第二十一章萜類和甾族化合物-楚雄師范學(xué)院

化學(xué)教育專業(yè)《有機化學(xué)》（曾昭瓊第四版）第二十一章萜類和甾族化合物習(xí)題解答——楚雄師范學(xué)院謝啟明編PAGE4-第二十一章萜類和甾族化合物

1．找出下列化合物的手性碳原子，并計算一下在理論上有多少對映異構(gòu)體？（1）α-蒎烯（2）2-α-氯菠（3）苧（4）薄荷醇（5）松香酸（6）可的松（7）膽酸答案：

2．

找出下列化合物的碳干怎樣分割成異戊二烯單位：（1）香茅醛（2）樟腦（3）蕃茄色素

（4）甘草次酸（5）

α-山道年

答案：

3．指出用哪些簡單的化學(xué)方法能區(qū)分下列各組化合物？（1）角鯊烯、金合歡醇、檸檬醛和樟腦；（2）膽甾醇、膽酸、雌二醇、睪丸甾酮和孕甾酮答案：①首先水解，各加鉬酸銨，黃色沉淀為金合歡醇，其余三者加Tollen試劑，析出Ag的為檸檬醛，其余二者加溴水，褪色者為角鯊烯，最后為樟腦。或：

4．萜類β-環(huán)檸檬醛具有分子式C10H16O，在235nm處（ε=12500）有一吸收峰。還原則得C10H20，與拖倫試劑反應(yīng)生成酸（C10H16O2）；把這一羧酸脫氫得間二甲苯、甲烷和二氧化碳。把C10H20脫氫得1，2，3-三甲苯。指出它的結(jié)構(gòu)式。提示：參考松香酸的脫氫反應(yīng)。答案：分子式C10H16O，不飽和度為3。在235nm處（ε=12500）有一吸收峰說明有一個C=O。能與土倫試劑反應(yīng)生成酸（C10H16O2）說明原C=O為醛基，這一點名稱已定。松香酸的脫氫反應(yīng)是硫誘導(dǎo)脫氫并芳構(gòu)化，在此過程中失去角甲基和羧基。綜上所述，萜類β-環(huán)檸檬醛的可能結(jié)構(gòu)為：5．β-蛇床烯的分子式為C15H24，脫氫得1-甲基-7-異丙基萘。臭氧化得兩分子甲醛和C13H20O2。C13H20O2與碘和氫氧化鈉液反應(yīng)時生成碘仿和羧酸C12H18O。指出β-蛇床烯的結(jié)構(gòu)式。答案：分子式C15H24，不飽和度為4。故此化合物含氫化萘的骨架。臭氧氧化水解后得兩分子甲醛，說明含有兩個CH2=結(jié)構(gòu)單元，另一產(chǎn)物還必須具有一個-COCH3，以便能發(fā)生碘仿反應(yīng)。據(jù)此可推出如下兩種可能：再從是否符合異戊二烯規(guī)律來看，(I)不太符合，(II)更符合異戊二烯規(guī)律。故β-蛇床烯的結(jié)構(gòu)為：6．在薄荷油中除薄荷腦外，還含有它的氧化產(chǎn)物薄荷酮C10H18O。薄荷酮的結(jié)構(gòu)最初是用下列合成方法來確定的：β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇鈉，然后加H2O得到B，分子式為C10H16O3。B加乙醇鈉，然后加異丙基碘得C，分子式為C13H22O3。C加OH-，加熱；然后加H+，再加熱得薄荷酮。（1）寫出上列合成法的反應(yīng)式；（2）根據(jù)異戊二烯規(guī)則，哪一個結(jié)構(gòu)式更與薄荷油中的薄荷酮符合？答案：7．溴對膽甾醇的反式加成能所生成的兩種非對映體產(chǎn)物是什么？事實上其中一種占很大優(yōu)勢（85%）。試說明之。答案：加成時為反式加成，將形成兩種非對映體。為保持A、B環(huán)之間的反式雙e構(gòu)象連接，兩個溴都處于A鍵上為優(yōu)勢構(gòu)象。如下式