DB14∕T 1981-2020 檢測結(jié)果有效性的內(nèi)部質(zhì)量控制標準物質(zhì)控制方法

DB14/T1981—20202020-01-10發(fā)布2020-04-10實施山西省市場監(jiān)督管理局發(fā)布— 1 1 1 3 4 5參考文獻 8—前言本標準依據(jù)GB/T1.1—2009《標準化工作導本標準由山西省市場監(jiān)督管理局提出并監(jiān)督實施。本標準由山西省計量標準化技術(shù)委員會歸口。本標準主要起草單位:山西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、山西和耀科技有限公司。本標準主要起草人:王錦明、郭學桃、趙婭鴻、王艷、彭璐、成文萍、賈亮、李文濤、李紅梅、史偉華、李建珍?！獧z測結(jié)果有效性的內(nèi)部質(zhì)量控制標準物質(zhì)控制方法本標準規(guī)定了使用標準物質(zhì)開展檢測結(jié)果內(nèi)部質(zhì)量控制的術(shù)語和定義、標準物質(zhì)的選擇與檢查、質(zhì)量控制的方式以及質(zhì)量控制結(jié)果評價準則。本標準適用于山西省轄區(qū)內(nèi)各檢驗檢測機構(gòu)使用標準物質(zhì)開展檢測結(jié)果內(nèi)部質(zhì)量控制活動。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4091常規(guī)控制圖GB/T3358.2—2009統(tǒng)計學詞匯及符號第2部分:應(yīng)用統(tǒng)計GB/T4883數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和解釋正態(tài)樣本離群值的判斷和處理GB/T4889一2008數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和解釋正態(tài)分布均值和方差的估計與檢驗GB/T27404—2008實驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測JJF1001—2011通用計量術(shù)3術(shù)語和定義JJF10012011、GB/T3358.22009、CNASGL027:2018界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文3.1檢測結(jié)果testresut按規(guī)定的測試方法所獲得的特性值。注1:測試方法宜指明觀測值是一個還是多個,報告的測試結(jié)果是觀測值的平均值還是它的其他函數(shù)?？梢园催m用的標準要求進行修正。一個測試結(jié)果可以是通過幾個觀測值計算的結(jié)果。在最簡單情形,觀測值本身就是檢測結(jié)果。注2:測試方法在ISO/IEC導則中定義為"完成某項測試的規(guī)定技術(shù)程序"。3.2內(nèi)部質(zhì)量控制internalqualitycontrol實驗室為持續(xù)監(jiān)控測量過程和測量結(jié)果以確定結(jié)果是否足夠可靠達到可以發(fā)布的程度而采取的一—3.3標準物質(zhì)referencematerial,RM參考物質(zhì)具有足夠均勻和穩(wěn)定的特定特性的物質(zhì),其特性被證實適用于測量中或標稱特性檢查中的預(yù)期用注1:標稱特性的檢查提供一個標稱特性值及其不確定度。該不確定度不是測量不確定度。注2:賦值或未賦值的標準物質(zhì)都可用于測量精密度控制,只有賦值的標準物質(zhì)才可用于校準或測量正確度控制。注3:"標準物質(zhì)"包括具有量的物質(zhì)以及具有標稱特性的物質(zhì)。注4:標準物質(zhì)有時與特制裝置是一體化的。注5:有些標準物質(zhì)的量值計量溯源到SI制外的某個測量單位,這類物質(zhì)包括量值溯源到由世界衛(wèi)生組織指定的國際單位(UI)的疫苗。注6:在某個特定測量中,所給定的標準物質(zhì)只能用于校準或質(zhì)量保證兩者中的一種用途。注7:對標準物質(zhì)的說明應(yīng)包括該物質(zhì)的追溯性,指明其來源和加工過程。注8:國際標準化組織/標準物質(zhì)委員會有類似定義,但采用術(shù)語"測量過程"意指檢查,它既包含了量的測量,也包含了標稱特性的檢查。3.4標準樣品referencematerial,RM實物標準為保證文字標準實施和制定,以實物形態(tài)出現(xiàn)的國家實物標準。注:在國際上標準樣品與標準物質(zhì)作為同一術(shù)語:referencematerial。在我國,兩者屬于不同的管理體制,但是在檢測結(jié)果質(zhì)量控制方面,兩者用途相同,故在本標準第4、5、6章節(jié)中對標準物質(zhì)的要求同樣適用于標準樣品。3.5參考量值referencequantityvalue,RQV簡稱參考值(referencevalue)用作與同類量的值進行比較的基礎(chǔ)的量值。注1:參考量值可以是被測量的真值,這種情況下它是未知的;也可以是約定量值,這種情況下它是已知的。注2:帶有測量不確定度的RQV通常由有證標準物質(zhì)等參照對象提供。3.6測量準確度measurementaccuracy,accuracyofmeasurement簡稱準確度(accuracy)被測量的測得值與其真值間的一致程度。注1:概念"測量準確度"不是一個量,不給出有數(shù)字的量值。當測量提供較小的測量誤差時就說該測量是較準確注2:術(shù)語"測量準確度"不應(yīng)與"測量正確度"、"測量精密度"相混淆,盡管它與這兩個概念有關(guān)。注3:測量準確度有時被理解為賦予被測量的測得值之間的一致程度。[JJF10012011,定義5.8]2—測量正確度measurementtrueness,truenessofmeasurement簡稱正確度(trueness)無窮多次重復測量所得量值的平均值與一個參考值間的一致程度。注1:測量正確度不是一個量,不能用數(shù)值表示。注2:測量正確度與系統(tǒng)測量誤差有關(guān),與隨機測量誤差無關(guān)。注3:術(shù)語"測量正確度"不能用"測量準確度"表示,反之亦然。[JJF10012011,定義5.9]3.8最大允許測量誤差maximumpermissiblemeasurementerror簡稱最大允許誤差(maximumpermissibleerror,MPE),又稱誤差限對給定的測量、測量儀器或測量系統(tǒng),由規(guī)范或規(guī)程所允許的,相對于己知參考量值的測量誤差的極限值。極限值。[JJF10012011,定義7.27]3.9控制圖controlchart內(nèi)部質(zhì)量控制的一種主要工具。將控制值即控制樣品的檢測結(jié)果按特定順序繪制在圖中并與控制限(包括行動限和警告限)比較,以判斷過程和結(jié)果是否處于控制狀態(tài)。4標準物質(zhì)的選擇與檢查4.1標準物質(zhì)的選擇檢驗檢測機構(gòu)在選擇標準物質(zhì)開展檢測結(jié)果質(zhì)量控制時,應(yīng)考慮以下因素:a)標準物質(zhì)的用途應(yīng)適用于預(yù)期的檢測活動;b)標準物質(zhì)的量值(或含量水平)應(yīng)與被測物品的量值(或含量水平)相近;c)標準物質(zhì)的基體應(yīng)盡可能與被測物品的基體相同或相近;d)標準物質(zhì)的形態(tài)(液態(tài)、氣態(tài)或固態(tài))應(yīng)與被測物品相同;e)標準物質(zhì)應(yīng)在有效期內(nèi)使用,其保存環(huán)境或條件應(yīng)符合規(guī)定的儲存條件。f)標準物質(zhì)標準值的測量不確定度(包含概率95%)不超過被測物品檢測結(jié)果不確定度的1/3;g)同一標準物質(zhì)不能既作儀器設(shè)備的校準,又作檢測結(jié)果的監(jiān)控。4.2標準物質(zhì)證書及標簽的檢查檢測人員在使用標準物質(zhì)前,應(yīng)當對標準物質(zhì)的證書內(nèi)容進行檢查、核對,包括但不限于以下信息:a)材料來源及加工制備過程;b)預(yù)期用途;c)特性值和相關(guān)(擴展)不確定度;d)特性值的計量溯源性;e)最小取樣量(如果適用);f)有效期;g)儲存信息;3—h)標準物質(zhì)的處置與使用說明;i)其他。檢驗檢測機構(gòu)應(yīng)確保標準物質(zhì)的標簽在規(guī)定的儲存和處置條件下保持清晰和完整。標簽應(yīng)標注標準物質(zhì)的名稱、生產(chǎn)者批次及其他必要的信息,使得標準物質(zhì)能夠被唯一識別和引用(例如單個樣品號),適用時,提供產(chǎn)品信息表或參考材料證書。當標準物質(zhì)包裝單元的實際尺寸限制了應(yīng)包含在標簽上的信息量時,這些信息應(yīng)包含在其他地方,如標準物質(zhì)證書中。5質(zhì)量控制的方式檢驗檢測機構(gòu)使用標準物質(zhì)開展檢測結(jié)果質(zhì)量控制,應(yīng)以一定的頻次,使用與測試樣相同的測試方法、儀器設(shè)備,在相同的測試環(huán)境中,由相同的檢測人員,將標準物質(zhì)與測試樣一起進行檢測。依據(jù)評價準則,將標準物質(zhì)的檢測結(jié)果與其參考值進行比較、評價,進而判斷測試樣檢測結(jié)果是否存在系統(tǒng)誤差,可否對外發(fā)布測試樣的檢測結(jié)果。使用標準物質(zhì)開展質(zhì)量控制的頻次,需要考慮以下因素:a)測量設(shè)備、環(huán)境的變化、檢測人員的變動;b)檢測項目的穩(wěn)定性;c)檢測項目檢測的頻次及如果不合格會引發(fā)的后果;d)標準物質(zhì)是否可能獲取;e)標準物質(zhì)的價格;f)以往質(zhì)量控制結(jié)果;g)檢驗檢測機構(gòu)質(zhì)量控制整體水平;h)其他需要考慮的因素,如遇到客戶投訴、新開展的項目。在檢測方法對使用標準物質(zhì)開展質(zhì)量控制的頻次有要求時,應(yīng)當滿足標準要求。在化學檢測領(lǐng)域,通常要求每制備一批樣品或每20個樣品做一次。5.2加標回收在化學分析中,采用加標回收方法評價檢測結(jié)果的正確度,應(yīng)滿足以下條件:a)添加物濃度水平應(yīng)接近待測物含量或在校準曲線中間濃度范圍,加入的添加物總量不應(yīng)顯著改變樣品基體。在任何情況下加標量均不得大于待測物含量的3倍。b)加標的頻次應(yīng)至少每制備批樣品或每20個樣品做一次。c)當測試樣中待測物含量接近方法檢出限時,加標量應(yīng)控制在校準曲線的低濃度范圍。d)加標后的測定值不應(yīng)超出方法測定上限的90%。e)若測試樣中待測物含量為未檢出,則加標后被測組分的含量應(yīng)當在定量限附近。f)當樣品中待測物濃度高于校準曲線的中間濃度時,加標量應(yīng)控制在待測物濃度的1/2。5.3控制圖檢驗檢測機構(gòu)依據(jù)GB,/T4091繪制控制圖,具體程序如下:a)確定檢測對象的檢測項目,選擇相應(yīng)的標準物質(zhì)。b)確定統(tǒng)計量、控制圖的類型以及每次檢測的重復檢測次數(shù)(n)。統(tǒng)計量包括:平均值、極差、標準差等。c)開展檢測,獲得每次檢測的統(tǒng)計量。在每次檢測樣品時,將標準物質(zhì)隨待測樣品一起檢測,獲得標準物質(zhì)每次檢測的平均值、極差等。—確定控制圖的中心線和控制限。通常當檢測批次達20次以上時,可以依據(jù)GB,/T4091對積累數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析,以確定控制圖的中心線和控制限。繪制極差圖并檢查。將每次檢測的極差依檢測順序依次繪制在控制圖上。檢查有無異?；蚴Э攸c,如有異常和失控點,采取糾正或預(yù)防措施,并剔除受到影響的點,重新計算中心線和控制繪制平均值圖并檢查。當極差圖處于統(tǒng)計控制狀態(tài)時,繪制平均值圖,評價是否有失控或異常的模式、趨勢。如有,采取糾正或預(yù)防措施,剔除受影響的點,重新計算平均值、繪制平均值圖并檢查。持續(xù)開展質(zhì)量控制。運用前述極差圖和平均值圖,對檢測過程的檢測結(jié)果進行持續(xù)控制。6質(zhì)量控制結(jié)果評價準則22(n-22(n-1CD095=-2.8R2.8r……(1)\n6.1最大允許誤差(郵E)評價當檢測方法標準、標準物質(zhì)證書、儀器設(shè)備的計量檢定規(guī)程或校準規(guī)范等文件提供最大允許誤差時,檢驗檢測機構(gòu)可依據(jù)最大允許誤差對檢測結(jié)果的正確度進行評價,評價準則為:XrefMPEV,則該檢測結(jié)果可以接受,判定為滿意結(jié)果;否則判定為不滿意結(jié)果,其中Xlab為實驗室檢測結(jié)果,Xref為標準物質(zhì)的參考值,MPEV為最大允許誤差的絕對值。6.2臨界值(CD0,95值)評價orORCDo.95值對檢測結(jié)果進行評價。在95%的概率水平下,CD0.95值計算公式見式(1):式中:——r——n——當檢測方法中提供重復性限式中:——r——n——當檢測方法中提供重復性限r(nóng)、再現(xiàn)性限RR22CD(.95值計算公式見式(2):CD0.95(2) RrCD0.95(2) Rr 2XlabXref≤CD0.95,則該檢測結(jié)果可以接受,判定為滿意結(jié)果;否則判定為不滿意結(jié)果。6.3En值評價當檢驗檢測機構(gòu)檢測結(jié)果的測量不確定度可以獲取時,可使用En值對檢測結(jié)果進行評價。En值計算公式見式(3):—En式中:Xlab——檢驗檢測機構(gòu)的檢測結(jié)果;Xref——標準物質(zhì)的參考值; XlabXref UlEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up6(2),a)bUEQ\*jc3\*hps13\o\al(\s\up6(2),ref)(3)Ulab——檢驗檢測機構(gòu)檢測結(jié)果的擴展不確定度;Uref——標準物質(zhì)標準值的擴展不確定度;Ulab和Uref的置信水平通常取95%。當En?1,則該檢測結(jié)果可以接受,判定為滿意結(jié)果;否則判定為不滿意結(jié)果。6.4均值檢驗(t檢驗)檢驗檢測機構(gòu)可依據(jù)以下過程,評價標準物質(zhì)多次檢測結(jié)果的平均值與標準物質(zhì)的參考值之間是否存在顯著差異,檢測結(jié)果是否準確可靠:a)策劃質(zhì)量控制方案,明確檢測對象、檢測項目、檢測員、檢測次數(shù)(要求不少于6次)及數(shù)據(jù)處理要求等。b)按質(zhì)量控制方案開展檢測。c)依據(jù)GBT4883格拉布斯檢驗法判斷檢測結(jié)果中是否存在離群值。如有離群值,需要剔除。d)計算t值。計算公式見式(4):t=Jnt=Jn(4)s式中:Xlab——多次檢測標準物質(zhì)的平均值;Xref——標準物質(zhì)的參考值;s——標準物質(zhì)單次檢測結(jié)果的標準偏差;n——標準物質(zhì)檢測次數(shù)。e)查GB/T48892008表A.2獲取臨界值t1a(v)(適用于單側(cè)情形)或t1a2(v)(適用于雙側(cè)情f)評價。如tt1a(v)或tt1ai2(v),則表明檢測結(jié)果Xlab與Xref不存在統(tǒng)計上的差異,檢測結(jié)果準確可靠,否則檢測結(jié)果與標準值存在顯著差異。6.5回收率評價在化學檢測中,當使用加標回收的方法開展質(zhì)量控制時,可使用加標回收率對檢測結(jié)果進行評價?；厥章视嬎愎?/p>