3coONa,所以pH

-

由大到小排列順序?yàn)棰埽凇耽佟耽?。⑵?0mL0.2moiIFH2A溶液中滴加mol-L'NaOH溶

液，恰好生成NaHA,根據(jù)圖示此時(shí)H2A小于A2，說明HA-電離大于水解，所以溶液呈酸

性，所以溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-);HA-電離出的氫

離子抑制水的電離，故水的電離程度比純水小。

33+2++

(3)①50歹與Fe?+發(fā)生氧化復(fù)原反響，生成Cr+、Fe,離子方程式是Cr2Or+6Fe+14H

=2C/+6Fe3++7H2。。②根據(jù)甯K‘JCr(0H)31/UCr(0HR

c(cN)=Xc(Fe3+)=

Ksp[Fe(0H)3]'Kp[Fe(0H)3]

X10-6molL-1?

(4)由電子轉(zhuǎn)移守恒，可得關(guān)系式CnO歹?3L?6s2。廠，則該廢水中CnO廠的物質(zhì)的量為

n(Cr20r)=1n(S20D=1x30X10-3LX0.2mol-L-'=0.001mol,所以此100mL廢水樣品中，

CnO廠的物質(zhì)的量濃度是0.01molL-'o

12.三氯氧磷(POCI3)廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等生產(chǎn)。工業(yè)制備三氯氧磷的過程中會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)品亞

磷酸(H3Po3)。答復(fù)以下問題：

⑴三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯氣加熱反響生成，反響的化學(xué)方程式為

⑵亞磷酸(H3PO3)為二元弱酸，則Na2HPO3溶液中，各離子濃度的大小關(guān)系為

(3)常溫下，將NaOH溶液滴加到亞磷酸(H3Po3)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)

系如下圖，則表示lgH聯(lián)？的是曲線(填"I"或"H"),亞磷酸(H3Po3)的Kal

=,反響HPOr+H2OH2PO3+OH-的平衡常數(shù)的值是o

pH

5.5-^=*****^***

—11

c(HPOt)“wGHg)

c(H2PO；)晨(H3PQJ

(4)工業(yè)上生產(chǎn)三氯氧磷的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生含磷廢水(主要成分為H3Po4、H3Po3)。向廢水中先參加

適量漂白粉，再參加生石灰調(diào)節(jié)pH,將磷元素轉(zhuǎn)化為磷酸的鈣鹽沉淀并回收。假設(shè)處理后的

2+61

廢水中c(Ca)=5X10~mol-L-,則溶液中c(PO「)=mol-L^(Ksp[Ca3(PO4)2]=

2X10-29)

答案(1)PC13+H2O+C12=^=POC13+2HC1

++

(2)c(Na)>c(HP0r)>c(0H)>C(H2PO；)>C(H)

(3)I10-10

(4)4X107

解析(2)由于H3Po3為二元弱酸，所以NazHPCh為正鹽；溶液中水解方程式和電離方程式為

+-

HPOr+H2OH2PO；+OH-