原子發(fā)散光譜

原子發(fā)射光譜分析法2024/11/15一、概述generalization二、原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生formationofatomicemissionspectra

三、譜線(xiàn)強(qiáng)度spectrumlineintensity四、譜線(xiàn)自吸與自蝕self-absorptionandselpreversalof

spectrumline

第一節(jié)

原子發(fā)射光譜分析基本原理atomicemissionspectrometry,AESbasicprincipleofAES一、概述

generalization在原子吸收光譜分析法建立后，其在分析化學(xué)中的作用下降，新光源(ICP)、新儀器的出現(xiàn)，作用加強(qiáng)。061930年以后，建立了光譜定量分析方法；04原子發(fā)射光譜分析法（atomicemissionspectroscopy，AES）：元素在受到熱或電激發(fā)時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，返回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征光譜，依據(jù)特征光譜進(jìn)行定性、定量的分析方法。01研制第一臺(tái)用于光譜分析的分光鏡，實(shí)現(xiàn)了光譜檢驗(yàn)；03原子光譜＜＞原子結(jié)構(gòu)＜＞原子結(jié)構(gòu)理論＜＞新元素051859年，基爾霍夫(KirchhoffGR)、本生(BunsenRW)02原子發(fā)射光譜分析法的特點(diǎn):2024/11/15(1)可多元素同時(shí)檢測(cè)各元素同時(shí)發(fā)射各自的特征光譜；

(2)分析速度快試樣不需處理，同時(shí)對(duì)幾十種元素進(jìn)行定量分析(光電直讀儀)；

(3)選擇性高各元素具有不同的特征光譜；

(4)檢出限較低10～0.1

g

g-1(一般光源)；ng

g-1(ICP）

(5)準(zhǔn)確度較高5%～10%(一般光源）；<1%(ICP)；

(6)ICP-AES性能優(yōu)越線(xiàn)性范圍4～6數(shù)量級(jí)，可測(cè)高、中、低不同含量試樣；缺點(diǎn)：非金屬元素不能檢測(cè)或靈敏度低。二、原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生

formationofatomicemissionspectra

在正常狀態(tài)下，元素處于基態(tài)，元素在受到熱（火焰）或電（電火花）激發(fā)時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，返回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征光譜（線(xiàn)狀光譜）；特征輻射基態(tài)元素M激發(fā)態(tài)M*熱能、電能

E原子的共振線(xiàn)與離子的電離線(xiàn)2024/11/15原子由第一激發(fā)態(tài)到基態(tài)的躍遷：第一共振線(xiàn)，最易發(fā)生，能量最??；原子獲得足夠的能量(電離能)產(chǎn)生電離,失去一個(gè)電子，一次電離。離子由第一激發(fā)態(tài)到基態(tài)的躍遷(離子發(fā)射的譜線(xiàn))：電離線(xiàn)，其與電離能大小無(wú)關(guān)，離子的特征共振線(xiàn)。原子譜線(xiàn)表：I表示原子發(fā)射的譜線(xiàn)；II表示一次電離離子發(fā)射的譜線(xiàn)；III表示二次電離離子發(fā)射的譜線(xiàn)；Mg：I285.21nm；II280.27nm；由各種高能級(jí)躍遷到同一低能級(jí)時(shí)發(fā)射的一系列光譜線(xiàn)；Na能級(jí)圖K元素的能級(jí)圖Mg元素的能級(jí)圖2024/11/15三、譜線(xiàn)強(qiáng)度spectrumlineintensity原子由某一激發(fā)態(tài)i向低能級(jí)j躍遷，所發(fā)射的譜線(xiàn)強(qiáng)度與激發(fā)態(tài)原子數(shù)成正比。01在熱力學(xué)平衡時(shí)，單位體積的基態(tài)原子數(shù)N0與激發(fā)態(tài)原子數(shù)Ni的之間的分布遵守玻耳茲曼分布定律：02gi、g0為激發(fā)態(tài)與基態(tài)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重；Ei：為激發(fā)能；k為玻耳茲曼常數(shù)；T為激發(fā)溫度；03發(fā)射譜線(xiàn)強(qiáng)度：Iij=NiAijhij04h為Plank常數(shù)；Aij兩個(gè)能級(jí)間的躍遷幾率；ij發(fā)射譜線(xiàn)的頻率。將Ni代入上式，得：05影響譜線(xiàn)強(qiáng)度的因素：譜線(xiàn)強(qiáng)度2024/11/15激發(fā)能越小，譜線(xiàn)強(qiáng)度越強(qiáng)；溫度升高，譜線(xiàn)強(qiáng)度增大，但易電離。四、譜線(xiàn)的自吸與自蝕

self-absorptionandselfreversalofspectrumline

等離子體：以氣態(tài)形式存在的包含分子、離子、電子等粒子的整體電中性集合體。等離子體內(nèi)溫度和原子濃度的分布不均勻，中間的溫度、激發(fā)態(tài)原子濃度高，邊緣反之。自吸：中心發(fā)射的輻射被邊緣的同種基態(tài)原子吸收，使輻射強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。元素濃度低時(shí)，不出現(xiàn)自吸。隨濃度增加，自吸越嚴(yán)重，當(dāng)達(dá)到一定值時(shí)，譜線(xiàn)中心完全吸收，如同出現(xiàn)兩條線(xiàn)，這種現(xiàn)象稱(chēng)為自蝕。譜線(xiàn)表，r：自吸；R：自蝕；

原子發(fā)射光譜分析法一、儀器類(lèi)型與流程typesandprocessofAES二、火焰光度計(jì)flamespectrometer三、光譜儀spectrophotometer四、電弧和電火花發(fā)射光譜儀arcandelectricsparkemission

spectrometer第二節(jié)

原子發(fā)射光譜分析裝置與儀器deviceandinstrumentofAESatomicemissionspectrometry,AES一、儀器類(lèi)型與流程

typesandprocessofAES

原子發(fā)射光譜分析儀器的類(lèi)型有多種，如：火焰發(fā)射光譜、微波等離子體光譜儀、感耦等離子體光譜儀、光電光譜儀、攝譜儀等；原子發(fā)射光譜儀通常由三部分構(gòu)成：光源、分光、檢測(cè)；二、火焰光度計(jì)

flamespectrometer利用火焰作為激發(fā)光源，儀器裝置簡(jiǎn)單，穩(wěn)定性高。該儀器通常采用濾光片、光電池檢測(cè)器等元件，價(jià)格低廉，又稱(chēng)火焰光度計(jì)。常用于堿金屬、鈣等譜線(xiàn)簡(jiǎn)單的幾種元素的測(cè)定，在硅酸鹽、血漿等樣品的分析中應(yīng)用較多。對(duì)鈉、鉀測(cè)定困難，儀器的選擇性差。*三、光譜儀(攝譜儀)

spectrophotometer

將原子發(fā)射出的輻射分光后觀察其光譜的儀器。按接受光譜方式分：看譜法、攝譜法、光電法；按儀器分光系統(tǒng)分：棱鏡攝譜儀、光柵攝譜儀；

光柵攝譜儀比棱鏡攝譜儀有更大的分辨率。攝譜儀在鋼鐵工業(yè)應(yīng)用廣泛。性能指標(biāo)：色散率、分辨率、集光能力。1.攝譜儀光路圖*2.攝譜儀的觀察裝置*光譜投影儀（映譜儀），光譜定性分析時(shí)將光譜圖放大，放大20倍。測(cè)微光度計(jì)（黑度計(jì)）；定量分析時(shí)，測(cè)定接受到的光譜線(xiàn)強(qiáng)度；光線(xiàn)越強(qiáng)，感光板上譜線(xiàn)越黑。S=lg(1/T)=lg(I0/I)四、電弧和電火花發(fā)射光譜儀

arcandelectricsparkemission

spectrometer光源的作用：為試樣的氣化原子化和激發(fā)提供能源；1.直流電弧直流電作為激發(fā)能源，電壓150～380V，電流5～30A；兩支石墨電極，試樣放置在一支電極(下電極)的凹槽內(nèi)；使分析間隙的兩電極接觸或用導(dǎo)體接觸兩電極，通電，電極尖端被燒熱，點(diǎn)燃電弧，再使電極相距4～6mm；缺點(diǎn)：發(fā)射光譜的產(chǎn)生*不適合定量分析。弧焰溫度：4000～7000K可使約70多種元素激發(fā)；弧光不穩(wěn)，再現(xiàn)性差；電弧點(diǎn)燃后，熱電子流高速通過(guò)分析間隔沖擊陽(yáng)極，產(chǎn)生高熱，試樣蒸發(fā)并原子化，電子與原子碰撞電離出正離子沖向陰極。電子、原子、離子間的相互碰撞，使原子躍遷到激發(fā)態(tài)，返回基態(tài)時(shí)發(fā)射出該原子的光譜。特點(diǎn)：絕對(duì)靈敏度高，背景小，適合定性分析；2.低壓交流電弧*工作電壓：110～220V。采用高頻引燃裝置點(diǎn)燃電弧，在每一交流半周時(shí)引燃一次，保持電弧不滅；工作原理*接通電源，由變壓器B1升壓至2.5～3kV，電容器C1充電；達(dá)到一定值時(shí)，放電盤(pán)G1擊穿；G1-C1-L1構(gòu)成振蕩回路，產(chǎn)生高頻振蕩；振蕩電壓經(jīng)B2的次級(jí)線(xiàn)圈升壓到10kV，通過(guò)電容器C2將電極間隙G的空氣擊穿，產(chǎn)生高頻振蕩放電；當(dāng)G被擊穿時(shí)，電源的低壓部分沿著已造成的電離氣體通道，通過(guò)G進(jìn)行電弧放電；在放電的短暫瞬間，電壓降低直至電弧熄滅，在下半周高頻再次點(diǎn)燃，重復(fù)進(jìn)行；特點(diǎn)：*電弧溫度高，激發(fā)能力強(qiáng)；電極溫度稍低，蒸發(fā)能力稍低；電弧穩(wěn)定性好，使分析重現(xiàn)性好，適用于定量分析。３.高壓火花*交流電壓經(jīng)變壓器T后，產(chǎn)生10～25kV的高壓，然后通過(guò)扼流圈D向電容器C充電，達(dá)到G的擊穿電壓時(shí)，通過(guò)電感L向G放電，產(chǎn)生振蕩性的火花放電；轉(zhuǎn)動(dòng)續(xù)斷器M，2,3為鎢電極，每轉(zhuǎn)動(dòng)180度，對(duì)接一次，轉(zhuǎn)動(dòng)頻率(50轉(zhuǎn)/s)，接通100次/s，保證每半周電流最大值瞬間放電一次；缺點(diǎn)：高壓火花的特點(diǎn)：*靈敏度較差，但可做較高含量的分析；1噪音較大；2放電瞬間能量很大，產(chǎn)生的溫度高，激發(fā)能力強(qiáng)，某些難激發(fā)元素可被激發(fā)，且多為離子線(xiàn)；3放電間隔長(zhǎng)，使得電極溫度低，蒸發(fā)能力稍低，適于低熔點(diǎn)金屬與合金的分析；4穩(wěn)定性好，重現(xiàn)性好，適用定量分析；5

原子發(fā)射光譜分析法一、概述generalization二、ICP-AES結(jié)構(gòu)流程structureofICP-AES三、ICP-AES原理principleandfeatureofICP-AES四、ICP-AES的特點(diǎn)featureofICP-AES五、等離子體發(fā)射光譜儀plasmaemissionspectrometry第三節(jié)

等離子體發(fā)射光譜儀atomicemissionspectrometry,AESplasmaemissionspectrometry2024/11/15一、概述generalization原子發(fā)射光譜在50年代發(fā)展緩慢；1960年，工程熱物理學(xué)家Reed，設(shè)計(jì)了環(huán)形放電感耦等離子體炬，指出可用于原子發(fā)射光譜分析中的激發(fā)光源；

1960年，工程熱物理學(xué)家Reed設(shè)計(jì)了環(huán)形放電感耦等離子體炬；指出可用于原子發(fā)射光譜分析中的激發(fā)光源；光譜學(xué)家法塞爾和格倫菲爾德用于發(fā)射光譜分析，建立了電感耦合等離子體光譜儀(ICP-AES);70年代獲ICP-AES應(yīng)用廣泛。等離子體光源的形成類(lèi)型2024/11/15等離子體噴焰作為發(fā)射光譜的光源主要有以下三種形式：(1)直流等離子體噴焰(directcurrutplasmajet，DCP)

弧焰溫度高8000-10000K，穩(wěn)定性好，精密度接近ICP，裝置簡(jiǎn)單，運(yùn)行成本低；(2)電感耦合等離子體(inductivelycoupledplasma，ICP)ICP的性能優(yōu)越，已成為最主要的應(yīng)用方式；(3)微波感生等離子體(microwaveinducedplasma,MIP)溫度5000-6000K，激發(fā)能量高，可激發(fā)許多很難激發(fā)的非金屬元素：C、N、F、Br、Cl、C、H、O等，可用于有機(jī)物成分分析，測(cè)定金屬元素的靈敏度不如DCP和ICP。二、ICP-AES的結(jié)構(gòu)流程

structureofICP-AESandprocess采用ICP作為光源是ICP-AES與其他光譜儀的主要不同之處。主要部分：1.高頻發(fā)生器自激式高頻發(fā)生器，用于中、低檔儀器；晶體控制高頻發(fā)生器，輸出功率和頻率穩(wěn)定性高，可利用同軸電纜遠(yuǎn)距離傳送。2.等離子體炬管三層同心石英玻璃管3.試樣霧化器4.光譜系統(tǒng)ICP-AES2024/11/15三、ICP-AES的原理

principleandfeatureofICP-AESICP是由高頻發(fā)生器和等離子體炬管組成。1.晶體控制高頻發(fā)生器石英晶體作為振源，經(jīng)電壓和功率放大，產(chǎn)生具有一定頻率和功率的高頻信號(hào)，用來(lái)產(chǎn)生和維持等離子體放電。石英晶體固有振蕩頻率：6.78MHz，二次倍頻后為27.120MHz,電壓和功率放大后，功率為1-2kW；2.炬管與霧化器2024/11/15三層同心石英玻璃炬管置于高頻感應(yīng)線(xiàn)圈中，等離子體工作氣體從管內(nèi)通過(guò)，試樣在霧化器中霧化后，由中心管進(jìn)入火焰；外層Ar從切線(xiàn)方向進(jìn)入，保護(hù)石英管不被燒熔，中層Ar用來(lái)點(diǎn)燃等離子體；3.原理2024/11/15開(kāi)始時(shí)，管內(nèi)為Ar氣，不導(dǎo)電，需要用高壓電火花觸發(fā)，使氣體電離后，在高頻交流電場(chǎng)的作用下，帶電粒子高速運(yùn)動(dòng)，碰撞，形成“雪崩”式放電，產(chǎn)生等離子體氣流。在垂直于磁場(chǎng)方向?qū)a(chǎn)生感應(yīng)電流（渦電流，粉色），其電阻很小，電流很大(數(shù)百安)，產(chǎn)生高溫。又將氣體加熱、電離，在管口形成穩(wěn)定的等離子體焰炬。當(dāng)高頻發(fā)生器接通電源后，高頻電流I通過(guò)感應(yīng)線(xiàn)圈產(chǎn)生交變磁場(chǎng)(綠色)。四、ICP-AES特點(diǎn)

featureofICP-AES(1)溫度高，惰性氣氛，原子化條件好，有利于難熔化合物的分解和元素激發(fā)，有很高的靈敏度和穩(wěn)定性；(2)“趨膚效應(yīng)”，渦電流在外表面處密度大，使表面溫度高，軸心溫度低，中心通道進(jìn)樣對(duì)等離子的穩(wěn)定性影響小。也有效消除自吸現(xiàn)象，線(xiàn)性范圍寬（4～5個(gè)數(shù)量級(jí)）；(3)

ICP中電子密度大，堿金屬電離造成的影響小；(4)Ar氣體產(chǎn)生的背景干擾小；(5)無(wú)電極放電，無(wú)電極污染；

ICP焰炬外型像火焰，但不是化學(xué)燃燒火焰，氣體放電；缺點(diǎn)：對(duì)非金屬測(cè)定的靈敏度低，儀器昂貴，操作費(fèi)用高。五、等離子體發(fā)射光譜儀

plasmaemissionspectrometry1.光電直讀等離子體發(fā)射光譜儀光電直讀是利用光電法直接獲得光譜線(xiàn)的強(qiáng)度；兩種類(lèi)型：多道固定狹縫式和單道掃描式；一個(gè)出射狹縫和一個(gè)光電倍增管，可接受一條譜線(xiàn)，構(gòu)成一個(gè)測(cè)量通道；單道掃描式是轉(zhuǎn)動(dòng)光柵進(jìn)行掃描，在不同時(shí)間檢測(cè)不同譜線(xiàn)；多道固定狹縫式則是安裝多個(gè)（多達(dá)70個(gè)），同時(shí)測(cè)定多個(gè)元素的譜線(xiàn)；凹面光柵與羅蘭圓2024/11/15凹面光柵既具有色散作用也起聚焦作用（凹面反射鏡將色散后的光聚焦）。多道型光電直讀光度儀多采用凹面光柵；羅蘭圓：Rowland(羅蘭)發(fā)現(xiàn)在曲率半徑為R的凹面反射光柵上存在著一個(gè)直徑為R的圓，不同波長(zhǎng)的光都成像在圓上，即在圓上形成一個(gè)光譜帶；特點(diǎn):2024/11/15多達(dá)70個(gè)通道可選擇設(shè)置，同時(shí)進(jìn)行多元素分析，這是其他金屬分析方法所不具備的；分析速度快，準(zhǔn)確度高；線(xiàn)性范圍寬，4～5個(gè)數(shù)量級(jí)，高、中、低濃度都可分析；缺點(diǎn)：出射狹縫固定，各通道檢測(cè)的元素譜線(xiàn)一定；改進(jìn)型：n+1型ICP光譜儀在多道儀器的基礎(chǔ)上，設(shè)置一個(gè)掃描單色器，增加一個(gè)可變通道；2.全譜直讀等離子體光譜儀2024/11/15采用CID陣列檢測(cè)器，可同時(shí)檢測(cè)165～800nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)出現(xiàn)的全部譜線(xiàn)；中階梯光柵分光系統(tǒng)，儀器結(jié)構(gòu)緊湊，體積大大縮??；兼具多道型和掃描型特點(diǎn)；CID：電荷注入式檢測(cè)器(chargeinjectiondetector,CID),28×28mm半導(dǎo)體芯片上，26萬(wàn)個(gè)感光點(diǎn)點(diǎn)陣(每個(gè)相當(dāng)于一個(gè)光電倍增管)；對(duì)比2024/11/15儀器特點(diǎn):2024/11/15測(cè)定每個(gè)元素可同時(shí)選用多條譜線(xiàn)；01可在一分鐘內(nèi)完成70個(gè)元素的定量測(cè)定；02可在一分鐘內(nèi)完成對(duì)未知樣品中多達(dá)70多元素的定性；031mL的樣品可檢測(cè)所有可分析元素；04扣除基體光譜干擾；05全自動(dòng)操作；06分析精度：CV0.5%。07光路圖2024/11/15檢測(cè)器原子發(fā)射光譜分析法三、特點(diǎn)與應(yīng)用03featureandapplications第四節(jié)

定性、定量分析方法atomicemissionspectrometry,AESqualitativeandquantitativeanalysismethods二、光譜定量分析02quantitativespectrometricanalysis一、光譜定性分析01qualitativespectrometricanalysis一、光譜定性分析

qualitativespectrometricanalysis定性依據(jù)：元素不同→電子結(jié)構(gòu)不同→光譜不同→特征光譜元素的分析線(xiàn)、最后線(xiàn)、靈敏線(xiàn)分析線(xiàn)：復(fù)雜元素的譜線(xiàn)可能多至數(shù)千條，只選擇其中幾條特征譜線(xiàn)檢驗(yàn)，稱(chēng)其為分析線(xiàn)；最后線(xiàn)：濃度逐漸減小，譜線(xiàn)強(qiáng)度減小，最后消失的譜線(xiàn)；靈敏線(xiàn)：最易激發(fā)的能級(jí)所產(chǎn)生的譜線(xiàn)，每種元素都有一條或幾條譜線(xiàn)最強(qiáng)的線(xiàn)，即靈敏線(xiàn)。最后線(xiàn)也是最靈敏線(xiàn)；共振線(xiàn)：由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線(xiàn)；通常也是最靈敏線(xiàn)、最后線(xiàn)；2.定性方法*標(biāo)準(zhǔn)光譜比較法：最常用的方法，以鐵譜作為標(biāo)準(zhǔn)(波長(zhǎng)標(biāo)尺)；為什么選鐵譜？標(biāo)準(zhǔn)光譜比較定性法*為什么選鐵譜？譜線(xiàn)多：在210～660nm范圍內(nèi)有數(shù)千條譜線(xiàn)；譜線(xiàn)間距離分配均勻：容易對(duì)比，適用面廣；定位準(zhǔn)確：已準(zhǔn)確測(cè)量了鐵譜每一條譜線(xiàn)的波長(zhǎng)。標(biāo)準(zhǔn)譜圖：將其他元素的分析線(xiàn)標(biāo)記在鐵譜上，鐵譜起到標(biāo)尺的作用。譜線(xiàn)檢查：將試樣與純鐵在完全相同條件下攝譜，將兩譜片在映譜器(放大器)上對(duì)齊、放大20倍，檢查待測(cè)元素的分析線(xiàn)是否存在，并與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)比確定?？赏瑫r(shí)進(jìn)行多元素測(cè)定。3.定性分析實(shí)驗(yàn)操作技術(shù)*金屬或合金可以試樣本身作為電極，當(dāng)試樣量很少時(shí)，將試樣粉碎后放在電極的試樣槽內(nèi)；固體試樣研磨成均勻的粉末后放在電極的試樣槽內(nèi)；糊狀試樣先蒸干，殘?jiān)心コ删鶆虻姆勰┖蠓旁陔姌O的試樣槽內(nèi)。液體試樣可采用ICP-AES直接進(jìn)行分析。(1)試樣處理01a.光譜儀在定性分析中通常選擇靈敏度高的直流電弧；狹縫寬度5～7m；分析稀土元素時(shí)，由于其譜線(xiàn)復(fù)雜，要選擇色散率較高的大型攝譜儀。(2)實(shí)驗(yàn)條件選擇02*

b.電極電極材料：采用光譜純的碳或石墨，特殊情況采用銅電極；電極尺寸：直徑約6mm，長(zhǎng)3～4mm；試樣槽尺寸：直徑約3～4mm，

深3～6mm；試樣量：10～20mg；放電時(shí)，碳+氮產(chǎn)生氰(CN)，氰分子在358.4～421.6nm產(chǎn)生帶狀光譜，干擾其他元素出現(xiàn)在該區(qū)域的光譜線(xiàn)，需要該區(qū)域時(shí)，可采用銅電極，但靈敏度低。（3）攝譜過(guò)程*攝譜順序：碳電極(空白)、鐵譜、試樣；分段暴光法：先在小電流(5A)激發(fā)光源攝取易揮發(fā)元素光譜調(diào)節(jié)光闌，改變暴光位置后，加大電流(10A)，再次暴光攝取難揮發(fā)元素光譜；采用哈特曼光闌，可多次暴光而不影響譜線(xiàn)相對(duì)位置，便于對(duì)比。二、光譜定量分析

quantitativespectrometricanalysis1.光譜半定量分析與目視比色法相似；測(cè)量試樣中元素的大致濃度范圍；應(yīng)用：用于鋼材、合金等的分類(lèi)、礦石品位分級(jí)等大批量試樣的快速測(cè)定。譜線(xiàn)強(qiáng)度比較法：測(cè)定一系列不同含量的待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)光譜系列，在完全相同條件下(同時(shí)攝譜)，測(cè)定試樣中待測(cè)元素光譜，選擇靈敏線(xiàn)，比較標(biāo)準(zhǔn)譜圖與試樣譜圖中靈敏線(xiàn)的黑度，確定含量范圍。2.光譜定量分析*發(fā)射光譜定量分析的基本關(guān)系式在條件一定時(shí)，譜線(xiàn)強(qiáng)度I與待測(cè)元素含量c關(guān)系為：I=aca為常數(shù)(與蒸發(fā)、激發(fā)過(guò)程等有關(guān))，考慮到發(fā)射光譜中存在著自吸現(xiàn)象，需要引入自吸常數(shù)b，則：發(fā)射光譜分析的基本關(guān)系式，稱(chēng)為塞伯-羅馬金公式（經(jīng)驗(yàn)式）。自吸常數(shù)b隨濃度c增加而減小，當(dāng)濃度很小，自吸消失時(shí)，b=1。12(2)內(nèi)標(biāo)法基本關(guān)系式*影響譜線(xiàn)強(qiáng)度因素較多，直接測(cè)定譜線(xiàn)絕對(duì)強(qiáng)度計(jì)算難以獲得準(zhǔn)確結(jié)果，實(shí)際工作多采用內(nèi)標(biāo)法（相對(duì)強(qiáng)度法）。在被測(cè)元素的光譜中選擇一條作為分析線(xiàn)(強(qiáng)度I)，再選擇內(nèi)標(biāo)物的一條譜線(xiàn)(強(qiáng)度I0)，組成分析線(xiàn)對(duì)。則：相對(duì)強(qiáng)度R：A為其他三項(xiàng)合并后的常數(shù)項(xiàng)，內(nèi)標(biāo)法定量的基本關(guān)系式。內(nèi)標(biāo)元素與分析線(xiàn)對(duì)的選擇：*內(nèi)標(biāo)元素可以選擇基體元素，或另外加入，含量固定；內(nèi)標(biāo)元素與待測(cè)元素具有相近的蒸發(fā)特性；分析線(xiàn)對(duì)應(yīng)匹配，同為原子線(xiàn)或離子線(xiàn)，且激發(fā)電位相近(譜線(xiàn)靠近)，“勻稱(chēng)線(xiàn)對(duì)”；強(qiáng)度相差不大，無(wú)相鄰譜線(xiàn)干擾，無(wú)自吸或自吸小。(3)定量分析方法*由lgR=blgc+lgA以lgR對(duì)應(yīng)lgc作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，在相同條件下，測(cè)定試樣中待測(cè)元素的lgR，在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上求得未知試樣lgc；a.內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法01