高中化學(xué)競(jìng)賽試題（答案）

高中化學(xué)競(jìng)賽試題一參考答案：

1-1n=l,L=0,M=0

n=2,L=0,M=0

n=2,L=l,M=0,+l,-l,+2,-2

第一周期：H、He（2分）

第二周期：Li、Be、B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al、Si（2分）

1-2氫在兩種情況下都一樣，但是哪一個(gè)X元素可以作氧的替代物？至少有三種元素與

“我們的氧”具有相同的性質(zhì)：Mg（其核外層少2個(gè)電子），Ne（只有一個(gè)充滿"軌道），還

有Na,因?yàn)樗挥谏鲜龆咧g，其性質(zhì)一定與二者有相同之處。因此，有三個(gè)明顯的“侯

選者”去作為“X一水”（3分）；H2Mg>H3Na>H4Ne（1分）。目前，至少在Cute教授的進(jìn)一

步研究之前，我們還不能確定哪一個(gè)是最好的選擇。

1-3現(xiàn)在，我們必須去尋找與生命相關(guān)的元素X—碳，選擇是唯一的。因?yàn)槲覀冃枰?dāng)

外層所有電子均為未成對(duì)電子對(duì)而形成雜化態(tài)時(shí)具有最大成鍵可能的元素，只有O能滿足這

樣的條件，它以卯5雜化形成X一甲烷（1分）；化學(xué)式為OH6（1分）。所以Mg代替X一氧

為例，可得如下的反應(yīng)：

X一甲烷在鎂中燃燒：OH6+3Mg2=OMg3+3H2Mg（2分）

2-1（1）碳酸二乙酯（1分）

（2）COC12+4NH3-NH2coNH2+2NH4cl（1分）

（3）（1分）

（4）<Q>-NHCOC1<0>-N=C=0（2分）

2-2CCk+H2so4?SO3-*COC12+2C1SO3H（或HC1+SO3）（2分）

0

2-3（1）CLC—O—3—O—CCb（1分）

（2）BTC常溫下為極穩(wěn)定的固體物質(zhì)，便于貯運(yùn)（1分），使用安全，無(wú)污染。

2-4

C0C12（g）=C0（g）+C12（g）

起始Imol00

平衡1—xxx

平衡時(shí)總的物質(zhì)的量”（總）=1+無(wú)（1分）

-2

=p1+X—上_（I分）

PPl-x/l-x2

pel+X

x=0.l2lmol（I分）

=88（1分）

3-120CsB3H8——?2CS2B9H9+2CS2BIOHIO+CS2B12H12+10CSBH4+35H2（2分）;

70e

20csag”分）

最小系數(shù)分別為：16、2、1、1、8、28；電子轉(zhuǎn)移數(shù)為56e。

3-2（根據(jù)陰陽(yáng)離子大小匹配原則）鈉鹽較鈉鹽穩(wěn)定（2分）

3-3不穩(wěn)定（2分）

3-42NaBH4+5B2H6——-Na2Bi2Hi2+13H2（2分）

4-2a：Fe+HCl（還原一NCh）b：濃H2so4（各1分）

4-3口比咤用于吸收反應(yīng)中產(chǎn)生的HC1（1分）

5-1非極性分子進(jìn)入水中會(huì)導(dǎo)致周圍水分子呈有序化排列使嫡大量降低（WS<0=,自

由能的變化（WG）最終是正值（3分）

5-2邊對(duì)面的T型方式面對(duì)面地平行接觸（4分）

5-3非極性基團(tuán)芳環(huán)的“電子可以與水分子形成弱的氫鍵，從而增加了芳香化合物在水

中的溶解度（2分）；芳環(huán)的n電子還可以與Na+,K+等陽(yáng)離子形成較強(qiáng)的非共價(jià)鍵相互作用

（1分）

6-1[MO6C18]C14（2分）（陰陽(yáng)離子分開寫）

6-2Q、Mo（各1分）

6-4NaCl（2分）。

6-5M。之間存在著金屬一金屬鍵，否則不能形成上述陽(yáng)離子，靜電作用將使它們分開。

C1之間只有普通的靜電排斥作用，不成鍵。相比Mo—Mo和Mo—Cl,Cl之間的距離太大了，

不可能形成化學(xué)鍵。（2分）

2

7陽(yáng)極反應(yīng)：CH4+1OOH^-8e=CO3"+7H2O；陰極反應(yīng)：O2+2H2O+4e-=4OIT；

-2-

電池總反應(yīng)式：CH4+2O2+2OH=CO3+3H2O?

2-2-

陽(yáng)極反應(yīng)：CO+CO3-2e-=2CO2；陰極反應(yīng)：O2+2CO2+4e'=2CO3;

電池總反應(yīng)式：2co+O2=2CO2。（各1分）

8-1A溶液是含HCOOH74%的恒沸溶液（3分）

HCOOH探碰酸.>COt+H2O（1分）

2HCOOH+CU（OH）2=（HCOO）2Cu+2H2O（1分）

HCOOH+MnO2+H2SO4=MnSO4+CO2t+2H2O（1分）

8-2一定壓力下，恒沸溶液有恒定的組成，不能用蒸鐳法分離。在溶液或蒸氣中存在二

聚甲酸（HCOOH］隨著溫度的升高，二聚甲酸不斷解離成HCOOH,故蒸氣密度逐漸減小。

（3分）

9-i（順式）（反式）（各1分）

HA?V（各?分）

（順式）天然橡膠（反式）杜仲膠

9-2-CH=CH-CH=CH-（2分）

9-3聚乙快的結(jié)構(gòu)單元是CH,每個(gè)碳原子軌道都是山2雜化，形成了三個(gè)共平面的，夾角

約120。的雜化軌道，這些軌道與相鄰的碳?xì)湓榆壍梨I合構(gòu)成了平面型的結(jié)構(gòu)框架。其余未成

鍵的.軌道與這一分子平面垂直，它們互相重疊，形成長(zhǎng)程的加電子共軟體。（3分）

HH

9-5苯（1分）

具有相同的對(duì)稱要素（六重軸）；都有3個(gè)順式雙鍵（苯看作單雙鍵，輪烯還有六個(gè)反式

雙鍵）（1分，答出一點(diǎn)，其它合理答案也可以）

2-+2+2

10-1①Pb2++CrO4=PbCrO4I②2PberCU+2H=2Pb+Cr2O7-+H2O

2-+3+2-2

@Cr2O7+14H+6F=2Cr+3I2+7H2O@2S2O3+12=S2O4"+2F（各1分）

2-

10-2Pb-3S2O3207.2X[0.100X0.0300/3]/0.500（2w（Pb）=41.4%（2分）

高中化學(xué)競(jìng)賽試題二參考答案：

1有一些元素在自然界中分布較易準(zhǔn)確測(cè)得（1分），有的只有一種穩(wěn)定核素，所以相對(duì)

原子質(zhì)量有效數(shù)字多（1分）；有的元素在自然界中的平均豐度難以準(zhǔn)確測(cè)得，有效數(shù)字較少

（1分）。

++

2-1[H3O2][SbF6]（2分）；H2O2+HF+SbF5=[H3O2][SbF6]（＞分）

+

2-2[H3O][SbF6]-（2分）

++

2-3[SH3][SbF6]-（2分）；H2S+HF+SbF5=[SH3][SbF6]-（1分）

++

2-4[NH4][HOO]-（2分）；H2O2+NH3=[NH4][HOO]-（1分）

H2O2既是酸又是堿，H2s是一種堿（1分）

3-1Ci2H20N2O8（2分）C1CH2coOH（1分）

HOOCCH^y/^CRCOOHHOOCCH、仔/場(chǎng)COOH

X1：NHCOiNx2：/NCCFfeN、（2分）

/\

HOOCCHjCHJOOOHHOOCCHjHCHJOOOH

3-2命名：2,3一丁二胺四乙酸1,2一丁二胺四乙酸（1分）

異構(gòu)體3種2種（2分）

4-1B：工甯C：（X陵中口：O-CH2CI；F：（X鹿產(chǎn)/

（各1分）

4-2不能，因?yàn)橄壬桑≦C黑j再與KMnCU氧化時(shí)一NH2也會(huì)被氧化。（2分）

（斯（分）

4-3O-CH20+（X^HXC"P+HC12

F：N一葦基一鄰一氨基苯甲酸（1分）

4-4還原反應(yīng)（1分）

[prNH2切件

4-5n乂COOHO+血2。（2分）

5-1銀白色固體；銀；黃；硫；2Ag++S?-=2Ag+S（各1分）

5-2避免空氣中氧氣的干擾（1分）

6-1A：CS2B：CO2C：SO2D：H2sE：CSF：S8

r&

\ZX/

sCC

/——K

各

Hz1分

sSH\(1

G：HCBrH：\/

\

/

BH

Br

6-2Z=16(3分)

6-3（寫出1個(gè)即可）（各1.5分）

6-4(1)ASF6NS2(1分)

+-

(2)[NS2][ASF6](1分)

+

(3)12AsF5+S8+2S4N4=8[NS2][AsF6]+4AsF3(1分)

(4)Imol(1分)

(5)SN(1分)

++-+"

(6)n[NS2][ASF6]~+nCsN3=2(SN)?+MN2+nCs[AsF6](1分)

7-1C〃H2,生成反應(yīng)與燃燒反應(yīng)化學(xué)計(jì)量方程式的關(guān)系如下：

3

3)

nC(石墨)+nH2(g)+-MO2(g)-->?CO2(g)+7!H2O(l)

723

C71H2〃+—nC)2(g)

乙

反應(yīng)⑴為C〃H2“的生成反應(yīng)，故(C?H2?)

反應(yīng)⑵為C“H2"的燃燒反應(yīng)，故AH2=AcHm(C“H2.)

反應(yīng)⑶為〃CO2(g)和7田2。(1)生成反應(yīng)，故

\Hi=n^fHm(CO2,g)+n^fHm(H2O,1)

又AH3=AH1+AH2

所以AfH,”(C.H2“)+^cHm(C?H2?)=nA/H,?(CO2,g)+nAfHin(H2O,1)(4分)

7-2C2H邈)AcH.,=2AfHm(CO2,g)+2(H2O,1)~^fHm(C2H4,g)

=2X(-393.5)+2X(-241.8-44.01)-52.26

=—1411(kJ.mol1)(2分)

7-3先求C2H50H⑴的,由C2H50H(1)的燃燒反應(yīng)

C2H50H⑴+302(g)t2cO2(g)+3—0(1)

因?yàn)閈rHm=AcHm(C2H5OH,1)

=2AyHm(CO2,g)+3A/Hm(H20,l)—5.Hm(C2H5OH,1)

所以(C2H5OH,1)

-2Hm(C02,g)+3Hm(H20,l)-ACH,?(C2H5OH,1)

=2x(—393.5)+3x(-241.8-44.01)+1366.8

=-277.6kJ.mol-1

(C2H50H,g)=AfHm(C2H5OHJ)+A?flpHm(C2H5OH)

=-277.6+42.6=—235.0kJ.mol1

△cHm(C2H50H,g)=Ac",〃(C2H5OH.l)~^vapHm(C2H5OH)

=-1366.8-42.6=-1409.4kJ.mol-1(4分)

7-4\rHm=A/H,?(C2H5OH,g)(H2O,g)-A7H,,,(C2H4,g)

=-235.0+241.8-52.26=-45.46kJ.mol-1(2分)

8

°（各1分）

9-1Cathode：LiMO2=Lii,vMO2+尤Li++尤1

+

Anode：nC+xLi+xe=LixCn

正反應(yīng)為充電、逆反應(yīng)為放電反應(yīng)。（4分）

9-2O：立方面心密堆積；Li和M占據(jù)八面體空隙；（2分）

以氧為頂點(diǎn)的一個(gè)晶胞表示如下：

（2分）

9-3

9-4鋰活潑，易與電解質(zhì)反應(yīng)，形成鋰的枝狀晶體，導(dǎo)致電池被侵蝕或爆炸。（1分）

還可用低熔點(diǎn)的金屬如Si,Bi,Pb,Sn,Cd等與鋰摻雜形成金屬合金，或用電解質(zhì)如液體電

解質(zhì)LiPF6,LiBF6,LiAsF6及LiOSChCFs（用有機(jī)溶劑不能含水），以及固體電解質(zhì)等。（1分）

10設(shè)KBrO3為xmmol

2-

BrCh—+3so3?—=Br「+3SO4（1分）

ImolBrOs~lmolBr

KBr的量為（0.101X10.51—x）mmol

+

BrO3~+5Br+6H=3Br2+3H2O（1分）

15

x5x

剩余Bd為[（0.101X10.51-x）-5x]mmol

則（0.101X10.51—x）—5元=0.101X3.25（1分）

x=0.1222（1分）

KBr的量為：0.9393mmol

KBrCh的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為錯(cuò)誤!X100=8.163（1分）

KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為錯(cuò)誤!X100=44.71（1分）

高中化學(xué)競(jìng)賽試題三參考答案：

1-1A劑:NazCh,供氧劑;B劑:MnCh,催化劑；（4分）

1-2Na2O2+2H2O-2NaOH+H2O2；2H2O2-。2A2H2O+O2t；

4H2O2+H2s04+K2Cr2O7^K2SO4+2CrO5+5H2O；

+3+

4CrO5+12H-*4Cr+6H2O+7O2f；

3MnO2+6K0H+KCIO3熔池.3K2MnO4+KCl+3H2O

3K2MnO4+2H2O^2KMnO4+MnO2+4K0H（4分）

1-3關(guān)鍵是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗來(lái)控制。（1分）

2-1Na3AlF6（l分）氟鋁酸鈉（1分）

2-2正八面體（1分）

2-3晶胞內(nèi)含4個(gè)［Na3AlF6］單元NasAIFe摩爾質(zhì)量為210g/mol。

210x41

P=6.02x10"X（780x10-2.=2.95g/cm3（2分）

2-4電解煉鋁的助熔劑（1分）

2-5Na?SiF6（2分）

3-1C13H16NOCI（1分）；2—（2一氯苯基）一2一（甲氨基）環(huán)己酮（1分）；溶；不溶（1分）

3-2②、④（1分）；強(qiáng)堿的醇溶液/加熱（1分）

3-3（］分）或一『一分），

最有可能是后者（查依采夫消除）（1分）。

4-16NaOH+3S^=Na2SO3+2Na2S+3H2O（1分）

Na2s+4H2O2=Na2s04+4H2O,Na2sO3+H2O2=Na2so4+H2O（2分）

4-2與硫磺及硫代硫酸鈉反應(yīng)的NaOH是過(guò)量的，通過(guò)用鹽酸滴定過(guò)量未反應(yīng)的NaOH

后，可知與硫磺及硫代硫酸鈉反應(yīng)消耗的NaOH的量，再根據(jù)反應(yīng)式，通過(guò)計(jì)算可知參與反

應(yīng)的硫的質(zhì)量，此質(zhì)量與投入的不純硫磺質(zhì)量之比，即為硫的純凈度。（2分）

4-3加熱至沸騰的目的是除去過(guò)量的H2O2,防止其影響中和滴定反應(yīng)的顯色，因而不能

省略。（2分）

5-1X：NY：P（各1分）

5-2A：P3N3CI6B：PC15C：NH4C1D：4PNCk泉（各1分）

5-4A分子中鍵角NNPN應(yīng)等于120°（此環(huán)一定是平面），所以角NC1PC1應(yīng)比理想的

四面體角109.5°要小。因此，此分子中Cl—C1距離的估算是:dCl—Cl=2dP—Clsin（/ClPCl/2）

?2X1.98Xsin54°=320pm=（2分）

5-5共軟”鍵的開鏈結(jié)構(gòu)，可能有導(dǎo)電性（與聚乙快類似）（2分）

6-13—羥基一3一氟代甲基一5一羥基戊酸內(nèi)酯（或4—羥基一4一氟代甲基一2一毗喃酮。

FCHOH

、2分，

6-2Br2,光照Mg,無(wú)水乙醛（2分）

6-3A：CH3-CH=CH2B：CH2=CH-CH2BrC：CH2=CH-CH2MgBr

000

D：FCH2-C-O-C2H5E：FCH2-C-CH2-CH=CH2F：FCH2-C-CH2-COOH

00

G：FCH2-C-CH2-C-O-C2H5CH2

E(2分)

7-12cO3co2-2X

=-1130.9-241.8-393.5+2X947.7=129.2kJ.moF1

++—

△3"=^m,Na2CO3^m,H2O^m,CO22XSmNaHco^

=136.6+188.7+213.6-2X102.2=334.7J.K'.mol1

ArGm=A,.Hm-TArSm=129.2X103—298X334.7

=29460J.mol-1=29.46kJ.mol-1

?—AG—29460g

Kp=exp(----------)=exp(---------------)=6.854xlO

RT8.314x298

設(shè)平衡時(shí)的總壓為尸，則

KP=與。上2=1(￡)2=6.854X10-6

PP4P

P=530Pa（4分）

1p

7-2平衡壓力為101.3kPa時(shí)的K=)2=0.25

'P4P

根據(jù)等壓方程式In必=

Kp”町了2

同,0.25129.2xlO3(T-298)

則In---------------=--------------------------

6.854x10-68.314x2987

T=373.1K(2分)

7-3(1)298K的大氣中該分解反應(yīng)的AS,“比AS1大。因?yàn)镠2O(g)與CC)2(g)皆由標(biāo)準(zhǔn)

狀態(tài)分別變?yōu)榉謮?167Pa和30.4Pa,為等溫膨脹過(guò)程燧值均增大,而NaHCO3(s)和Na2CO3(s)

的嫡值不變，所以AS/匕AS：大。(2分)

PrrnPrn3167304-6N

(2)Qp=-^Qx-^=------x=0.03126x0.0003=9.378x10>KP

PPPPP

所以NaHCCh固體不分解而穩(wěn)定存在。(2分)

6

(3)A,.G?=\rGm+RThiQP=29460+8.314x298In9.378x10

=776.8J.mol-1>0

所以NaHCCh固體不分解而穩(wěn)定存在。(2分)

120~130℃

8-1nPCl5+nNH4cl--------:(CbPN)n+4nHC1(2分)

四氯乙烯

8-2

Cl

1kCl

C1lci、N=P\

N=PA

ClN-P

C1lK\i

Cl"（各1分）

8-3

/Cl]300℃f,

—NP-----N—j-*（2分）

nN—P-----------*-------p------N------P—

-\」3LQci

8-4無(wú)機(jī)橡膠中P—Cl鍵易水解（1分）

8-5采用有機(jī)基團(tuán)(比如烷氧基等)取代P上的C1以消除對(duì)水的不穩(wěn)定性。（1分）

CH2CF3

C1

-1-

NPNP

--*,-

-+2nCF3CH2ONa-*+2nNaC

C1O

1

——

CH2CF3（2分）

8-6低溫彈性材料，阻燃，防火材料，生物醫(yī)學(xué)材料等（1分）

9-1PtCl2-2KCl+2Et2S=[Pt（Et2S）2Cb]+2KC1（2分）

順式反式（各1分）

9-22PtCl2-2KCl+4Et2S=[Pt（Et2S）4][PtC14]+4KC1（2分）

[Pt（Et2S）4][PtCl4]+2AgNO3=Ag2[PtC14]+[Pt（Et2S）4]（NO3）2（2分）

10計(jì)算過(guò)程：先計(jì)算出Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；然后用Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定b標(biāo)準(zhǔn)

溶液的濃度；再根據(jù)L標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度計(jì)算抗壞血酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

計(jì)算結(jié)果：Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.05062mol/L；（4分）

L標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.02494mol/L；（3分）

抗壞血酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為0.2491；（3分）

模擬試題四參考答案：

1-1^Zn+ln^Zn+y^Zn^Ga+e~（各2分）

1-24BeCO3+6CH3COOH-4co2t+3H2O+Be4O（OOCCH3）6（2分）

1-32co3O4+6CIF3-6CoF3+3Cb+4O2t（2分）

2-1放在真空容器中是為了防止Na被空氣中的氧氣氧化；隨后放在高壓容器中是為了

生成金剛石，因?yàn)樯山饎偸枰邷馗邏?。?分）

2-2正四面體；碳原子的雜化形態(tài)為形3；（1分）

2-3上述實(shí)驗(yàn)是武慈反應(yīng)，即鹵代烽與鈉的反應(yīng)，生成碳原子數(shù)更大的燒。因?yàn)镃C14

中碳原子為卯3雜化，反應(yīng)后，許許多多的碳原子通過(guò)印3雜化學(xué)形式成鍵，即組成網(wǎng)狀的金

剛石。（2分）

2-4A為金剛石；B為石墨，它們互為同素異形體。（2分）

2-5化學(xué)反應(yīng)為：CCl4+4Na-C+4NaCl金剛石和石墨的穩(wěn)定形態(tài)相比，金剛石的內(nèi)

能大，不穩(wěn)定，易轉(zhuǎn)化為內(nèi)能較低的石墨。（2分）

2-6從純理論的角度看，采取高溫高壓，將使一部分石墨轉(zhuǎn)化成金剛石，使金剛石的含

量大幅增多。（1分）

2-7上述實(shí)驗(yàn)開辟了人造金剛石的另一途徑。（1

3-14一甲基鄰苯二甲醛（2分）

4-13Fe+NaNO2+5NaOH=3Na2FeO2+NH3t+H20

Na2FeO2+NaNO2+5H2O=3Na2Fe2O4+NH3t+7NaOH

Na2FeO2+Na2Fe2O4+2H2O=Fe3O4+4NaOH（各1分）

4-2因NaNCh是氧化劑，增大NaNCh濃度可使反應(yīng)向生成FesCU方向移動(dòng)；而升高溫度

可以增強(qiáng)NaNCh的氧化性；由于NaOH是介質(zhì)，當(dāng)它的濃度達(dá)到一定要求后，再升高c（OH）

對(duì)化學(xué)平衡（生成氧化物層厚度）影響不大，何況還抑制NazFezCU、FesCU的生成。（3分）

4-32Fe3O4+9COCh=6FeCl3+8CO2f+C0t?（2分）

4-4D：ZnFezCU；（2分）非氧化還原反應(yīng)；（1分）D晶粒直徑應(yīng)在10nm（納米）

左右。（1分）

5-1卡賓碳原子最外層只有六個(gè)電子，不太穩(wěn)定（2分）（考查8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的經(jīng)典

規(guī)律）。（還有“一C1吸電子，使其成為強(qiáng)的親電試劑”也是原因之一）

5-2:C41H26（2分）（注意卡賓的對(duì)稱性，不寫這兩個(gè)電子也給分）

5-3不會(huì)（1分），中心碳原子是sp雜化，兩側(cè)的苯環(huán)是互相垂直的。（1分）

5-4苯環(huán)為富電子基團(tuán)，B的兩個(gè)不飽和碳原子最外層各有七個(gè)電子，且與三個(gè)苯環(huán)相

連，穩(wěn)定化作用強(qiáng)。B比A穩(wěn)定，該卡賓壽命長(zhǎng)的原因正是二者互變的結(jié)果。（2分，答出“因

為共輾才穩(wěn)定”即可）

6-1醋酸二氨合銅（I）（2分，不指明銅的化合價(jià)給1分）

6-2防止催化劑中毒（1分）

6-3低溫（1分）、加壓（1分）

6-4高溫低壓（1分）

關(guān)注與實(shí)際生產(chǎn)生活結(jié)合的平衡問(wèn)題，運(yùn)用相關(guān)的平衡原理去解釋問(wèn)題；另外請(qǐng)不要忽略

配合物的命名。

7-1MgB2（2分）

7-36個(gè)12個(gè)（2分）

7-4石墨（1分）B不是Mg是（1分）

7-5Q）（2分）

7-61：1（2分）

8-1A：K3CUF6;B：Ch；C：K2CUF6（各1分）；

A、C中銅原子價(jià)態(tài)分別為+3、+4（1分）。價(jià)電子構(gòu)型分別為3d8和3d7（1分）

8-23F2+3KCl+CuCl—*?K3CuF6+2Cht

2K3CUF6+F2―a2K2CUF6+2KF（各1分）

8-3主要是由于「半徑小，電負(fù)性大，配位能力強(qiáng)（1分）

9-1

-1+

H-

CH3cH3+CF3so3H----------?CH3--'--CH3CF3sO3

-」（2分）

■8-I+

CH3cH3+CF3so3H-------------CH3cH2-…十CF3SO3

（2分）

（生成二電子三中心鍵）

9-2

+

H

:CF3s。3-------------?CH4+CF3sO3CH3

CH3--CH3

L」（2分）

-1+

「H?

CH3cH2HCF3sO3---------------?氏+CF3sO3CH2cH3+CH2=CH2

J（3分）

L

HOOC—CH2—CH2—CHb-COOH

10-1（1）%、唐仆（2分）

K&

（2）B（1分）

（3）C（1分）

（4）用活性炭脫色（1分）

HOOC—CH2CH2-CH-COONa

10-2（1）I（1分）

N=CH2

（2）“掩蔽”氨基后滴定竣基，防止氨基對(duì)竣基和NaOH中和反應(yīng)的影響（1分）

（3）91.32%（2分）

10-3取一定量的味精溶于水，加入過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)AgNC）3溶液（1分），以Fe3+為指示劑（1

分），用標(biāo)準(zhǔn)KSCN溶液進(jìn)行滴定（1分）。

高中化學(xué)競(jìng)賽試題五參考答案：

1-130KMn04+18P=10K3P04+30Mn02+4P205（2分）

1-23AS2S3+6K2S+56HNO3=6H3ASO4+15H2SO4+44NOf+4H2O+12KNO3（2分）

1-35Sn2++10Cl+4MnO/+32H+=5Sn4++5Cl2t+4Mn2++16H2O（2分）

2-1Ga（l分）次日3屋°4$24”（1分）+1+3（1分）

+3+--

2-22Ga+6H=2Ga+3H2t2Ga+2OH+2H2O=2GaO2+3H2f（各1分）

2-330℃（只要高于一般室溫，低于體溫即可，實(shí)際熔點(diǎn)29.78C）（1分）

高溫溫度計(jì)（2分，寫溫度計(jì)只給1分）

X的液體受熱時(shí)能膨脹，且隨溫度呈線性膨脹。（2分）

2-4當(dāng)氣溫高于29.78℃時(shí)，固體像就熔化為液體“逃之夭夭”，故要用容器盛裝錢，防

止固體爆錢化為液體“潛逃”。（1分）

另外，嫁具有反常膨脹的性質(zhì)，當(dāng)錢由液態(tài)凝固成固態(tài)時(shí)，體積要膨脹3%,這樣盛裝錢

的容器的材料就不能裝在玻璃容器里注意。（1分，答出大意即可）

要裝在具有彈性的塑料袋或橡膠袋中（1分）

3-1A：SOmXn,X=F、Cl、Br、I之一或幾種，，A為鹵氧化硫，A與水的反應(yīng)可能

是：SOX2+H20fHsO3-+X-或SChXz+EhO-SC^L+X-（不可能是氧化還原反應(yīng)），由①、

②、③、④、⑤知：A可能是SOCI2、SOCIBr或SOBn。由⑤的反應(yīng)現(xiàn)象無(wú)I3一色出現(xiàn)并不能

判斷無(wú)「，因?yàn)橛校篒2+SO32-f「+SO42-。（3分）

3-2若A為S0X2,則水解產(chǎn)生SCh：SOX2+H2O-SO2+2HX；

-22++

5SO2+2MnO4+2H2O-5SO4"+2Mn+4H

2__

若為SO2X2,則水解：SO2X2+H2O^SO4+X（2分）

3-3初步判斷有無(wú)b一離子，其離子方程式為：2CU2++4「-2CUII+I2。需要指出的是:

由⑤的反應(yīng)現(xiàn)象無(wú)13一色出現(xiàn)并不能判斷無(wú)：T,因?yàn)橛校篒2+SO32--「+SO42,（2分）

3-4A可能是SOCL、SOCIBr或SOB"。（1分）

3-5最后經(jīng)計(jì)算A為SOCIBro若A為SOBr2,經(jīng)計(jì)算可得沉淀1.29g；而A為SOCIBr,

可得沉淀L45g。（2分）

3-6SOClBr+H2O=SO2+HCl+HBr（1分）

4-1假設(shè)甲烷氣體體積果折合成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的數(shù)據(jù)，為7.32kmol。設(shè)甲烷水合物晶體的

密度與冰密度是相同的，為Ig/cn?,則其中的水有：55.56kmol,因此：CH4：H20=l：7.6?

說(shuō)明：甲烷水合物的組成可能是6CH4-46H20O以上是最簡(jiǎn)單的參考答案，只要答案為CH-7-

9H20,均可按滿分計(jì)。（4分）

3

4-2n（CH4）:n（H2O）=8：46=4：23（1分）；P=0.92g/cm=（2分）

4-3由于〃（Cl2）：n（H2O）=1：8=6：480因此，十四面體籠填入6個(gè)CL，2H2O進(jìn)

入十二面體籠。（3分）

5-1B（1分）（A為甲硫醇；C為常用有機(jī)溶劑二甲基亞碉DMSO；D為乙基磺酸）

5-2Au—S鍵（2分）（硫?yàn)樨?fù)二價(jià)元素，但存在孤電子對(duì)，顯然是提供電子對(duì)給正三

價(jià)的金元素）

5-3正三價(jià)（1分）（根據(jù)金元素的配位一一成鍵特征分析）

5-4①H2O2,H2O2,H2S；（各1分）②燃燒Ba+O2=BaO2；BaO2+H2SO4（稀冷）=BaSO4

I+H2O2；（2分）（3）HOF+H2O=HF+H2O2（2分）

（水解的實(shí)質(zhì)是相互交換離子，非氧化還原反應(yīng)；HOF中F為負(fù)價(jià)元素）

ClCHj

6-1NH-；一CH3，HC1（2分）

.ClOHCH,-

①確定是鹽酸鹽，寫出有機(jī)部分后加?HC1,②有機(jī)部分主干是苯甲醇，對(duì)位上有氨基，

3,5位上有氯取代基；③醇的a位有甲基取代，而甲基的一個(gè)氫原子又被叔丁氨基（一

NH（CH3）3）取代。

6-2略（與羥基相連的碳原子和中間的氮原子）（1分）ON（1分）

N的光學(xué)活性一般很弱，往往不太考慮。

7-1C78H64C113O8P4(4分)

7-22(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)+Cu(CH3cH2cH2co0)2一(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO)

Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)2+2CH3CH2CH2COOH(2分，用化學(xué)式表示也可以)

7-3除去反應(yīng)的另一產(chǎn)物正丁酸和未反應(yīng)的反應(yīng)物。(2分)

8-4能溶解在水溶液和醇溶液中。超支化聚芳酰胺B的表面存在大量的氨基，氨基與水

分子或乙醇分子間易形成強(qiáng)的氫鍵，從而增加了超支化聚芳酸胺B在水或乙醇中的溶解性。（3

9-14個(gè)(2分)

9-2(0,0,0),(0,0,1/2),(1/3,2/3,0),(2/3,1/3,

1/2)(2分)

9-32.27g?cm-（3分）

9-4見右圖（3分）

9-5離子鍵或靜電作用（1分）

9-6LiC2（2分）

9-74NiO+4LiOH+O2=4LiNiO2+2H2O（2分）

+

9-8LiNiO2=Li,-,rNiO2+xLi+xe-（1分）

9-9Al無(wú)變價(jià)，因此與之對(duì)應(yīng)的Li+不能脫嵌。（1分）。

10（NH4）3H4PMOI2O42?H2O+26NaOH=12Na2MoO4+Na2HPO4+3NH3+17H2O

NH3+HC1=NH4C1

計(jì)量關(guān)系P2O5-（NH4）3H4PMoi2O42?氏0?NaOH1-2-46

-333

P2O5%：（1.026mol?dmX0.04000dm-0.1022mol?dmX0.01520dm、）

X142g?moC1/（46X0.385g）=0.317=31.7%

（方程式正確得2分，計(jì)量關(guān)系正確得1分，計(jì)算合理得2,結(jié)果正確1分，有效數(shù)字錯(cuò)

不得此1分）

高中化學(xué)競(jìng)賽試題六參考答案：

1-1交換只發(fā)生在與As成鍵的氫上；說(shuō)明As不能與H2直接化合生成AsH3（2分）

1-2[AsCL]+（l分）[AsF6「（l分）sp3sp3d2（1分）

niv

1-3可視為AS2O3和AS2O5加合起來(lái)的氧化物AsAsO4（1分）

iiH，、

1-4。------。（1分）'。---。（1分）1：2（1分）

2-1（1）有5種幾何異構(gòu)體（2分），其中水分子在相鄰位置的的有3種，這三種都有

旋光異構(gòu)（1分）（圖略）

（2）分子中的兩個(gè)N原子的周圍環(huán)境不同，所以A型式和B型式異構(gòu)體完全一樣。

（1分）

H.O

,0、]/。、

（2）HC-C?Ni-（：也（1分）

3

Q。/I3

OHi

（1分）

2-3苯的Ji電子可以和Ag+的空軌道形成配合物[Ag-C6H6廣（2分）

2-4（1）LiF+HF-Li++[FHF＞（1分），HF與『之間形成氫鍵的能力比較強(qiáng)（1分）

（2）CH3COOH+2HF-[CH3COOH2]++[FHF]（1分）

+

（3）HC104+2HF-H2C1O4+[FHF]（1分）

+

HC104+HF-CIO4+H2F（1分）

3-1該法應(yīng)注意控制C12用量，防止C12過(guò)量，否則過(guò)量C12會(huì)氧化12,發(fā)生如下反應(yīng):

+

h+5C12+6H2O=