電廠(chǎng)水汽分析在線(xiàn)pH表和鈉表基礎(chǔ)知識(shí)及應(yīng)用

電廠(chǎng)水汽分析在線(xiàn)pH表和鈉表基礎(chǔ)知識(shí)及應(yīng)用

在線(xiàn)pH表和鈉表的測(cè)量原理是電位分析法。電位分析法是指通過(guò)測(cè)量電極

系統(tǒng)與被測(cè)溶液構(gòu)成的測(cè)量電池（原電池）的電動(dòng)勢(shì)，獲知被測(cè)溶液離子活度（或

濃度）的分析方法。用于該分析法的儀器稱(chēng)為電位式分析儀器。

電位式分析儀器主要由測(cè)量電池和高阻毫伏計(jì)（或離子計(jì)）兩部分組成。測(cè)

量電池是由指示電極、參比電極和被測(cè)溶液構(gòu)成的原電池，參比電極的電極電位

不隨被測(cè)溶液濃度的變化而變化，指示電極對(duì)被測(cè)溶液中待測(cè)離子很敏感，其電

極電位是待測(cè)離子活度的函數(shù)，所以原電池的電動(dòng)勢(shì)與待測(cè)離子的活度有一一對(duì)

應(yīng)關(guān)系，可見(jiàn)，原電池的作用是把難以直接測(cè)量的化學(xué)量（離子活度）轉(zhuǎn)換成易

測(cè)量的電學(xué)量（測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)）。高阻毫伏計(jì)是檢測(cè)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)的電子

儀器，如果它兼有直接讀出待測(cè)離子活度（或濃度）的功能，就稱(chēng)其為離子計(jì)（或

離子活度計(jì)）。

電廠(chǎng)水汽分析中，氫離子、鈉離子含量的測(cè)定采用電位式分析儀器。

第一節(jié)電位分析法基本知識(shí)

一、原電池、電極電位

原電池由兩個(gè)電極和連通兩電極的電解質(zhì)溶液組成c在外電路沒(méi)有接通時(shí)，

兩電極間就存在一電位差，該電位差等于原電池的電動(dòng)勢(shì)。當(dāng)外電路接通時(shí)，有

電流在內(nèi)外電路中流動(dòng)。

原電池的電動(dòng)勢(shì)與兩電極各自的電極電位有關(guān)。通常把金屬和它所插入的該

金屬的鹽溶液構(gòu)成的體系稱(chēng)為半電池，并稱(chēng)該金屬為電極。金屬與溶液間的電位

差稱(chēng)為該電極的電極電位。電極電位不僅與該金屬的種類(lèi)有關(guān)，而且與溶液中該

金屬的離子濃度有關(guān)。

一個(gè)原電池是由兩個(gè)半電池組成的。由于倆電極的電極電位不同，原電池就

有電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生。例如，在銅鋅電池中，鋅與鋅鹽組成一個(gè)半電池，銅和銅鹽組成

一個(gè)半電池，由于銅電極電位高于鋅電極電位，就形成電動(dòng)勢(shì)，且銅電極為正極，

鋅電極為負(fù)極。銅鋅原電池的電動(dòng)勢(shì)是很容易測(cè)量的，但是對(duì)每個(gè)電極電位的絕

對(duì)值是無(wú)法確定的，只能用比較的方法求出相對(duì)值.在實(shí)際工作中，必須選定一

特定的參比電極作為電位標(biāo)度，把它的電極電位作為假定的電位零點(diǎn)。在電化學(xué)

中，用作零點(diǎn)位的電極是標(biāo)準(zhǔn)氫電極。

如果將某金屬放入該金屬鹽的溶液中，在金屬離子的濃度為lmol/L,溫度為

25c條件下，金屬電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成的原電池電動(dòng)勢(shì)叫做該金屬電極的標(biāo)準(zhǔn)

電極電位。顯然，它只與金屬的種類(lèi)有關(guān)，常見(jiàn)金屬電極的電極電位可以在有關(guān)

書(shū)中查到。非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的電極電位與溶液中離子的活度及溫度之間的關(guān)系由能

斯特方程來(lái)描述。若電極反應(yīng)為：

氧化態(tài)+ne還原態(tài)

則電極電位由能斯特方程表示為：

￡=￡^4-—(2-1)

〃產(chǎn).還原態(tài)

式中：E：平衡電極電位，V；

E"：標(biāo)準(zhǔn)電極電位，V：

n:得失電子數(shù)；

F：法拉第常數(shù)，96485C/moh

R：氣體常數(shù)，8.314J/i：mol?K)；

T：熱力學(xué)溫度，K；

〃氧化態(tài)：氧化態(tài)物質(zhì)的活度，mol/L；

。還原態(tài)：還原態(tài)物質(zhì)的活度，mol/L,純固體的活度為1,氣體用氣壓表示。

如果將能斯特方程中的自然對(duì)數(shù)改用常用對(duì)數(shù)表示，則

七二爐+生幽愴也適(2-2)

白還原態(tài)

能斯特方程是電位分析方法的理論基礎(chǔ)。

二、電極的種類(lèi)

電極大體可分為五類(lèi)，每一類(lèi)包括多種電極。

?第一類(lèi)電極：金屬與該金屬溶液構(gòu)成的電極。如鋅電極等，其陽(yáng)離子濃度

越大，電極電位越高；

?第二類(lèi)電極：由金屬及該金屬的一種固體難溶鹽構(gòu)成的電極。如Ag-AgCl

電極、甘汞電極等，電極電位隨陰離子濃度的增大而降低；

?第三類(lèi)電極：氧化還原電極；

?第四類(lèi)電極：金屬與其難溶氧化物構(gòu)成的電極，如：睇一氧化睇電極；

?第五類(lèi)電極：膜電極，包括絕大多數(shù)離子選擇性電極c如pH、pNa等。

第二節(jié)離子選擇性電極

一、基本概念

指示電極：指示電極是組成電位式分析儀器的基本部件，大部分指示電極是

離子選擇性電極。

離子選擇性電極：離子選擇性電極是指具有將溶液中某種特定離子的活度轉(zhuǎn)

變?yōu)橐欢娢还δ艿碾姌O。離子選擇性電極已成為一種十分重要的電化學(xué)分析手

段。

敏感膜：離子選擇性電極都有一個(gè)被稱(chēng)為離子選擇性膜的敏感元件，離子選

擇性電極的性能主要取決于膜的種類(lèi)及其制備技術(shù)。

離子選擇性電極的敏感膜都有滲透性，也就是說(shuō)被測(cè)溶液中的特定離子可以

進(jìn)入膜內(nèi),并在膜內(nèi)移動(dòng)，從而可以傳遞電荷，在溶液和膜之間形成一定的電位。

而膜的滲透性是具有選擇性的，非特定離子不能在其中進(jìn)行滲透，這就是離子選

擇性電極對(duì)離子具有選擇性響應(yīng)的根本道理。

二、膜電位

圖2-1所示為測(cè)量離

子選擇性電極敏感膜電位

的示意圖。兩只參比電極

是完全相同的參比電極；

圖2-1離子選擇性電極敏感膜電位示意圖

膜兩側(cè)的溶液中含有該膜能響應(yīng)的離子，且離子活度分別為曲、32；膜兩側(cè)的表

面與相接觸的溶液之間存在著電位差，分別為El、E2,通常稱(chēng)為敏感膜相界面

電位。在一定測(cè)量范圍內(nèi)，相界面電位與離子活度關(guān)系符合能斯特方程：在一定

測(cè)量范圍內(nèi)，相界面電位與溶液的離子活度符合nernst方程：

RT

=Eq+In4

nF

E2=&+—lna

nF2

所謂離子選擇性敏感膜的膜電位是指膜兩側(cè)相界面電位之代數(shù)和，即膜電位

E可表示為：

EI?=Er-Er=2I1na--R---T-I.n4（i7-3，）

2}nF2nF

更詳細(xì)研究E還包含了助和膜不對(duì)稱(chēng)電位E不對(duì)稱(chēng)。⑼是因膜內(nèi)離子擴(kuò)散引

起的，對(duì)制成的膜是一個(gè)定值。E不對(duì)稱(chēng)與膜表面的均勻程度、膜的組成、厚度等

因素有關(guān)，一般由膜兩邊結(jié)構(gòu)上的差異引起的，其值約為幾亳伏。所以，膜電位

就可表示為：

RT、RT

E=+與；對(duì)稱(chēng)+----Ina-------Itnq

nF2~nF

當(dāng)。/為固定值時(shí)，則有:

F口工RTl(2-5)

八6+Rn出

式中:

LLLW

EQ=ED十七不對(duì)稱(chēng)~Ina}

上式成立條件：被測(cè)溶液不存在干擾離子，或小到可以忽略，或被測(cè)溶液存在

干擾離子，但可采取措施屏蔽。

若被測(cè)溶液存在干擾離子，且不能忽略時(shí)，膜電位可表示為：

E=E。+⑷+小產(chǎn)"）（二6）

以：主要離子活度；"

ZA：主要離子的價(jià)數(shù)；

CIB：干擾離子活度；

ZB：干擾離子的價(jià)數(shù)；

爪離子A對(duì)離子B的電位選擇性系數(shù)。

kAB表示干擾離子B對(duì)主要離子A的膜電位的影響程度。在的“8一定時(shí),

匕8越大，干擾越大，總的影響還要看匕8和4”的乘積。

三、離子選擇性電極的分類(lèi)

根據(jù)膜電位機(jī)理、組分和結(jié)構(gòu)分類(lèi)。

-＞均相膜電極

—晶體電極一

基?

本1-?非均相膜電極

電

極f剛性基質(zhì)電極

離

子

f非晶體電極一

選

擇

性流動(dòng)載體電極

電

極f帶正電荷載體電極

—?dú)饷綦姌O

敏?

化

電f帶負(fù)電荷載體電極

極

O酶電極二中性載體電極

四、玻璃膜電極

1.膜電位的形成機(jī)理

膜電位實(shí)質(zhì)上是相界面電位問(wèn)題，其機(jī)理是離子交換理論。玻璃膜電極敏感

膜具有進(jìn)行離子交換的必要條件：可供交換的基因--硅氧基；進(jìn)行離子交換的

場(chǎng)所--水化凝膠層。

純SiOz為四面體結(jié)構(gòu),不存在可供離子交換的點(diǎn)電荷，若向純玻璃引入NEO、

Li2。等堿金屬氧化物，硅氧鍵斷裂，形成帶負(fù)電荷的硅氧基，形成可供離子交換

的點(diǎn)電荷。而堿金屬離子也固定在硅氧基上，由于這種交換基團(tuán)與I1的結(jié)合鍵的

強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于與鈉等堿金屬離子結(jié)合鍵的強(qiáng)度，所以這種玻璃對(duì)氫離子有很強(qiáng)的

響應(yīng)，即具有氫功能。

用這種鈉硅玻璃制成的膜在干狀態(tài)下氫離子并不能進(jìn)入玻璃與交換基締合，

固定在硅氧基上的鈉離子也只能在原位附近運(yùn)行。若把干玻璃浸入水中若干小時(shí),

玻璃表面形成了水化凝膠層。由于一價(jià)陽(yáng)離子在凝膠層中比在干玻璃層中的淌度

大103倍以上，則溶液中的中和N1也可以進(jìn)到凝膠層中與硅氧基締合，也可以

取代凝膠層中的Na'；凝膠層中的FT和Na'也可以進(jìn)入溶液中，也就是說(shuō)溶液中

和凝膠層中的H'和Na,可以進(jìn)行離子交換：

+N/U+Na+水

凝膠層中的硅氧基不能移動(dòng)，所以溶液中的負(fù)離子不能與硅氧基交換，即不

能進(jìn)入凝膠層。當(dāng)離子交換達(dá)到平衡時(shí)，在溶液與凝膠層之間就建立起一個(gè)穩(wěn)定

的電位。其平衡電位值由溶液中離子的濃度及離子在玻璃凝膠層和溶液兩相中的

淌度所決定。

實(shí)驗(yàn)證明，氫離子確實(shí)可以進(jìn)入凝膠層，但不能穿過(guò)干坂璃層，這說(shuō)明離子

交換只能在水溶液與凝膠層之間進(jìn)行。那么干玻璃又是導(dǎo)電的呢？一般解釋為電

荷載體在偏離原位幾個(gè)原子直徑距離時(shí)，傳遞給下一個(gè)電荷載體，即按著交接的

方式不斷進(jìn)行遷移，從而使電荷從膜的一邊傳遞到另一邊，完成干玻璃層導(dǎo)電的

任務(wù)。在干玻璃層中，電荷最小的陽(yáng)離子（如鈉離子）是電荷的傳遞者。

2.敏感玻璃膜的選擇性

pH玻璃膜電極

Na'的干擾問(wèn)題:當(dāng)敏感膜中加入Na?0后成為鈉硅玻璃，對(duì)H'離子具有較好的

選擇性，但對(duì)Na'也具有一定的響應(yīng)，產(chǎn)生干擾。當(dāng)pH值<9時(shí)，Na+干擾比較?。?/p>

當(dāng)pH>9時(shí),Na，干擾比較明顯。

解決方案：用LizO替代形成鋰硅玻璃。因?yàn)長(zhǎng)F半徑比Na'半徑小，這

樣玻璃膜表面的自由空間與LF的大小相當(dāng)，Na'不易進(jìn)入，而且Li.與硅氧基的

締合力比Na'大，Na'等堿金屬離子不易代替，而對(duì)H'的行為影響很小，這樣可以

大大降低Na'的干擾。當(dāng)前的pH電極都采用鋰硅玻璃。

pNa玻璃膜電極

為了提高膜對(duì)Na'響應(yīng)的靈敏度，通常在鈉硅玻璃中引入AU）3等三價(jià)元素氧

化物，制成鈉鋁硅電極，增大負(fù)電結(jié)合力。為了消除卜廣干擾，提高溶液pH值,

一般要求測(cè)試液pH>10.5。

3.玻璃膜電極的結(jié)構(gòu)

玻璃膜電極根據(jù)用途不同可制成不同形狀，但都由電極敏感膜、電極桿、內(nèi)

充液、內(nèi)參比電極、屏蔽引線(xiàn)、電極插頭等幾部分組成。

玻璃膜厚度約為0.05?0.2nm；內(nèi)參比電極可以是甘汞電極或Ag-AgCl電極,

目前多數(shù)采用Ag-AgCl電極，而且把鍍有AgCl的銀絲插入內(nèi)充液中，制成無(wú)液

接方式的。內(nèi)充液中除了應(yīng)有數(shù)目穩(wěn)定的為敏感膜所響應(yīng)的離子外，還應(yīng)含有穩(wěn)

定數(shù)目的cr,以保證內(nèi)參比電極電位的穩(wěn)定。

國(guó)產(chǎn)pH玻璃電極的內(nèi)充液一般用0.1mol/L稀鹽酸（零電位pH值為2）,或

含有Cl-與中性磷酸鹽的混合溶液（零電位pH為7）opNa電極的內(nèi)充液可用

lmol/L的NaCl和2.3mol/LKCl的混合溶液。

把指示電極和外參比電極組裝成一體的電極稱(chēng)為復(fù)合電極。

五、其它離子選擇性電極

1.固體膜電極

目前此類(lèi)電極可測(cè)量的離子F-、CL、Br-、I-、CN-、Ag+等

2.敏化電極

3.離子場(chǎng)效應(yīng)晶體管電極（ISFET）

第三節(jié)參比電極

測(cè)量離子選擇性電極的電極電位必須有參比電極。在壓力、溫度一定的條件

下，當(dāng)被測(cè)液的組成改變時(shí)，參比電極的電極電位（不包括液接電位）應(yīng)保持恒

定。參比電極應(yīng)具有良好的可逆性、重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。不能正確使用參比電極是

導(dǎo)致測(cè)量誤差的主要原因之一。

一、氫電極

二、甘汞電極

甘汞電極可表示為：HglHg2c12（固）IKC1

電極反應(yīng)為：Hg2cl2+2e42Hg+2C「

甘汞電極的電極電位:

E=1

°F[cr]

（2-7）

甘汞電極的電極電位僅決定于氯離子的活度。當(dāng)氯化鉀溶液的濃度不變時(shí),

氯離子的活度也就固定不變。甘汞電極的電極電位僅隨溫度變化而變化。甘汞電

極存在“熱滯后現(xiàn)象”，當(dāng)溫度變化時(shí)，其電極電位會(huì)發(fā)生緩慢飄移。為克服這

一缺點(diǎn)，多采用雙液接甘汞電極。

三、銀氯化銀電極

Ag-AgCl電極性能比較好,高溫下電位仍較穩(wěn)定,熱滯后現(xiàn)象比甘汞電極小，

可表示為：可LAgCl（飽）IAgCl（固），Ag

電極反應(yīng)為：

AgCl+eUAg+Cl~

電極電位為：

當(dāng)氯離子濃度和溫度一定時(shí)，電極電位是一個(gè)常數(shù)。所用的氯化鉀溶液必須

是氯化銀的飽和溶液，否則覆蓋在銀表面的一層氯化銀將會(huì)溶解到溶液中，將引

起電極電位飄移或縮短電極的使用壽命。

第四節(jié)離子選擇性電極的性能及測(cè)定方法

一、響應(yīng)斜率

理想的離子選擇性電極的電位與離子活度的關(guān)系應(yīng)符合能斯特方程:

陽(yáng)離子：

l廠(chǎng)2.303RT.

EE0+1g*

nF

陰離子：

廠(chǎng)廠(chǎng)2.303RT.

E-E。1g%

nF

2.303RT

如果對(duì)上式作E-lga曲線(xiàn)，是一條截?fù)?jù)為Eo,斜率s=的直線(xiàn)。

S表示活度每變化10倍所引起的電極電位變化的數(shù)值，稱(chēng)為電極的響應(yīng)斜

率。在一定溫度下，對(duì)于給定的電極是常數(shù)。在25℃時(shí)，對(duì)一價(jià)離子s=59.16mv；

二價(jià)離子s=29.58mv。符合能斯特方程的斜率稱(chēng)為理論斜率，實(shí)際電極的斜率與

理論斜率有一定的偏差。除了玻璃電極能較好地符合理論斜率外，其它多數(shù)離子

選擇性電極斜率與理論斜率不符。在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法中，這種電極是可以使用的，它

們可以與具有斜率補(bǔ)償功能的離子計(jì)配套使用。使用偏離理論斜率的電極時(shí)，需

配置兩種活度的標(biāo)準(zhǔn)液，其活度應(yīng)分別大于和小于未知溶液的活度，并盡可能接

近未知溶液的活度。

電極響應(yīng)斜率的測(cè)定方法：把離子選擇性電極與參比電極組成測(cè)量電池，配

制濃度為不同級(jí)差的標(biāo)準(zhǔn)溶液（10"、10-2、10-3、10-4、lo-Smoi/L）,依次測(cè)出各

標(biāo)準(zhǔn)溶液的電池電動(dòng)勢(shì)，兩相鄰電動(dòng)勢(shì)之差就是電極在該測(cè)量溫度下的斜率。也

可以在直角坐標(biāo)系中以縱軸代表電動(dòng)勢(shì)，求出其斜率。在測(cè)試中，當(dāng)濃度較高（大

于lO+mol/L）時(shí)，要注意濃度和活度之間的換算關(guān)系，同時(shí)也要注意液接電位

的影響。

二、檢出下限與測(cè)量范圍

一般將校正曲線(xiàn)的斜率偏離理論斜率30%（即在25℃時(shí)為18/nmV）的點(diǎn)

所相應(yīng)的活度或濃度約定為檢出下限。F一、C「、「選擇性電極的檢測(cè)下限，

分別可以達(dá)到1X10-7mol/L,1Xl（）TmoI/L和1X10-7mol/Lo但是，膜的表

面狀況、測(cè)量前的預(yù)處理、溶液的組成等都會(huì)影響檢測(cè)下限，因此，注明檢測(cè)下

限時(shí)應(yīng)指出獲得它的條件。

三、選擇性

電極的選擇性主要是由電極膜的活性材料的性質(zhì)決定的。所有的離子選擇性

電極都不是專(zhuān)屬的，在不同程度上都受到其它離子的干擾。例如，用普通pH玻

璃電極測(cè)量pH值大于9的溶液時(shí)，玻璃電極對(duì)堿金屬離子也會(huì)有響應(yīng)，產(chǎn)生堿

誤差，這時(shí)測(cè)得的溶液的pH值偏低。離子選擇性電極的選擇性可用選擇系數(shù)和

選擇比來(lái)表示。選擇系數(shù)表示電極對(duì)主要離子i的響應(yīng)是電極對(duì)干擾離子j

的響應(yīng)的倍數(shù)。長(zhǎng)?的倒數(shù)為即選擇比，它表示的是，在溶液中干擾離子，的

活度勾與主要離子/的活度a?的比值為多大時(shí)，離子選擇性電極對(duì)，和/這兩種

離子的響應(yīng)電位相等。

可用修正的能斯特方程來(lái)表示存在離子干擾影響時(shí)電極電位，如下：

4+工勺產(chǎn)產(chǎn)］Q-9）

i.

式中，Kj可用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定，意味著電極對(duì)主要離子的選擇性好。

如某個(gè)pH玻璃電極對(duì)Na+的選擇系數(shù)長(zhǎng)f0=1°-“，也就是說(shuō)，該玻璃電極對(duì)

H+的響應(yīng)比對(duì)Na+的響應(yīng)靈敏10"倍。

離子電極的選擇性受很多因素的影響。玻璃的組成以及各組分之間的相對(duì)含

量等，都會(huì)影響玻璃膜電極的選擇性；離子在水相和膜溶劑之間的分配系數(shù)以及

其在膜內(nèi)的遷移速度，則會(huì)影響電荷流動(dòng)載體膜電極的選擇性：中性流動(dòng)載體膜

電極的選擇性還會(huì)受溶劑性質(zhì)的影響。

測(cè)定選擇系數(shù)有許多種方法，通常采用的是固定干擾離子/的活度圖解法。

固定干擾離子）的活度，然后改變被測(cè)離子，的活度，測(cè)量相應(yīng)的電極電位E,

作E-Iga?圖。隨著⑨?的下降，干擾也會(huì)逐漸變得明顯，最后達(dá)到完全干擾時(shí)曲

線(xiàn)將變?yōu)樗骄€(xiàn)。在校正曲線(xiàn)的線(xiàn)性部分和水平線(xiàn)部分，電極電位分別為：

E/=EP+sIga；(2-10)

.4+型—力(2-11)

式中，s為能斯特響應(yīng)曲線(xiàn)的斜率。當(dāng)E尸及時(shí)，有：

(2-12)

利用Ki一?可估算不同離子的相對(duì)響應(yīng)值以及干擾離子的最大允許量。

四、響應(yīng)時(shí)間

響應(yīng)時(shí)間是指從離子選擇性電極與參比電極接觸試液或試液中離子的活度

改變開(kāi)始時(shí)到電極電位值達(dá)到穩(wěn)定（±lmV以?xún)?nèi)）所需的時(shí)間，也可用達(dá)到平

衡電位值95%或99%所需的時(shí)間加95或t。.99表示。響應(yīng)時(shí)間的波動(dòng)范圍相當(dāng)大,

性能良好的電極的響應(yīng)是相當(dāng)快的，響應(yīng)時(shí)間可小于Imin。隨著離子活度下降，

響應(yīng)時(shí)間將會(huì)延長(zhǎng)。溶液組成、膜的結(jié)構(gòu)、溫度和攪拌強(qiáng)度等都會(huì)影響響應(yīng)時(shí)間。

五、穩(wěn)定性

穩(wěn)定性包括重現(xiàn)性和漂移。漂移是指在一組成和溫度固定的溶液中，離子選

擇性電極和參比電極組成的測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)隨時(shí)間而緩慢改變的程度。性能良

好電極在103moi/L溶液中，24h電位漂移將小于2mV。

電極電位的重現(xiàn)性指電極往復(fù)三次測(cè)定濃度為103moi/L何102moi/L溶液

時(shí),所測(cè)得電位的平均偏差。測(cè)量溫度為25℃±2℃,兩溶液溫度差不得超過(guò)0.5℃,

從電極浸入溶液三分鐘后開(kāi)始讀數(shù)。

六、電極內(nèi)阻

離子選擇性電極的內(nèi)阻包括敏感膜的體電阻、內(nèi)充液和內(nèi)參比電極等的電阻。

玻璃膜電極的內(nèi)阻大約在106?I（）9Q晶體膜電極的內(nèi)電阻較低，約為千至兆歐。

非晶體膜電極電阻最高，可達(dá)幾十兆歐以上，流動(dòng)載體膜電極電阻約幾兆歐。內(nèi)

阻高則要求良好的屏蔽和絕緣，以減少旁路漏電而產(chǎn)生的誤差。電極的電阻越高，

要求電位計(jì)的輸入阻抗也越高，同時(shí)越容易受外界交流電場(chǎng)的影響，造成測(cè)量誤

差。

電極內(nèi)阻測(cè)量方法：第一步：通過(guò)電極系統(tǒng)和高阻毫伏計(jì)，測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)

E1；第二步：串接同級(jí)別的已知電阻Rs,測(cè)其兩端電壓E2。

圖2-2電治內(nèi)阻對(duì)測(cè)量影響示意圖

七、不對(duì)稱(chēng)電位

不對(duì)稱(chēng)電位約為幾毫伏，它會(huì)隨時(shí)間而緩慢變化，開(kāi)始時(shí)較大，然后趨向一

個(gè)穩(wěn)定值。用己知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校正或者通過(guò)儀表“定位”，可以消除

不對(duì)稱(chēng)電位的影響。

八、電極壽命

電極壽命是指電極在規(guī)定測(cè)量條

件下保持能斯特功能的時(shí)間。一般玻

璃膜、固膜電極壽命可達(dá)一年以上,

液膜電極壽命在半年以上。

電極不用時(shí)應(yīng)清洗干凈后存放?！?/p>

一般長(zhǎng)期不用時(shí)采取干法保存，短期

二

不用時(shí)采取濕法保存。

第五節(jié)測(cè)量電池也

一、測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)

測(cè)量電池各部的電位如圖2-3所

示。測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)可寫(xiě)為：

圖2-3測(cè)量電池電位示意圖

E二位口+E不對(duì)稱(chēng)+E1+E2+E內(nèi)參）-（E外參+E液接）

々）、石不對(duì)稱(chēng)、0島.、鳥(niǎo)參、￡液接對(duì)于確定的測(cè)量電池，為常數(shù)，所以上

式可表示為：

RT

E=E°+3"lna外(2-13)

nF

式中:

&）=E［）+E不對(duì)稱(chēng)+居+4參-E外參一E液接

°外與溫度有關(guān)，只有在溫度不變時(shí)，E才能由E。決定。

二、液接電位的影響

測(cè)量電池參比電極的液接電位對(duì)測(cè)量電動(dòng)勢(shì)的影響有時(shí)會(huì)明顯地表現(xiàn)出來(lái),

這時(shí)就不能把液接電位看成是常數(shù)。

液接電位是離子擴(kuò)散引起的電位，當(dāng)兩種組分不同或組分相同但濃度不同的

溶液相接觸時(shí)，界面兩側(cè)就會(huì)有液接電位出現(xiàn)，這種電位有時(shí)可達(dá)幾十亳伏。由

于影響離子擴(kuò)散的因素比較多，而且過(guò)程比較復(fù)雜，要定量研究是比較困難的。

為減少液接電位對(duì)測(cè)量的影響，可采取以下措施：

1.采用鹽橋連接兩種溶液。鹽橋中采用離子遷移速度接近的物質(zhì)，如KC1溶

液，而且應(yīng)采用較濃的電解質(zhì)溶液，這樣，液接電位主要由這種濃電解質(zhì)的擴(kuò)散

決定。

2.控制兩種溶液的交換速度：一般控制在4X10'mL/h以?xún)?nèi)，如參比電極使用

石棉絲、多孔陶瓷既接通了兩種溶液，同時(shí)又控制了兩種溶液的交換速度。

3.采用固體參比電極，離子選擇性電極做參比。

使用參比電極時(shí)，要保持參比電極內(nèi)充液液面高于被測(cè)溶液液面（2cm）。

在測(cè)量pNa過(guò)程中，其濃度很低時(shí)，參比電極中KC1的擴(kuò)散將引進(jìn)K+的干

擾，為了減少這種影響，應(yīng)改用0.Imol/L的KC1內(nèi)充液或雙液接參比電極，雙

液接參比電極內(nèi)充液應(yīng)是對(duì)指示電極無(wú)干擾的電解質(zhì)溶液，也可以用固體參比電

極或離子選擇性電極作參比電極，這樣就不存在液體接界，也就沒(méi)有液接電位問(wèn)

題了。

三、測(cè)量的準(zhǔn)確度

電位分析法的測(cè)量準(zhǔn)確度主要由使用的電子儀器的精度、溶液誤差及測(cè)量電

池的活度-電動(dòng)勢(shì)轉(zhuǎn)換誤差（包括指示電極，參比電極，液接耳位、溫度等因素）

決定。目前使用的電子儀器的精度有很大提高，通用離子計(jì)的精度達(dá)到了±0.Imv。

如果標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制是十分精確的，則測(cè)量的準(zhǔn)確度主要由測(cè)量電池的活度-電

動(dòng)勢(shì)轉(zhuǎn)換誤差決定。這種誤差雖是多種因素造成的，但最終表現(xiàn)在電池電動(dòng)勢(shì)的

偏差△￡上，△￡經(jīng)過(guò)電子儀器檢測(cè)后，折合為待測(cè)溶液活度的偏差△分附加在

待測(cè)活度a上，由顯示部分顯示出來(lái)。

估計(jì)測(cè)量中因各種原因引起的電動(dòng)勢(shì)偏差△￡時(shí)，相應(yīng)地給活度（濃度）的

測(cè)量帶來(lái)多大的誤差，對(duì)能斯特方程式中的a微分得到：

mRTdaRTde

ciE=------=--------

nFanFc

以25℃為例，上式可寫(xiě)為:

25.68Ac

可近似看作:

設(shè)RE=dlOO%,即為濃度的相對(duì)百分誤差，則

c

在實(shí)驗(yàn)室條件下，采用直接電位法測(cè)定，△￡在土0.2?土0.5mv內(nèi)，對(duì)一價(jià)

離子引起的濃度相對(duì)百分誤差在0.8%?1.9%之間，二價(jià)離子在1.6%?3.8%之間。

現(xiàn)場(chǎng)條件較差，△￡可送±4mv,濃度相對(duì)百分誤差一價(jià)離子為15%,二價(jià)離子為

30%o

四、溫度對(duì)測(cè)量的影響

在式(2-13)中帶入R\F的值，并把Ina換算成2.303Iga,則可變?yōu)槿缦?/p>

形式：

E=E04-0J984-lg?

對(duì)溫度T求導(dǎo)數(shù):

些可理解為溫度變化一個(gè)單位時(shí)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)的變化值，即測(cè)量電池的

溫度系數(shù)，式(2?15)表明它由三部分組成。

冬是電極的標(biāo)準(zhǔn)電位溫度系數(shù)項(xiàng)，表示電極特征的項(xiàng)，與電極的膜材料、

內(nèi)充液、內(nèi)外參比電極等的溫度特征有關(guān)。

里絲愴。是能斯特溫度系數(shù)斜率項(xiàng)。當(dāng)n=l,溫度變化則斜率變化為

0.1984mv；n=2,則變化為0.0992mv。現(xiàn)在離子計(jì)上都裝有溫度補(bǔ)償器，在電路

上采取措施，以補(bǔ)償其對(duì)測(cè)量的影響。

0.19847.史改為溶液溫度系數(shù)項(xiàng),它受溶液中離子活度的影響，而離子活

ndT

度又取決于它的活度系數(shù)和離子強(qiáng)度。對(duì)弱電解質(zhì)和容易形成絡(luò)合物的電解質(zhì)溶

液，還受它們的平衡常數(shù)的影響。這項(xiàng)比較復(fù)雜，一般的離子計(jì)不能對(duì)該項(xiàng)進(jìn)行

補(bǔ)償。所以在電位法測(cè)量中，嚴(yán)格地說(shuō)，在標(biāo)明標(biāo)準(zhǔn)液和被測(cè)溶液濃度的同時(shí)也

應(yīng)注明其溫度。

因?yàn)橐话汶x子計(jì)只能對(duì)能斯特方程中的溫度系數(shù)斜率項(xiàng)進(jìn)行溫度補(bǔ)償，只能

消除溫度對(duì)測(cè)量的部分影響，因此若嚴(yán)格要求，測(cè)量應(yīng)在恒溫條件下進(jìn)行。

第六節(jié)測(cè)量電池對(duì)變送器的一般要求

變送器是測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)的檢測(cè)裝置。測(cè)量電池對(duì)于與其配套的變送器（離

子計(jì)、電極電位儀）是信號(hào)源。由于這種信號(hào)源具有一些特殊的性質(zhì)，因此對(duì)配

套的變送器有一些要求。

一、放大器的零點(diǎn)漂移問(wèn)題

測(cè)量電池是信號(hào)源，發(fā)生的信號(hào)是一個(gè)緩慢變化的直流電壓信號(hào)，這個(gè)電壓

信號(hào)輸送到變送器的放大器進(jìn)行處理時(shí)就要出現(xiàn)放大器的零點(diǎn)漂移問(wèn)題。通常采

用下屬兩種方法之一來(lái)解決這一問(wèn)題：一種方法是將直流信號(hào)調(diào)制成交流信號(hào),

然后再進(jìn)行處理；另一種方法是采用差動(dòng)放大電路，它可以有效地抑制放大器的

零點(diǎn)漂移。由于集成運(yùn)算放大器的輸入級(jí)都是差動(dòng)放大電路，所以有些儀器直接

采用高阻運(yùn)放作為儀器的輸入級(jí)，例如DW-101pH計(jì)就是這樣處理的。

二、測(cè)量電池的內(nèi)阻與變送器輸入阻抗

測(cè)量電池可以等效成電動(dòng)勢(shì)E與電池內(nèi)阻r串聯(lián)，若變送器的輸入阻抗為

RL,那么在測(cè)量時(shí)，它們組成如圖2-4所示的電路。

圖2-4電池內(nèi)阻對(duì)測(cè)量影響示意圖

測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)與輸入阻抗間的關(guān)系：

E=I?I?%

r

E=IRf

f

ERr

Er+RL

當(dāng)Ri?r(&M10V)時(shí)：

E'RR

—=------f——=——f=11

E%RL

注意：當(dāng)不滿(mǎn)足時(shí)，測(cè)量電池的輸出電流就要大大增加，電池內(nèi)發(fā)熱

的同時(shí)破壞了電極系統(tǒng)的化學(xué)平衡致使無(wú)法測(cè)量。所以使用輸入阻抗高的變送器

對(duì)測(cè)量也是必要的。

玻璃電極的內(nèi)阻在106?1()9Q,與其配套的電位儀或離子計(jì)的輸入阻抗應(yīng)在

1012c以上。一般萬(wàn)用表(電壓檔輸入阻抗為1()4?105c人數(shù)字電壓表(輸入阻

抗為108?1()9。)、電子管毫伏計(jì)(輸入阻抗為108?109Q)都不能用來(lái)測(cè)定玻

璃電極構(gòu)成的原電池的電動(dòng)勢(shì)。對(duì)于晶體膜電極，其內(nèi)阻在IO??1()4Q之間，數(shù)

字電位表、電子管亳伏計(jì)尚可使用。

三、電池電動(dòng)勢(shì)的標(biāo)準(zhǔn)化變換與離子計(jì)的調(diào)節(jié)電路

離子計(jì)(包括pH計(jì)、pNa計(jì))與電極電位儀不同，電極電位儀只能測(cè)出電

池電動(dòng)勢(shì)的亳伏值，而離子計(jì)則能對(duì)被測(cè)電動(dòng)勢(shì)的毫伏值進(jìn)行換算，直接指示被

測(cè)液中離子的px或濃度值，即儀器的刻度是px或濃度。這樣，離子計(jì)中就要增

設(shè)一些特殊功能的電路。

1.定位調(diào)節(jié)

測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)可以表示為：

E=E0±spx

式中，陰離子用“+”號(hào)，陽(yáng)離子用號(hào)，而〃是與被測(cè)溶液濃度即px無(wú)關(guān)

的項(xiàng)，溫度一定時(shí)〃為常數(shù)，在離子計(jì)將測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)轉(zhuǎn)換為px值之前,

必須把〃從七中減去，使輸入信號(hào)變?yōu)椋?/p>

E=E-EQ=±spx

器的凈信號(hào)為E—a,參見(jiàn)圖2-5.正.〃、瓜日

在儀器使用中，將測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)E中的及減去的操作叫“定位”，定位要

使用預(yù)先配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.溫度補(bǔ)償

離子計(jì)把接收到的毫伏信號(hào)轉(zhuǎn)換成px值，必須以某一溫度為基準(zhǔn)，但是，

被測(cè)溶液的溫度常常是偏離基準(zhǔn)溫度的，為消除溫度對(duì)轉(zhuǎn)換斜率的影響，使信號(hào)

標(biāo)準(zhǔn)化，離子計(jì)都設(shè)有溫度補(bǔ)償電路。不同儀器一般有不同的補(bǔ)償電路，在線(xiàn)儀

器還必須能自動(dòng)連續(xù)進(jìn)行溫度補(bǔ)償。

目前，在線(xiàn)pH表、在線(xiàn)鈉表采用以微計(jì)算機(jī)為核心的儀器溫度補(bǔ)償法，通

過(guò)軟件設(shè)計(jì)削除溫度對(duì)斜率的影響。

。2.303/?.

S=-----------xT

nF

電極斜率隨溫度變化呈線(xiàn)性，則在不同的兩個(gè)溫度下溶液的斜率關(guān)系為：

采用兩點(diǎn)標(biāo)定法求出S1：配備兩種標(biāo)液內(nèi)1和PX2,在同一溫度(「)條件

F,分別測(cè)量其電位臼和瓦，列方程求解：

px

E2=E°-￡2

s=*

pxrpx2

通過(guò)溫度傳感器檢測(cè)標(biāo)定溶液的溫度Ti,然后分別將Si、Tx以及a值存儲(chǔ)

到內(nèi)部存儲(chǔ)單元中，則其它溫度E下的斜率值變?yōu)橐阎怠?/p>

4pxy-px2

3.等電勢(shì)調(diào)節(jié)

在能斯特方程中氏值

受溫度的影響，在進(jìn)行“定

位”調(diào)節(jié)時(shí)，因待測(cè)液與

定位液溫度不同時(shí)，會(huì)給

測(cè)量值引進(jìn)“截距”誤差。

在在線(xiàn)儀器中，被測(cè)液的

溫度常常要發(fā)生變化，為

防止引進(jìn)截距誤差，一個(gè)

圖2.6測(cè)量電池的等電勢(shì)調(diào)節(jié)示意

辦法使測(cè)量電池恒溫，再一個(gè)辦法是在儀器中設(shè)置等電勢(shì)調(diào)節(jié)電路。

某些電極構(gòu)成的測(cè)量電池，在不同溫度下的E-px曲線(xiàn)交于一點(diǎn)(pxo.Eo),

這點(diǎn)稱(chēng)為等電勢(shì)點(diǎn)，該點(diǎn)對(duì)應(yīng)的px值稱(chēng)為等電勢(shì)px值，見(jiàn)圖2-6所示。

如果把儀器的工作曲線(xiàn)坐標(biāo)原點(diǎn)平移至等電勢(shì)點(diǎn)(pxo.Eo)處，則：

px'=px-px。

E=E-E。

該點(diǎn)處:一^=0

dt

這樣，在對(duì)不同溫度的溶液測(cè)量時(shí)，就不會(huì)引進(jìn)截距誤差。儀器中設(shè)置的等

電勢(shì)調(diào)節(jié)電路就能實(shí)現(xiàn)上述變換.

最后指出，當(dāng)定位液與被測(cè)液溫度不同，且儀表的起點(diǎn)與測(cè)量電池的等電

勢(shì)點(diǎn)不重合時(shí)，必須進(jìn)行等電勢(shì)調(diào)節(jié)。當(dāng)然測(cè)量電池必須有等電勢(shì)點(diǎn)，才可能實(shí)

行這種調(diào)節(jié)。

4.斜率補(bǔ)償

一般玻璃電極的斜率與理論值比較接近，所以多數(shù)pH計(jì)、pNa計(jì)沒(méi)有斜率

補(bǔ)償電路。但實(shí)驗(yàn)表明，玻璃膜電極并不能符合理論斜率，這在使用時(shí)要引起注

意。許多電極在一定范圍內(nèi)線(xiàn)性較好，但其斜率偏離理論值較多，而各電極偏離

的大小不一，還有些電極用久了產(chǎn)生老化現(xiàn)象，也要偏離理論值。而儀器都是按

照理論斜率設(shè)計(jì)的，所以通用離子計(jì)均設(shè)置斜率補(bǔ)償電路，使非理論斜率電極產(chǎn)

生的電動(dòng)勢(shì)轉(zhuǎn)換為符合理論值的信號(hào)。

5理=R%F=5420+0.1984z

E=E「S理px=S實(shí)px'

采用兩點(diǎn)標(biāo)定法求出S實(shí)：配備兩種標(biāo)液PXI和PX2,在同一溫度下，分別測(cè)

量其電位B和瓦，列方程求解：

E1=E。-Spx1

=E°—Spx、

E-E

[實(shí)一2]

px「px2

第七節(jié)Polymetron9135型純水在線(xiàn)pH表

一、8362型電極系統(tǒng)

圖2?78362型電極系統(tǒng)

8362探頭由下列元件組成：

l.pH電極

2.溫度探頭

3.U型安裝架

4.接地螺絲

5.流通池固定螺母

6.測(cè)量池

7.電極支座

8.1/8”NPT螺紋（樣水進(jìn)口）

9.1/8”NPT配件，（樣水出口）

該電極系統(tǒng)是為連續(xù)測(cè)量純水和超純水pH值而專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)的。

在測(cè)量過(guò)程中為了減少阻抗，pH電極采用了1個(gè)和測(cè)量電極非常相似的參比

電極（同軸復(fù)合電極）。

pH電極的電極桿由316L不銹鋼制作，可以消除測(cè)量時(shí)產(chǎn)生的靜電磁性干擾。

流通池?zé)o滯留區(qū)，以避免測(cè)量時(shí)由于C02溶解和空氣泡的聚積或者不溶解

的沉積物的干擾（氧化鐵，鹽濾渣）。

圖2?8探頭連接圖

pH探頭

-硬芯電線(xiàn)二測(cè)量pH

-白色內(nèi)部屏蔽=參比

-白色外部屏蔽二在變送器屏蔽板上

溫度探頭

-棕色和白色線(xiàn)=EtlOO

-白色外部屏蔽線(xiàn)=必須連接到變送器屏蔽板上

1.應(yīng)用

-電力：給水，蒸汽水樣；

-純水處理系統(tǒng)（任何工業(yè)）：除鹽水，去離子水。

2.特點(diǎn)

-專(zhuān)為純水設(shè)計(jì):無(wú)固定區(qū)域,最小的接點(diǎn)電勢(shì)，靜電載荷和雜散電流的保護(hù)；

-高的精度：超純水應(yīng)用中的自動(dòng)溫度補(bǔ)償可以滿(mǎn)足或超過(guò)ASTM標(biāo)準(zhǔn)；

-簡(jiǎn)易而通用的安裝；

-維護(hù)量小：無(wú)需填充所需的KCL溶液，探頭可視便于預(yù)防性維護(hù)，若需要更

換，探頭拆裝容易；

方便的在線(xiàn)校準(zhǔn)。

3.9135基本特征

流速：100?400ml/min,最佳值：150ml/min

壓力：60psi(4bar),大氣壓下排放

測(cè)量池：電拋光316L不銹鋼和PMMA(有機(jī)玻璃)

pH電極：外體為316L不銹鋼

溫度電極：PtlOO,等級(jí)為A(±0.15°C)

測(cè)量范圍：pH2~12

溫度：0°C?80°C(32°F?176°F)(t90<20s)

重復(fù)性：<0.01pH/24h

精度

0.05pH,對(duì)于導(dǎo)電度在0.1陸/cm以上

0.1pH,對(duì)于導(dǎo)電度在0.1PS/cm以下

傳感器輸入：差動(dòng)測(cè)量

輸入阻抗：Alo"。

輸出信號(hào)：2個(gè)電流隔離輸出

配置：pH/氧化還原/溫度

類(lèi)型:0-20mA；4-20mA

校準(zhǔn)：緩沖液量：30ml

校準(zhǔn)類(lèi)型：-NIST(4.00;6.88;9.22)

-DIN9(4.00;7.00;9.00)

-DIN10(4.00;7.00;10.0())

?2點(diǎn)(手動(dòng))

-1點(diǎn)過(guò)程

-數(shù)值(斜率和偏移)

斜率匹配：41~71mV在25C

70~120%

零點(diǎn)匹配：±3pH

±250mV

溫度校準(zhǔn)：-50℃~+20℃

（-90下~+36下）

4.儀器主要菜單

9135變送器的使用界面由顯示屏和4個(gè)鍵組成：

Esc鍵用于返回到上一屏菜單，Enter鍵用于確認(rèn)選擇和數(shù)據(jù)，兩個(gè)中間

鍵，左功能鍵和右功能鍵，用于確定按照上面每個(gè)功能鍵所顯示的字和符號(hào)。

圖2?99135顯示器及功能鍵

測(cè)量顯示：可以顯示測(cè)量值和裝置的狀態(tài)，有三種情況。

序號(hào)描述

①主顯示

②報(bào)警狀態(tài)

功能鍵

主顯7K：

6,98pH：pH測(cè)量

25,0P溫度測(cè)量

S1...S4：報(bào)警狀態(tài)（若報(bào)警未激活.則看不見(jiàn)）

顯示2：

S1...S4：報(bào)警狀態(tài)

S1：溫度超過(guò)＞30,0。。激活

S2：不激活

汽：S3在報(bào)警系統(tǒng)

S3：當(dāng)溫度＜-20℃.時(shí)失效

S4：不用

顯示3：

模擬輸出配置：

測(cè)量或溫度

用光柱形圖-mA指示

顯示每個(gè)輸出值

顯示4：

玻暗電極和參比電極的阻抗測(cè)fit

顯示光柱形圖

在阻抗菜單中用戶(hù)編程這些光柱形圖的極限

主顯2F：

主菜單可進(jìn)入儀表的4個(gè)主要功能：

?CALIBRATION校準(zhǔn)菜單

按照參比測(cè)量能解調(diào)行儀表的測(cè)量

?MALXTENANCE!,

的魴中斷儀表測(cè)量

PROGRAMMING

按照應(yīng)用能夠?qū)x表編程

SERMCE唳務(wù)菜總

允許有資格的人員進(jìn)行限務(wù)

校正菜單:

pH校準(zhǔn)

MFNU

在校準(zhǔn)模式，按照能斯特定律有系統(tǒng)地對(duì)電極進(jìn)行溫度

ICAUBNATI函

補(bǔ)償,如果選擇了自動(dòng)溫度補(bǔ)償,溫度測(cè)量保持激活，

MAJNTEN/V4CE

PROGRAMMING需將PtlOOPtlOOO浸入到校準(zhǔn)溶液中

SERVICE

Select緩沖溶液

量沖溶液的pH值取決于溫度I正常的pH值是弁考

在20P的溫度：對(duì)于溫度不同于20P的NIST緩

沖液,DINPolvmetnm緩沖液.和顯示在下去的pH

但：

5.校正

選擇校準(zhǔn)類(lèi)型：在CALIBRATION校準(zhǔn)菜單中可以選擇不同的校準(zhǔn)類(lèi)型:

?按CHOICE鍵選擇pH標(biāo)準(zhǔn)

?按Enter鍵

?按CHOICE鍵選擇PROGRAMMING編程

?用右側(cè)功能鍵選擇校準(zhǔn)類(lèi)型

在自動(dòng)校準(zhǔn)模式，儀器按照設(shè)定的溫度值和選定的校正液類(lèi)螫（NIST、DIN9

或DIN10）,自動(dòng)確認(rèn)校正液pH值，無(wú)需手動(dòng)設(shè)置校正液pH值。

校正時(shí)需要2個(gè)不同pH值的緩沖液，其中一個(gè)緩沖液的pH值應(yīng)該接近于樣

水的pH值。對(duì)于儀器的初始標(biāo)準(zhǔn)化，需要使用pH7的緩沖液（25P時(shí)為6.88）；

對(duì)于電極的斜率校準(zhǔn)，需要使用pH4的緩沖液（25°C時(shí)為4.01）和pH10的緩

沖液（25℃時(shí)為9.22）。

自動(dòng)校正:

用右側(cè)的功能鍵選擇所使用的緩沖液類(lèi)型，以使

PhCAUB.

儀表根據(jù)溫度精確地確定緩沖液的值.可以在以下三個(gè)

TYPEhuto|

表之間選擇：對(duì)應(yīng)于標(biāo)準(zhǔn)緩沖液值NIST,DIN9,DINK）,

TAMP:NIST

按照顯示的緩沖液與溫度的變化，確定在不同溫度下的

緩沖液值.

不同溫度下緩沖液pH值（NIST）

溫度緩沖液4,00級(jí)沖液6,88線(xiàn)沖液9,00[

04,016.9849.464

546,9519.395

1046.9239.332

1546.99,276

2046.8819,225

254,016.8659.18

304,016.8539.139

354,026.8449.102

404,036.8389.068

454,046,8349.038

5。4,066,8339.01

DIN9:

■沖液工。。緩產(chǎn)液7.00?沖液9.00

04,057,139,24

■:

4?047,079,16

104,027,059,11

154,017,029,05

20479

254,016,988,95

4,016,988,91

354,016,968,88

404,016,858,85

454,016.98,82

:：。4,016,958,79

DIN10:

溫度緩沖液￡00緩沖液7,00?沖液10,00

04,057,131026

54,047,0710,17

104,027,0510,11

154,017,0210,05

204710

254,016.989.94

304,016