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專(zhuān)項(xiàng)提能特訓(xùn)(9)活化能、催化劑的催化反應(yīng)機(jī)理1.已知反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)ΔH=-752kJ·mol-1的反應(yīng)機(jī)理如下:①2NO(g)N2O2(g)(快)②N2O2(g)+H2(g)N2O(g)+H2O(g)(慢)③N2O(g)+H2(g)N2(g)+H2O(g)(快)下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.①的逆反應(yīng)速率大于②的正反應(yīng)速率B.②中N2O2與H2的碰撞僅部分有效C.N2O2和N2O是該反應(yīng)的催化劑D.總反應(yīng)中逆反應(yīng)的活化能比正反應(yīng)的活化能大解析:C①為快反應(yīng),說(shuō)明反應(yīng)物的活化能和生成物的活化能都較小,反應(yīng)更容易發(fā)生;②為慢反應(yīng),說(shuō)明反應(yīng)物的活化能和生成物的活化能都較大,②中反應(yīng)物的活化能大于①中生成物的活化能,因此①的逆反應(yīng)速率大于②的正反應(yīng)速率,A項(xiàng)正確;②反應(yīng)為慢反應(yīng),反應(yīng)慢說(shuō)明反應(yīng)的活化能大,物質(zhì)微粒發(fā)生碰撞時(shí),許多碰撞都不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),因此碰撞僅部分有效,B項(xiàng)正確;反應(yīng)過(guò)程中N2O2和N2O是中間產(chǎn)物,不是催化劑,C項(xiàng)錯(cuò)誤;總反應(yīng)為放熱反應(yīng),則總反應(yīng)中逆反應(yīng)的活化能比正反應(yīng)的活化能大,D項(xiàng)正確。2.實(shí)現(xiàn)溫和條件下氨的高效合成一直是催化領(lǐng)域的重要研究課題,硼簇修飾碳納米管原位負(fù)載的納米金表面電催化合成氨的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中涉及非極性鍵的斷裂和極性鍵的生成B.生成NH3的電極總反應(yīng)式為N2+6H++6e-=2NH3C.使用納米金作催化劑可以降低反應(yīng)的活化能,從而提高化學(xué)反應(yīng)速率D.當(dāng)22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)N2發(fā)生反應(yīng)時(shí),可得到2molNH3解析:D由題圖可知,轉(zhuǎn)化過(guò)程中涉及氮氮三鍵(非極性鍵)的斷裂和氮?dú)滏I(極性鍵)的生成,A項(xiàng)正確;由反應(yīng)歷程中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,生成NH3的電極總反應(yīng)式為N2+6H++6e-=2NH3,B項(xiàng)正確;催化劑的作用是通過(guò)降低反應(yīng)的活化能提高化學(xué)反應(yīng)速率,C項(xiàng)正確;因有副產(chǎn)物生成,故標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4LN2發(fā)生反應(yīng)時(shí),得到的NH3的物質(zhì)的量小于2mol,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.我國(guó)科學(xué)家實(shí)現(xiàn)了在銅催化劑作用下DMF[(CH3)2NCHO]向三甲胺[N(CH3)3]的轉(zhuǎn)化。計(jì)算機(jī)模擬單個(gè)DMF分子在銅催化劑表面的反應(yīng)歷程如圖所示,其中吸附在銅催化劑表面上的物質(zhì)用*標(biāo)注。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.步驟③中形成了N—H鍵B.每生成一個(gè)三甲胺分子要吸收1.02eV的能量C.(CH3)2NCH2OH*→(CH3)2NCHeq\o\al(*,2)+OH*是上述歷程中的決速步驟D.由步驟①可知,DMF分子和氫原子吸附在銅催化劑表面上的過(guò)程為放出能量的過(guò)程解析:D步驟③中(CH3)2NCHOH*轉(zhuǎn)化為(CH3)2NCH2OH*,形成了C—H鍵,A錯(cuò)誤;由反應(yīng)物和生成物的相對(duì)能量可知,反應(yīng)放熱,每生成一個(gè)三甲胺分子要放出的熱量為0eV-(-1.02eV)=1.02eV,B錯(cuò)誤;(CH3)2NCH2OH*→(CH3)2NCHeq\o\al(*,2)+OH*的能壘(正反應(yīng)活化能)為0.22eV,而正反應(yīng)活化能最高的是步驟⑥,能壘為1.19eV,故步驟⑥是題述歷程中的決速步驟,C錯(cuò)誤;步驟①為放熱過(guò)程,該過(guò)程包括H—H鍵的斷裂和DMF分子及氫原子吸附的過(guò)程,而H—H鍵的斷裂為吸熱過(guò)程,由能量守恒可知,DMF分子和氫原子吸附在銅催化劑表面上為放出能量的過(guò)程,D正確。4.將一定比例的O2、NH3和NOx的混合氣體,勻速通入裝有催化劑M的反應(yīng)器中反應(yīng)(裝置見(jiàn)圖1)。圖1反應(yīng)相同時(shí)間NOx的去除率隨反應(yīng)溫度的變化曲線如圖2所示,在50~250℃范圍內(nèi)隨著溫度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升緩慢的主要原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。當(dāng)反應(yīng)溫度高于380℃時(shí),NOx的去除率迅速下降的原因可能是_________________________________________________________________________________________。圖2解析:溫度升高,反應(yīng)速率增大,同時(shí)催化劑的活性增大也會(huì)提高反應(yīng)速率。一段時(shí)間后催化劑活性增大幅度變小,主要是溫度升高使反應(yīng)速率增大。當(dāng)溫度超過(guò)一定值時(shí),催化劑的活性下降,同時(shí)氨氣與氧氣反應(yīng)
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