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文檔簡介
課時跟蹤練28一、選擇題1.(2021·綿陽江油一中月考)25℃時,在含有PbI2晶體的飽和溶液中存在平衡:PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),加入KI固體時,下列說法錯誤的是()A.溶液中PbI2(s)質(zhì)量增大B.PbI2的溶度積常數(shù)不變C.溶液中Pb2+的濃度不變D.沉淀溶解平衡逆向移動解析:加入少量KI固體,I-濃度增大,平衡逆向移動,溶液中PbI2質(zhì)量增大,A項正確;溶度積常數(shù)只與溫度有關系,溫度不變,溶度積常數(shù)Ksp不變,B項正確;加入少量KI固體,I-濃度增大,平衡逆向移動,Pb2+的濃度減小,C項錯誤;加入少量KI固體,I-濃度增大,沉淀溶解平衡逆向移動,D項正確。答案:C2.(2021·重慶實驗中學月考)下列化學原理的應用,主要用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理解釋的是()①稀醋酸中加入少量醋酸鈉能抑制醋酸的電離②誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當作食鹽服用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③CuSO4溶液遇ZnS(閃鋅礦)轉化為CuS(銅藍)④碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇則能⑤泡沫滅火器滅火的原理A.①②③④⑤ B.①②③C.③④⑤ D.②③④解析:①稀醋酸溶液中存在平衡CH3COOHCH3COO-+H+,加入醋酸鈉,溶液中CH3COO-離子濃度增大,抑制醋酸的電離,所以可以用弱酸的電離平衡原理來解釋,①不選;②鋇離子有毒,所以可溶性的鋇鹽有毒,鋇離子和硫酸根離子反應生成不溶于酸和水的硫酸鋇,即易溶性的物質(zhì)能向難溶性的物質(zhì)轉化,所以可以用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理來解釋,②可選;③CuSO4溶液遇ZnS(閃鋅礦)轉化為CuS(銅藍),即溶解度小的物質(zhì)能向溶解度更小的物質(zhì)轉化,所以可以用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理來解釋,③可選;④碳酸鋇能和鹽酸反應生成氯化鋇和二氧化碳、水,硫酸鋇和鹽酸不反應,所以碳酸鋇不能做“鋇餐”而硫酸鋇則能,所以可以用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理來解釋,④可選;⑤碳酸氫鈉水解使其溶液呈堿性,硫酸鋁水解使其溶液呈酸性,氫離子和氫氧根離子反應生成水,則碳酸氫鈉和硫酸鋁相互促進水解,從而迅速產(chǎn)生二氧化碳,所以可以用鹽類水解原理來解釋泡沫滅火器滅火的原理,⑤不選;因此能用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理來解釋的是②③④,答案選D。答案:D3.(2021·茂名信宜中學月考)已知:T℃時,Ksp(PbS)=1.3×10-24,Ksp(ZnS)=1.0×10-22;當溶液中離子濃度≤10-5mol·L-1時,表明該離子已除盡。T℃時,下列有關ZnS和PbS的說法不正確的是()A.ZnS的飽和溶液中,c(Zn2+)=c(S2-)=1.0×10-11mol·L-1B.欲將某工業(yè)廢水中的Pb2+除去,則加入Na2S溶液后應保證溶液中c(S2-)≥1.3×10-19mol·L-1C.向同濃度的ZnCl2和PbCl2的混合溶液中滴加Na2S溶液,PbS先析出D.向PbS懸濁液中加入ZnCl2濃溶液,PbS不可能轉化為ZnS24=10-5×c(S2-),解得c(S2-)=1.3×10-19mol·L-1,所以加入Na2S溶液后應保證溶液中c(S2-)≥1.3×10-19mol·L-1,B項正確;因為Ksp(PbS)數(shù)值更小,加入Na2S時PbS先析出,C項正確;PbS懸濁液中c(S2-)=eq\r(Ksp(PbS)),向該懸濁液中加入ZnCl2濃溶液,當c(Zn2+)≥eq\f(Ksp(ZnS),\r(Ksp(PbS)))時,PbS沉淀轉化為ZnS沉淀,D項錯誤。答案:D4.(2021·北京大興采育中學月考)某溫度時,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A.CaSO4在水中存在沉淀溶解平衡:CaSO4(s)Ca2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)B.a(chǎn)點表示CaSO4在水中達到沉淀溶解平衡C.b點有CaSO4沉淀生成D.由圖可知,含大量SOeq\o\al(2-,4)的溶液中不存在Ca2++SOeq\o\al(2-,4)(aq),A項正確;題圖為CaSO4的沉淀溶解平衡曲線,a點在沉淀溶解平衡曲線上,在此曲線上的各點均表示CaSO4在水中達到溶解平衡,B項正確;b點的c(Ca2+)與c(SOeq\o\al(2-,4))乘積大于Ksp(CaSO4),因此b點狀況下有沉淀生成,C項正確;根據(jù)沉淀溶解平衡c(Ca2+)=eq\f(Ksp,c(SOeq\o\al(2-,4))),含有大量SOeq\o\al(2-,4)的溶液中,c(Ca2+)極小并非不存在,D項錯誤。答案:D5.(2021·莆田一中月考)已知t℃時,Ksp(AgCl)=4×10-10,該溫度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A.圖中a點對應的是t℃時AgBr的不飽和溶液B.向AgBr飽和溶液中加入NaBr固體,可使溶液由c點變?yōu)閎點C.t℃時,AgBr的Ksp為4.9×10-13D.t℃時,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)K≈816解析:根據(jù)題圖可知,在a點時Qc=c(Ag+)·c(Br-)<Ksp,所以a點為AgBr的不飽和溶液,+)減小,對應點還在曲線上,故B項錯誤;結合圖中c點的c(Ag+)和c(Br-)可知,該溫度下AgBr的Ksp=7×10-7×7×10-7=4.9×10-13,故C項正確;反應AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)為K=eq\f(c(Cl-),c(Br-))=eq\f(c(Cl-)c(Ag+),c(Br-)c(Ag+))=eq\f(Ksp(AgCl),Ksp(AgBr))=eq\f(4×10-10,4.9×10-13)≈816,故D項正確。答案:B6.(2020·安慶第三次模擬)常溫下,向20mL0.1mol·L-1H2S溶液中緩慢加入少量MSO4粉末(已知MS難溶,忽略溶液體積變化),溶液中c(H+)與c(M2+)變化如圖所示(坐標未按比例畫出),已知:Ka1(H2S)=1.0×10-9,Ka2(H2S)=1.0×10-13。下列有關說法正確的是()A.a(chǎn)點溶液中c(H+)約為10-5mol·L-1B.a(chǎn)、b、c三點中由水電離的c(H+)最大的是c點C.Ksp(MS)數(shù)量級為10-20D.c點溶液中c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol·L-1解析:設0.11mol·L-1H2S溶液中c(H+)為x,則c(HS-)近似也為x,由Ka1(H2S)=eq\f(c(HS-)×c(H+),c(H2S))=eq\f(x2,0.1)=1.0×10-9,解得x=10-5mol·L-1,故A項正確;根據(jù)化學反應H2S+MSO4=MS+H2SO4可知,隨著反應進行,H2SO4濃度逐漸増大,對水的電離的抑制作用逐漸增強,所以a、b、c三點中a點氫離子濃度最小,由水電離的c(H+)最大,故B項錯誤;結合b點數(shù)據(jù),Ka1(H2S)=eq\f(c(HS-)×c(H+),c(H2S))=1.0×10-9,Ka2(H2S)=eq\f(c(S2-)×c(H+),c(HS-))=1.0×10-13可知,Ka1(H2S)×Ka2(H2S)=eq\f(c(S2-)×c2(H+),c(H2S))=1.0×10-22,結合b點數(shù)據(jù),c(H+)=0.1mol·L-1,c(M2+)=0.002mol·L-1,此時溶液中c(H2S)=0.1mol·L-1,解得c(S2-)=1×10-21mol·L-1,MS難溶物,上述反應的Ksp=c(M2+)×c(S2-)=1×10-21mol·L-1×0.002mol·L-1=2×10-24,所以Ksp數(shù)量級為10-24,故C項錯誤;根據(jù)物料守恒規(guī)律可知,c點除了溶液中含有S元素之外,MS沉淀中也有S元素,故D項錯誤。答案:A7.(2021·北海中學月考)硒酸鋇(BaSeO4)為特種玻璃的添加劑,制取原理為Ba2++SeOeq\o\al(2-,4)=BaSeO4↓,在BaSeO4飽和溶液中l(wèi)gc(Ba2+)與-lgc(SeOeq\o\al(2-,4))關系如圖所示(BaSeO4溶于水時吸收熱量)。下列敘述錯誤的是()A.升溫:M點上移B.X點:c(SeOeq\o\al(2-,4))=10-amol·L-1C.M點:c(Ba2+)=1mol·L-1D.Ksp:M點=N點=X點解析:因為硫酸鋇溶于水吸熱,升溫時促進溶解,鋇離子濃度增大,M點上移,A項正確;根據(jù)題圖可知,X點c(SeOeq\o\al(2-,4))=10-amol·L-1,B項正確;根據(jù)題圖可知,M點c(Ba2+)=10-amol·L-1,C項錯誤;對于Ksp,M=1×10-a,N=10-eq\f(a,2)×10-eq\f(a,2),X=10-a×1,所以M點=N點=X點,D項正確。答案:C8.(2021·東莞第七中學月考)用0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定50.00mL0.0500mol·L-1KI溶液的滴定曲線如圖所示。已知:Ksp(AgI)=4×10-16。下列有關描述正確的是()A.曲線Ⅰ代表lgc(Ag+)隨V(AgNO3)變化而變化的曲線B.a(chǎn)點表示反應終點,其坐標是(25.00,-7.7)C.相同實驗條件下,若改為0.0500mol·L-1KCl溶液,反應終點由a向e方向移動D.相同實驗條件下,若改為0.0500mol·L-1AgNO3溶液,反應終點a向b方向移動解析:KI溶液中,未加入AgNO3時,c(I-)=0.05mol·L-1,lgc(I-)=lg0.05,隨著AgNO3溶液的加入,c(I-)減少,lgc(I-)降低,故曲線Ⅰ為lgc(I-),曲線Ⅱ為lgc(Ag+),A項錯誤;a點,lgc(I-)=lgc(Ag+),c(I-)=c(Ag+),AgNO3與KI恰好完全反應生成AgI沉淀,根據(jù)沉淀溶解平衡AgI(s)Ag+(aq)+I-(aq),Ksp(AgI)=c(I-)×c(Ag+)=c2(Ag+)=4×10-16,c(Ag+)=2×10-8,lgc(Ag+)=-8+lg2=7.7,此時加入的AgNO3溶液的體積為25mL,故坐標為(25.00,-7.7),B項正確;由于AgCl的溶解度大于AgI,故Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),AgNO3與KCl恰好完全反應時V(AgNO3)=25mL,當c(Ag+)增大,lgc(Ag+)增大,a點朝d點移動,C項錯誤;改為0.05mol·L-1AgNO3溶液時,V(AgNO3)=50mL恰好完全反應,橫坐標右移,縱坐標不變,a點向c點方向移動,D項錯誤。答案:B9.(2021·潮州湘橋區(qū)意溪中學月考)FeAsO4在不同溫度下的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(T2>T1)。下列說法不正確的是()A.溫度為T2時,Ksp(FeAsO4)=10-2aB.c(FeAsO4):Z>W=XC.FeAsO4的溶解過程吸收能量D.將Z溶液升溫一定可以得到Y溶液解析:溫度為T2時,Ksp(FeAsO4)=c(Fe3+)c(AsOeq\o\al(2-,4))=10-a×10-a=10-2a,A項正確;由于X點中的Fe3+和W點中的AsOeq\o\al(3-,4)均為10-amol·L-1,故其對FeAsO4的溶解平衡起抑制作用,且作用程度相等,而Z是Fe3+和AsOeq\o\al(3-,4)的濃度相等,無同離子的抑制作用,故對于c(FeAsO4),Z>W=X,B項正確;由題圖可知,Ksp(T1)<Ksp(T2),故升高溫度,Ksp增大,故FeAsO4的溶解過程吸收能量,C項正確;將Z溶液升溫不一定可以得到Y溶液,若Z點溶液為恰好飽和溶液則升高溫度,溶液中的Fe3+和AsOeq\o\al(3-,4)的濃度不變,故無法達到Y點溶液,若Z點溶液為過飽和溶液則升高溫度,溶液中的Fe3+和AsOeq\o\al(3-,4)的濃度增大,故可以達到Y點溶液,D項錯誤。答案:D10.(2021·白銀第一中學月考)某溫度下,分別向10.00mL0.1mol·L-1NaCl溶液和10.00mL0.1mol·L-1Na2CrO4溶液中滴加0.1mol·L-1的AgNO3溶液,滴加過程中-lgc(M)(M為Cl-或CrOeq\o\al(2-,4))與AgNO3溶液體積(V)的變化關系如圖所示(忽略混合溶液體積變化,lg5=0.7)。下列說法錯誤的是()A.x=7.9B.該溫度下,eq\f(Ksp(AgCl),Ksp(Ag2CrO4))=2.5×101.2C.曲線L1表示-lgc(Cl-)與V(AgNO3溶液)的變化關系D.用0.1mol·L-1的AgNO3標準液滴定濃度均為0.1mol·L-1的NaCl、Na2CrO4混合溶液時,Cl-先沉淀解析:KCl和硝酸銀反應的化學方程式為KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3,鉻酸鉀和硝酸銀反應的化學方程式為K2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO4↓+2KNO3,根據(jù)題圖,曲線L1中,當加入0.1mol·L-1的AgNO3溶液10.00mL時達到滴定終點,曲線L2中,當加入0.1mol·L-1的AgNO3溶液20.00mL時達到滴定終點,則L1為NaCl的滴定曲線,L2為Na2CrO4的滴定曲線。據(jù)此分析解答。L1為NaCl的滴定曲線,b點時,-lgc(Cl-)=4.9,則c(Cl-)=10-4.9mol·L-1,此時氯化鈉與硝酸銀恰好沉淀完全,則Ksp(AgCl)=10-9.8,a點時,c(Ag+)=eq\f(0.1mol·L-1×5mL,10mL+15mL)=0.02mol·L-1,則c(Cl-)=eq\f(Ksp(AgCl),c(Ag+))=eq\f(10-9.8,0.02)mol·L-1=5×10-8.8mol·L-1,則x=-lgc(Cl-)=8.8-0.7=8.1,故A項錯誤;根據(jù)d點數(shù)據(jù),該溫度下,Ksp(Ag2CrO4)=10-4.0×(2×10-4.0)2=4×10-12.0,則eq\f(Ksp(AgCl),Ksp(Ag2CrO4))=eq\f(10-9.8,4×10-12.0)=2.5×101.2,故B項正確;根據(jù)上述分析,曲線L1表示-lgc(Cl-)與V(AgNO3溶液)的變化關系曲線,故C項正確;Ksp(AgCl)=10-9.8,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12.0,當c(Ag+)=10-8.8mol·L-1時,Cl-開始沉淀,當c(Ag+)=2×10-5.5mol·L-1時,CrOeq\o\al(2-,4)開始沉淀,因此用0.1mol·L-1的AgNO3標準液滴定濃度均為0.1mol·L-1的NaCl、Na2CrO4混合溶液時,Cl-先沉淀,故D項正確。答案:A11.已知常溫下兩種難溶硫化物A2S、BS在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知陰、陽離子濃度的單位為mol·L-1,下列說法不正確的是()A.Z點為A2S的分散系:v(沉淀)<v(溶解)B.向含BS沉淀的過飽和溶液中加入一定量的Na2S固體,Ksp(BS)不變C.BS(s)+2A+(aq)A2S(s)+B2+(aq)反應趨于完全D.Ksp(A2S)=10-29.2解析:Z點在曲線的上方,Qc<Ksp,v(沉淀)<v(溶解),A項正確;Ksp(BS)只與溫度有關,=10-30.2mol·L-1,則Ksp(BS)=c(B2+)×c(S2-)=10-35.2,由x(20,9.2)可知,當c(A+)=10-20mol·A2S(s)+B2+(aq)平衡常數(shù)K=eq\f(c(B2+),c2(A+))=eq\f(Ksp(BS),Ksp(A2S))=eq\f(10-35.2,10-49.2)=1014,平衡常數(shù)很大,反應趨于完全,C項正確、D項錯誤。答案:D-9,Ksp(PbCO3)=8.4×10-14,三種鹽的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,pM=-lgc(陰離子)、pN=-lgc(陽離子)。下列說法正確的是()A.Ⅰ線代表的是PbCO3B.T℃時,向10mL水中加入CaCO3和PbCO3至二者均飽和,溶液中c(Ca2+)∶c(Pb2+)=3×10-5C.T℃時,向CaSO4沉淀中加入1mol·L-1的Na2CO3溶液,CaSO4沉淀會轉化為CaCO3沉淀D.T℃時,向CaCO3懸濁液中加入NH4Cl固體,會使圖象中d點向f點轉化解析:離子濃度越大,-lgc(離子)的數(shù)值越小,因此Ⅰ線對應的是硫酸鈣,Ⅱ線對應的是=eq\f(2.8×10-9,8.4×10-14)=3.3×104,B項錯誤;硫酸鈣飽和溶液中c(Ca2+)=0.007mol·L-1,向硫酸鈣沉淀中加入1mol·L-1的碳酸鈉溶液時,此時濃度熵=c(Ca2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=0.007>Ksp(CaCO3),因此一定有碳酸鈣沉淀生成,所以硫酸鈣會轉化為碳酸鈣沉淀,C項正確;當向CaCO3懸濁液中加入NH4Cl固體時,銨根水解顯酸性,會消耗溶液中的COeq\o\al(2-,3),使溶解平衡向溶解的方向移動,溶液中c(Ca2+)增大,d點向e點轉化,D項錯誤。答案:C二、非選擇題13.(2021·汕尾陸河外國語學校月考)鈣及其化合物在生產(chǎn)、生活中的應用比較廣泛。回答下列問題:(1)草酸鈣(CaC2O4)常用于陶瓷上釉。將草酸鈣溶于強酸可得草酸(H2C2O4),再加入KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應。此反應的氧化產(chǎn)物為__________(填化學式)。(2)碳酸鈣可用于煤燃燒時的脫硫。已知:反應Ⅰ:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH1=+178.3kJ·mol-1;反應Ⅱ:CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)ΔH2=-402.0kJ·mol-1;反應Ⅲ:2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)ΔH3=-2314.8kJ·mol-1。①反應2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)的ΔH=______kJ·mol-1。②向某恒溫密閉容器中加入CaCO3,發(fā)生反應Ⅰ,反應達到平衡后,t1時,縮小容器體積,x隨時間(t)的變化關系如圖1所示,x可能是____________________________________(任寫兩個)。+2OH-(aq)。①反應Ⅳ在較高溫度下才能自發(fā)進行,則ΔS______0,ΔH________0。(均填“>”“=”或“<”)CaWO4(s)+2OH-(aq)的平衡常數(shù)K=____________________________________。請在圖2中畫出T1下Ca(OH)2和CaWO4的沉淀溶解平衡曲線。③制取CaWO4時,為了提高WOeq\o\al(2-,4)的轉化率,常需要適時向反應混合液中添加少量的某種稀酸,該稀酸可能為________(填字母)。A.稀鹽酸 B.稀硝酸C.稀硫酸 D.碳酸解析:(1)H2C2O4具有還原性作還原劑,把KMnO4還原為MnSO4,自身被氧化為二氧化碳,其反應的方程式為2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O,反應中的氧化產(chǎn)物為二氧化碳。(2)①根據(jù)蓋斯定律,將Ⅰ×2+Ⅱ×2+Ⅲ得:2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)ΔH=(+178.3kJ·mol-1)×2+(-402.0kJ·mol-1)×2+(-2314.8kJ·mol-1)=-2762.2kJ·mol-1。②根據(jù)反應Ⅰ,CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH1=+178.3kJ·mol-1,反應達到平衡后,t1時,縮小容器體積,x突然增大,但重新平衡后x與原平衡相同,說明溫度不變,平衡常數(shù)不變,則x可能是逆反應速率或二氧化碳的濃度或氣體的密度等。(3)①根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS判斷,反應Ⅳ,WOeq\o\al(2-,4)(aq)+Ca(OH)2(s)CaWO4(s)+2OH-(aq)的ΔS>0,要在較高溫度下才能自發(fā)進行,需要ΔG<0,則ΔH>0。=eq\f(1×10-8,1×10-10)=100,T1下當c(Ca2+)=10-2mol·L-1時,c(OH-)=10-3mol·L-1,c(WOeq\o\al(2-,4))=10-4mol·L-1,即lgc(Ca2+)=-2時,lgc(OH-)=-3,lgc(WOeq\o\al(2-,4))=-8,同理,lgc(Ca2+)=-6時,lgc(OH-)=-1,lgc(WOeq\o\al(2-,4))=-4,Ca(OH)2和CaWO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。③A.稀鹽酸,與氫氧根離子反應,平衡正向移動,可以提高WOeq\o\al(2-,4)的轉化率,正確;B.稀硝酸與氫氧根離子反應,平衡正向移動,可以提高WOeq\o\al(2-,4)的轉化率,正確;C.稀硫酸與氫氧化鈣反應生成微溶于水的硫酸鈣沉淀,不能提高WOeq\o\al(2-,4)的轉化率,錯誤;D.碳酸與氫氧化鈣反應生成難溶于水的碳酸鈣沉淀,不能提高WOeq\o\al(2-,4)的轉化率,錯誤,故答案選AB。答案:(1)CO2(2)①-2762.2②v逆、c(CO2)(或氣體的密度)(3)①>>②100見解析③AB14.(2021·潮州松昌中學月考)為探究SO2與AgNO3溶液的反應,將Cu與濃硫酸共熱,產(chǎn)生的氣體經(jīng)飽和NaHSO3溶液后,通入AgNO3溶液中,立刻產(chǎn)生白色沉淀,充分反應后,得到無色溶液M和白色沉淀N。其流程如圖:回答下列問題:(1)實驗結束后,Cu片有剩余,其原因是______________________________________________________________________________________________________________。(2)用飽和NaHSO3溶液洗滌SO2的原因是_____________________________________________________________________________________________________________。Ⅰ.已知:Ag2SO4微溶于水,Ag2SO3難溶于水。則白色沉淀N可能是Ag2SO4、Ag2SO3或二者的混合物。(3)取少許M,向其中滴加鹽酸至過量,產(chǎn)生白色沉淀,說明M中含有________。靜置,向上層清液中滴加BaCl2溶液,未看到白色沉淀,說明M中不含________,可判斷出白色沉淀N中不含Ag2SO4,判斷的理由是_____________________________________________________________________________________________________________________。(4)從平衡移動角度解釋SO2與AgNO3溶液反應生成Ag2SO3的原因:____________________________________________________________________________________。(5)已知Ag2SO3溶于氨水發(fā)生:Ag2SO3(s)+4NH3·H2O2Ag(NH3)eq\o\al(+,2)+SOeq\o\al(2-,3)+4H2O,該反應平衡常數(shù)的表達式K=________________。向Ag2SO3溶于氨水后的混合物中加入少量水,該平衡______(填“正向”或“逆向”)移動。Ⅱ.SO2通入0.1mol·L-1AgNO3溶液中,若將所得混合物放置一段時間,觀察到白色固體變?yōu)榛疑?,?jīng)檢驗可知,這是因為生成了黑色的Ag。(6)寫出SO2和AgNO3溶液反應生成黑色沉淀的化學方程式:____________________。(7)比較SO2和AgNO3溶液發(fā)生的兩個反應,能得出的結論是____________________。解析:(1)隨著反應進行,濃硫酸濃度逐漸減小,不再與銅片反應,所以銅片剩余。(2)Cu與濃硫酸共熱產(chǎn)生的SO2中混有硫酸的酸霧,飽和NaHSO3溶液除去硫酸,SO2在飽和NaHSO3溶液中溶解度小,所以用飽和NaHSO3溶液洗滌SO2。Ⅰ.(3)氯化銀難溶于水,向溶液M中滴加鹽酸至過量,產(chǎn)生白色沉淀,說明M中含有Ag+;Ag2SO4微溶于水,若N中有Ag2SO4,則M中一定有SOeq\o\al(2-,4),向其中加入BaCl2溶液應有沉淀,但加入BaCl2溶液無沉淀,說明M無SOeq\o\al(2-,4),則N中沒有Ag2SO4。(4)SO2+H2OH2SO3、H2SO3H++HSOeq\o\al(-,3)、HSOeq\o\al(-,3)H++SOeq\o\al(2-,3),SOeq\o\al(2-,3)和Ag+反應生成難溶的Ag2SO3,使上述三個平衡逆向移動。(5)Ag2SO3(s)+4NH3·H2O2Ag(NH3)eq\o\al(+,2)+SOeq\o\al(2-,3)+4H2O,該反應平衡常數(shù)的表達式K=eq\f(c2[Ag(NH3)eq\o\al(+,2)]·c(SOeq\o\al(2-,3)),c4(NH3·H2O));向Ag2SO3溶于氨水后的混合物中加入少量水,濃度熵Q增大,Q>K,該平衡逆向移動。Ⅱ.(6)SO2和AgNO3溶液反應生成黑色沉淀,說明硝酸銀被還原為銀單質(zhì),SO2被氧化為硫酸,反應化學方程式為SO2+2AgNO3+2H2O=2Ag↓+H2SO4+2HNO3。(7)SO2通入0.1mol·L-1AgNO3溶液中,先發(fā)生復分解反應生成Ag2SO3,后發(fā)生氧化還原反應生成Ag,說明氧化還原反應的速率比發(fā)生復分解反應的速率慢。答案:(1)隨著反應進行,濃硫酸濃度逐漸減小,不再與銅片反應,所以銅片剩余(2)產(chǎn)生的SO2中混有硫酸的酸霧,飽和NaHSO3溶液除去硫酸;SO2在飽和NaHSO3溶液中溶解度?、?(3)Ag+(或AgNO3)SOeq\o\al(2-,4)(或Ag2SO4)Ag2SO4微溶于水,若N中有Ag2SO4,則M中一定有SOeq\o\al(2-,4),向其中加入BaCl2溶液應有沉淀,但加入BaCl2溶液無沉淀,說明M無SOeq\o\al(2-,4),則N中沒有Ag2SO4(4)SO2+H2OH2SO3、H2SO3H++HSOeq\o\al(-,3)、HSOeq\o\al(-,3)H++SOeq\o\al(2-,3),SOeq\o\al(2-,3)和Ag+反應生成難溶的Ag2SO3,使上述三個平衡正向移動(5)eq\f(c2[Ag(NH3)eq\o\al(+,2)]·c(SOeq\o\al(2-,3)),c4(NH3·H2O))逆向Ⅱ.(6)SO2+2AgNO3+2H2O=2Ag↓+H2SO4+2HNO3(7)氧化還原反應的速率比發(fā)生復分解反應的速率慢15.(2021·東莞第六中學月考)某小組同學探究物質(zhì)的溶解度大小與沉淀轉化方向之間的關系。[查閱資料]物質(zhì)BaSO4BaCO3AgIAgCl溶解度/g(20℃)2.4×10-41.4×10-33.0×10-71.5×10-4[實驗探究](一)探究BaCO3和BaSO4之間的轉化,實驗操作如圖1所示:實驗編號試劑A試劑B試劑C加入鹽酸后的現(xiàn)象實驗ⅠBaCl2Na2CO3Na2SO4……實驗ⅡNa2SO4Na2CO3有少量氣泡產(chǎn)生,沉淀部分溶解(1)實驗Ⅰ說明BaCO3全部轉化為BaSO4,依據(jù)的現(xiàn)象是加入稀鹽酸后,_________________。(2)實驗Ⅱ中加入稀鹽酸后反應的離子方程式是________________________________________________________________________________________________________。(3)實驗Ⅱ說明沉淀發(fā)生了部分轉化,結合BaSO4的沉淀溶解平衡解釋原因:________________________________________________________________________。(二)探究AgCl和AgI之間的轉化。(4)實驗Ⅲ:證明AgCl轉化為AgI(如圖2)。甲溶液可以是______(填字母)。a.AgNO3溶液b.NaCl溶液c.KI溶液(5)實驗Ⅳ:在試管中進行溶液間反應時,同學們無法觀察到AgI轉化為AgCl,于是又設計了如下實驗(電壓表讀數(shù):a>c>b>0)。步驟電壓表讀數(shù)ⅰ.按圖連接裝置并加入試劑,閉合Kaⅱ.向B中滴入AgNO3(aq),至沉淀完全bⅲ.再向B中投入一定量NaCl(s)cⅳ.重復ⅰ,再向B中加入與ⅲ等量的NaCl(s)a注:其他條件不變時,參與原電池反應的氧化劑(或還原劑)的氧化性(或還原性)越強,原電池的電壓越大;離子的氧化性(或還原性)強弱與其濃度有關。①查閱有關資料可知,Ag+可氧化I-,但AgNO3溶液與KI溶液混合總是得到AgI沉淀,原因是氧化還原反應速率________(填“大于”或“小于”)沉淀反應速率。設計原電池:(-)石墨(s)[I-(aq)//Ag+(aq)]石墨(s)(+)原電池(使用鹽橋阻斷Ag+與I-的相互接觸)如圖3所示,則該原電池總反應的離子方程式為___________________________________________________________________________________________________________________。②結合信息,解釋實驗Ⅳ中b<a的原因:____________________________________________________________________________________________________________。③實驗ⅳ的現(xiàn)象能說明AgI轉化為AgCl,理由是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。[實驗結論]溶解度小的沉淀容易轉化為溶解度更小的沉淀,反之則不易;溶解度差別越大,由溶解度小的沉淀轉化溶解度較大的沉淀越難實現(xiàn)。解析:(1)因為BaCO3能溶于鹽酸,放出CO2氣體,BaSO4不溶于鹽酸,所以實驗Ⅰ說明BaCO3全部轉化為BaSO4,依據(jù)的現(xiàn)象是加入鹽酸后,沉淀不溶解,無氣泡產(chǎn)生(或無明顯現(xiàn)象)。(2)實驗Ⅱ是將少量BaCl2中加入Na2SO4溶液中,再加入Na2CO3溶液使部分BaSO4轉化為=Ba2++CO2↑+H2O。(3)BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO2eq\o\al(-,4)(aq),當加入濃度較高的Na2CO3溶液,CO2eq\o\al(-,3)與Ba2+結合生成BaCO3沉淀,使上述平衡正向移動,BaSO4沉淀部分轉化為BaCO3沉淀。(4)為觀察到AgCl轉化為AgI,需向AgCl的懸濁液中加入KI溶液,獲得AgCl懸濁液時NaCl相對于AgNO3過量,因此說明有AgCl轉化為AgI;故答案選b。(5)①AgNO3溶液與KI溶液混合總是先得到AgI沉淀說明氧化還原反應遠遠小于沉淀反應速率;原電池總反應的離子方程式為2I-+2Ag+=2Ag+I2。②由于-)減小,I-還原性減弱,根據(jù)已知信息“其他條件不變時,參與原電池反應的氧化劑(或還原劑)的氧化性(或還原性)越強,原電池的電壓越大;離子的氧化性(或還原性)強弱與其濃度有關”可知,實驗Ⅳ中b<a。③實驗步驟ⅳ表明Cl-本身對該原電池電壓無影響,實驗步驟ⅲ中c>b,說明加入Cl-使c(I-)增大,證明發(fā)生了AgI(s)+Cl-(aq)AgCl(s)+I-(aq)。答案:(1)沉淀不溶解,無氣泡產(chǎn)生或無明顯現(xiàn)象(2)BaCO3+2H+=Ba2++CO2↑+H2O(3)BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO2eq\o\al(-,4)(aq),當加入濃度較高的Na2CO3溶液,COeq\o\al(2-,3)與Ba2+結合生成BaCO3沉淀,使上述平衡正向移動(4)b(5)①小于2Ag++2I-=I2+2Ag②生成AgI沉淀使B中的溶液中的c(I-)減小,I-還原性減弱,原電池的電壓減?、蹖嶒灢襟Eⅳ表明Cl-本身對該原電池電壓無影響,實驗步驟ⅲ中c>b說明加入Cl-使c(I-)增大,證明發(fā)生了AgI(s)+Cl-(aq)AgCl(s)+I-(aq)16.(2021·北京第一〇一中學懷柔分校月考)含有K2Cr2O7的廢水具有較強的毒性,工業(yè)上常用鋇鹽沉淀法處理含有K2Cr2O7的廢水并回收重鉻酸,具體的流程如下:已知:ⅰ.CaCr2O7、BaCr2O7易溶于水,其他幾種鹽在常溫下的溶度積如下表所示。物質(zhì)CaSO4CaCrO4BaCrO4BaSO4溶度積9.1×10-62.30×10-21.17×10-101.08×10-10ⅱ.Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+。請回答下列問題:(1)向濾液1中加入BaCl2·H2O的目的是使CrOeq\o\al(2-,4)從溶液中沉淀出來。①結合上述流程說明熟石灰的作用是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②結合表中數(shù)據(jù),說明選用Ba2+而不選用Ca2+處理廢水的理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③研究溫度對CrOeq\o\al(2-,4)沉淀效率的影響。實驗結果如下:在相同的時間間隔內(nèi),不同溫度下CrOeq\o\al(2-,4)的沉淀效率eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(沉淀效率=\f(固體2中CrOeq\o\al(2-,4)的量,濾液1中CrOeq\o\al(2-,4)的量)×100%))如圖1所示。已知:BaCrO4(s)Ba2+(aq)+CrOeq\o\al(2-,4)(aq)。CrOeq\o\al(2-,4)的沉淀效率隨溫度變化的原因是_______________________________________________________________________________________________________________。(2)向固體2中加入硫酸,回收重鉻酸。①硫酸濃度對重鉻酸的回收率如圖2(左)所示。結合化學平衡移動原理,解釋使用0.450mol·L-1的硫酸時,重鉻酸的回收率明顯高于使用0.225mol·L-1的硫酸的原因是________________________________________________________
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