高考化學(xué)專題七第3講有機(jī)合成與推斷學(xué)案

第3講有機(jī)合成與推斷

［2020?備考】

最新考綱：1.能對(duì)有機(jī)流程圖進(jìn)行分析與評(píng)價(jià)。2.能利用書(shū)本信息、題給信息和流程信息合

成有機(jī)物，能準(zhǔn)確表示合成線路。

新課標(biāo)要求：能綜合應(yīng)用有關(guān)知識(shí)完成推斷有機(jī)化合物、檢驗(yàn)官能團(tuán)、設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線等

任務(wù)。

最新考情?：有機(jī)合成和推斷是江蘇高考必考題型，在第17題中，通過(guò)框圖或者流程的推斷,

考查官能團(tuán)的判斷、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物的推斷、限定同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)以及合成路線的

設(shè)計(jì)。題型固定化，屬于江蘇高考的容易拿分的題目，預(yù)計(jì)2020年依舊采用這種題型的考

查方向，考生需要引起重視。

考點(diǎn)一有機(jī)推斷

［知識(shí)梳理］

(1)根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類

\/

c=c

①使溟水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有“/'”或"一C三C一"結(jié)構(gòu)。

\/

c=c

②使KMnS(H+)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“/'”“一cm一”或

HI0”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?/p>

③遇FeCL溶液顯紫色，或加入澳水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。

④遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。

⑤遇《變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。

⑥加入新制的Cu(0H)2懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成,

表示含有一CHO。

⑦加入Na放出乩，表示含有一OH或一C()OH0

⑧加入NaHCOa溶液產(chǎn)生氣體，表示含有一COOH。

(2)根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目

Ag[(NH)」()H

-------------------------^2Ag

①新制的Cu((JH),懸曲液

----------------->Cu2()

Na

②2一OH(醇、酚、竣酸)一電

③2—COOH恒"CO2,—COOH辿%。2

\/1molBr2\/

④c=c---------CBLCBT

/\/\

(或二烯、烯醛)2molH,

⑤某有機(jī)物與醋酸反應(yīng),相對(duì)分子質(zhì)量增加42,則含有1個(gè)一0H；增加84,則含有2個(gè)一0H。

即一0H轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓OCOU

⑥由一CHO轉(zhuǎn)變?yōu)橐籆OOH,相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32,則含2個(gè)一CHO。

⑦當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2,則含有1個(gè)一0H；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4,

則含有2個(gè)一0H。

(3)根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置

①若醉能氯化為醛或按酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“一CHQH"；若能氧化成酮，則醇分子

中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“一CHOH.”o

②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“二2T或"二的位置。

③由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)。

\/

c=c

④由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定"/\”或“一C三c一”的位置。

⑤由有機(jī)物發(fā)生防化反應(yīng)能生成環(huán)能或聚酯，可確定有機(jī)物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大小，可

確定“一0H”與“一COOH”的相對(duì)位置。

2.布機(jī)反應(yīng)類型的推斷

(1)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型判斷的基本思路

害能團(tuán)的性藥一

________________判斷

I鍵型的變化I-------＞有機(jī)反應(yīng)類型

試劑與反應(yīng)條用一

(2)常見(jiàn)的反應(yīng)類型

①取代反應(yīng)一一“有進(jìn)有出”

常見(jiàn)的取代反應(yīng)：烽的鹵代、芳香燃的硝化或橫化、鹵代烽的水解、醇分子間的脫水反應(yīng)、

醇與氫鹵酸的反應(yīng)、酚的鹵代、酯化反應(yīng)、酯的水解以及蛋白質(zhì)的水解等。

②加成反應(yīng)一一“只進(jìn)不出”

常見(jiàn)的加成反應(yīng)：氫氣、肉素單質(zhì)、氫鹵酸、水等與分子中含碳碳雙鍵、碳碳叁鍵的有機(jī)物

發(fā)牛加成反應(yīng)：苯環(huán)可以與氫氣加成：醉、酮可以與H”HCN等加成。

③消去反應(yīng)一一“只出不進(jìn)”

常見(jiàn)的消去反應(yīng)：醇分子內(nèi)脫水、鹵代燒分子內(nèi)脫鹵化氫是中學(xué)階段必須掌握的消去反應(yīng)。

［題組診斷］

題組?有機(jī)推斷

1.(2017?鹽城調(diào)研)化合物A(分子式為QHbO。是一種有機(jī)化工原料，在空氣中易被氧化。

由A合成黃樟油(E)和香料F的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)：

已知：B的分子式為GH。，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也不能與NaOH溶液反應(yīng)。

(1)寫(xiě)出E中含氧官能團(tuán)的名稱：________和。

⑵寫(xiě)出反應(yīng)C-D的反應(yīng)類型

Oil()OH

，()l

0^+CII:Br:+2Xa()H—*CH：+2NaBr+2也()<或“J4-CH：Bn—^

Oil()OH

CII2+2HBr)

()()

合理答案均可）

NaOII溶液

(5)CHR—CH—CHCH3—CH—CH

△o.

OH

3

Cu/A

()

OHBr

HBrIMg

CH—>CH3—C—CH3

2.鹽酸多利卡因是一種局部麻醉藥及抗心律失常藥，可由芳香煌A為原料合成:

濃HNQFe.HClC1CH2C(K'I

A---------------->B---------->

((、H)濃H2s(?△

5M①②

II

H(,l

IIC1+II2()

CH3C()CH3

⑤

回答下列問(wèn)題。

⑴B的官能團(tuán)名稱為D的分子式為

⑵反應(yīng)①的化學(xué)方程式為

反應(yīng)類型為，上述流程中，反應(yīng)類型與①相同的還有(填反應(yīng)序號(hào))。

⑶反應(yīng)④除生成E外，另一種產(chǎn)物的化學(xué)式為

(4)寫(xiě)出C1CILC0C1與足量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：

己知

()()

IIII

R—C—Cl+Na()H->R—C—OH+NaCl(R

為燒

基)

（5）C的芳香族同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上只有1個(gè)取代基的異構(gòu)體共有和M不考慮立體

異構(gòu)），其中核磁共振氫譜共有4組峰，且峰面積比為6：2：2：1的是（填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式）。

解析本題主要考查有機(jī)物推斷、官能團(tuán)、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體判斷及化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)等。

6r

根據(jù)已知信息可知B為'/'oB發(fā)生還原反應(yīng)，即硝基被還原為氨基，得到C。C

中氨基上氫原子被取代生成D,D繼續(xù)發(fā)生取代反應(yīng)生成E。（1）根據(jù)以上分析可知B的官能

團(tuán)名稱為硝基，D的分子式為GJLONCl。（2）根據(jù)以上分析可知反應(yīng)①是間二甲苯發(fā)生硝化

反應(yīng)生成B,反應(yīng)的化學(xué)方程式為

人，H2s（小濃）人/、"

[]+HN（）3（濃）————>『]

HQ。上述流程中，反應(yīng)類

型與①相同的還有③④。（3）根據(jù)原子守恒可知反應(yīng)④除生成E外，另1種產(chǎn)物的化學(xué)式為

HClo（4）根據(jù)題給信息知，C1CH￡OC1與足量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為C1CH2coe1+

3NaOH—*H0CH2C00N<i+2NaCl+H20O（5）C的芳香族同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上只有1個(gè)取代基的

有5種：

中等效氫

的個(gè)數(shù)比為6：2：2：1。

答案(1)硝基C1OH120NC1

⑵aTN)(濃)"，產(chǎn)A&+H..O取代反應(yīng)③④

(3)HC1

(4)C1CH.C0C1+3NaOH-H0CH,C00Na+2NaCl+H2O

⑸5Clh

CH3

【規(guī)律方法】

1.由反應(yīng)條件可推測(cè)的有機(jī)反應(yīng)類型

(1)當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH醇溶液并加熱時(shí)，必定為鹵代烽的消去反應(yīng)。

(2)當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH水溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代燃或酯的水解反應(yīng)。

(3)當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時(shí)，通常為醇脫水牛成蹄或不飽和化合物，或者是醇與酸的

酯化反應(yīng)。

(4)當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí)，通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)。

(5)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑尹有氧氣時(shí)，通常是醇氧化為酹或醛艮化為酸。

(6)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在下的加氫反應(yīng)時(shí)，通常為碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基的

加成反應(yīng)。

(7)當(dāng)反應(yīng)條件為光照且HL反應(yīng)時(shí)，通常是L6烷燒或紫環(huán)側(cè)鏈燒基上的H原子發(fā)生的取

代反應(yīng)；而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑且與X?反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代。

(8)當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸和濃硝酸并加熱時(shí)，通常是硝化反應(yīng)。

(9)當(dāng)反應(yīng)條件為［Ag(、也)10H或新制Cu(0H)2懸濁液時(shí)，通常是醛基的氧化反應(yīng)。

(10)當(dāng)反應(yīng)條件為KMnO/H+時(shí)，最有可能是苯環(huán)的炫基側(cè)鏈被氧化為竣基，還可能是碳碳雙

鍵、碳碳叁鍵被氧化。

2.推斷技巧

⑴尋找“題眼”

①已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，左右逢源，摸清來(lái)龍去脈。

②已知物質(zhì)的分子式，瞻前顧后，探求可能結(jié)構(gòu)。

③已知反應(yīng)條件，類比演繹，推測(cè)反應(yīng)類型。

④已知相對(duì)分子質(zhì)量變化，精打細(xì)算，斷定官能團(tuán)衍變。

(2)答案要求

①結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式書(shū)寫(xiě)準(zhǔn)確，注意一NO?、一SO出的連接方式。

②化學(xué)方程式不能漏寫(xiě)如水等小分子，按要求標(biāo)出反應(yīng)條件；若精確溫度則寫(xiě)出具體問(wèn)題、

具體操作則寫(xiě)出操作方法，

③有“限”異構(gòu)體(?般官能團(tuán)的種類相同，即不考慮官能團(tuán)的改變)的判斷，注意官能團(tuán)位

置異構(gòu)和碳鏈異構(gòu)。

3.解有機(jī)物綜合推斷類試題的常用方法

(1)逆推法。由產(chǎn)物推斷未知反應(yīng)物或中間產(chǎn)物的方法叫逆推法。

(2)根據(jù)反應(yīng)條件推斷。在有機(jī)合成中，可以根據(jù)一些特定反應(yīng)的條件，推出未知有機(jī)物的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。如蹩犀”是鹵代元消去的條件，誓K”是鹵代燒水解的條件，

4普”是乙醇消去的條件，“濃硫酸，△”是較酸和醇發(fā)生酯化反應(yīng)的條件。

1IVL

(3)根據(jù)有機(jī)物間的衍變美系。如"A里"B里色C”這一氧化鏈一般可以與“醇一醛一

酸”這一轉(zhuǎn)化關(guān)系聯(lián)系。有機(jī)物間重要的衍變關(guān)系：煌(R-H)直生鹵代煌(R-X)《對(duì)

醇類(R-OH)繇醛類(R—CHO)色色竣酸(R-COOH)慧酯類(RCOOR，)。

考點(diǎn)二有機(jī)合成

［知識(shí)梳理］

1.有機(jī)合成的一般過(guò)程

2.有機(jī)合成的表達(dá)方式一一合成路線流程圖

反應(yīng)物反應(yīng)物

“反應(yīng)豕彳牛BD反應(yīng)東將Cr-D

3.有機(jī)合成的?般原則

(1)原料價(jià)廉，原理正確。

(2)路線簡(jiǎn)捷，便于操作，條件適宜。

(3)易于分離，產(chǎn)率高。

4.有機(jī)合成的解題思路

(1)剖析要合成的物質(zhì)(目標(biāo)分子)，選擇原料、路線(正向、逆向思維，結(jié)合題給信息)。

(2)合理的合成路線由什么基本反應(yīng)完成，分析目標(biāo)分子骨架。

(3)目標(biāo)分子中官能團(tuán)引入。

［題組診斷］

題組?有機(jī)合成

1.［2017?江蘇化學(xué)，1715)］化合物H是一種用于合成丫■分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合

成路線流程圖如卜.：

RR'

\(CHJSO,\,

已知：N—H-----------N—€11.(R代表姓

/K.CO,/

RR

基?R'代去炫基或H)

z=x/s'xxOH

i青寫(xiě)出以H(>—(A、。、HN和(CH,)/。，為

\)H

原料制備的合成路線流程圖

CH3(>—^2)—N"—

(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。

解析對(duì)比原料和產(chǎn)品之間的不同，可知酚一0H-CIh0一，利用A-B的反應(yīng)；將兩種原料

?OH

HN

連結(jié)，利用D-E的反應(yīng)條件，因此一NO?要被還原為一NL—OH與HBr反應(yīng)生成

/Br

HN

j'Br。因?yàn)轭}給信息一NHz可以和(CH3)2S0」反應(yīng),因此，先將酚一0H與(ClOzSOq反應(yīng),

再將一NOj還原為一NH20

答案

「OH

HN—

?OH

OH

(CHjfO,

KjCO,

H

NO.

2.（2018?江蘇化學(xué)，17）丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醉的部分

路線如下：

（DA中的官能團(tuán)名稱為（寫(xiě)兩種）。

（2）D-E的反應(yīng)類型為0

（3）B的分子式為CMMO,寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

o/

（4）《人。/的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

①分子中含有苯環(huán)，能與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

②堿性條件水解生成兩種育物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

C(XX?H,

COOCH.

⑸寫(xiě)出以為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑和乙醇任

用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干）。

解析（DA中含有2個(gè)碳碳雙鍵、1個(gè)獄基（也稱為酮默基）。（2）仔細(xì)觀察對(duì)比D和E的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式可知，從D生成E,發(fā)生的是分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，屬于消去反應(yīng)。（3）A中含有8個(gè)碳

原子、不飽和度為*B中含有9個(gè)碳原子，不飽和度為3。說(shuō)明從A到B,總的結(jié)果是發(fā)生

了加成反應(yīng)。具體反應(yīng)過(guò)程是：默基與CHMgBr發(fā)生加成反應(yīng)，一MgBr加到談基氧原子上生

成一OMgBr,而一CH3加到狼基碳原子上，一OUgBr經(jīng)過(guò)水解得到一OIL據(jù)此不難得到B的結(jié)

o,

構(gòu)簡(jiǎn)式。（4）《人J中含有9個(gè)碳原子、3個(gè)氧原子，且不飽和度為7。其同分異構(gòu)體中

含有苯環(huán)，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，即含有酚羥基；堿性條件下能發(fā)生水解，說(shuō)明含

有酯基，由于一個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4,一個(gè)酯基的不飽和度是1,說(shuō)明該同分異構(gòu)體中還

含有碳碳不飽和鍵。2個(gè)碳原子擁有2個(gè)不飽和度，只能是存在碳碳叁鍵，即同分異構(gòu)體中

含有CH三C一結(jié)構(gòu)。如果是CH三C—C00一,堿性條件下水解后酸化得到CH三C—COOH,該分

子中含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，符合題意。結(jié)合條件②“酸化后分子中均只有2種不

同化學(xué)環(huán)境的氫原子”，推出該同分異構(gòu)體中含有的是酚酯基，且酚酯基與酚羥基處于苯環(huán)

的對(duì)位，綜合上述分析可知符合要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

()

11(>—<^^()—c—c=cII

。(5)首先觀察目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)

構(gòu)，該目標(biāo)產(chǎn)物中含有六元環(huán)，結(jié)合“已知”反應(yīng)可以推知，該目標(biāo)產(chǎn)物可由二烯燃與碳碳

雙健發(fā)生加成反應(yīng)得到。但其原料0中只含有1個(gè)碳碳雙鍵，所以要在該原料中再引入1

個(gè)碳碳雙鍵，可以通過(guò)鹵代燒的消去反應(yīng)來(lái)完成。則有：

Brx

CB「2.r^\NaOH/乙醇Qx^J'OOCH,/V^XOOCH3

U一~。最后一步用氫氣還原即可得到目標(biāo)

產(chǎn)物。

答案(1)碳碳雙鍵、談基(2)消去反應(yīng)

()

(3)(4)H()—C—C=CH

Y^COOCH3

△A

3.(2018?蘇錫常鎮(zhèn)二調(diào))乙酰氨基胡椒酚乙酸酯(F)具有抗氧化性、抗腫瘤作用，其合成路

線如下：

OHCH.OH

HCHO_O,_c

H/SO；IOMgBr

OH施化劑LHO-/-y-CH-CH=CH2

ABr\=/

CH=CH_HB^CH2=CHBJD

-^*CH.=CHMgBr-l

乙僦O

HOH。"HA~CH=CH_；^^CH&OH~C〉CH2

Er

()MgBr

JR'CHOI,

已知：RMgBr---------->RCIIR"

(D化合物F中含氧官能團(tuán)的名稱為。

(2)A-B的反應(yīng)類型為0

(3)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為°

(4)1mol化合物E與足量乙酸酊［(CMCO)。反應(yīng)，除F外另一產(chǎn)物的物質(zhì)的量為

⑸寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的E的一種司分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；：

①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積比為6：2：1：lo

0

^2^CH?CCH3

(6)請(qǐng)以甲苯和乙醛為原料制備^=/,寫(xiě)出相應(yīng)的合成路線

流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)

解析(DA-B,發(fā)生的是HCHO中C=0的加成反應(yīng)。［3)B發(fā)生醇一0H的催化氧化，生成

-CHOo(4)乙酸醉(CH3c0)2與一OH發(fā)生酯化(取代)反應(yīng)，另一產(chǎn)物為CHaCOOH,2mol-OH

酯化，生成2moiCH3c()011。(5)E除苯環(huán)外還有3個(gè)碳原子，2個(gè)氧原子，1個(gè)不飽和度。

能與FeCL溶液顯色，說(shuō)明有

HO

結(jié)構(gòu)，能銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有一CHO,另外還有2個(gè)飽和碳原子，由4

種不同環(huán)境的氫及H原子數(shù)之比，寫(xiě)出結(jié)構(gòu)。(6)由題給信息，甲苯先發(fā)生取代基鹵代，再

與Mg/乙醛反應(yīng)，再和乙醛發(fā)生題給信息反應(yīng)，即C-D-E反應(yīng)。注意甲苯發(fā)生甲基澳代反

應(yīng)條件為“液Bn、光照”，若發(fā)生苯環(huán)取代，則條件為“液B%、催化劑(Fe/FeBm)”.

CHO

答案(1)酯鍵(2)加成反應(yīng)(3)[

on

CHOCHO

1H

LC中ICH3

(4)2mol(5)或

H3c1CH.

OHOil

CH3CH2BrCH2MgBr

-6>6券6

CH,CHO

OMgBr()H

11

CH2—C^HCH3CH2—<^HCH3

AH2OA

O2

Cu,z2

(1)

CH2—CTH3

6

【歸納總結(jié)】

1.“三招”突破有機(jī)推斷與合成

(D確定官能團(tuán)的變化

有機(jī)合成題目一般會(huì)給出產(chǎn)?物、反應(yīng)物或某些中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)等,在解題過(guò)程中應(yīng)抓住這些

信息，對(duì)比物質(zhì)轉(zhuǎn)化中官能團(tuán)的種類變化、位置變化等，掌握其反應(yīng)實(shí)質(zhì)。

(2)掌握兩條經(jīng)典合成路線

①一元合成路線：RCH=(U一一鹵代燃一一元醇一一元醛一一元粉酸一酯。

②二元合成路線：RCH=C壓一二鹵代燃一二元醇一二元醛一二元瓶酸一酯(鉆酯、

環(huán)酯、聚酯)(R代表伊基或H)。

在合成某一種產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)存在多種不同的方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在節(jié)省原料、產(chǎn)率高的前提

下，選擇最合理、最簡(jiǎn)單的方法和途徑。

(3)按要求、規(guī)范表述有關(guān)問(wèn)題

即應(yīng)按照題目要求的方式將分析結(jié)果表達(dá)出來(lái)，力求避免書(shū)寫(xiě)官能團(tuán)名稱時(shí)出現(xiàn)錯(cuò)別字、書(shū)

寫(xiě)物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式時(shí)出現(xiàn)碳原子成鍵數(shù)目不為4等情況，確保答題正確。

2.有機(jī)合成的常規(guī)方法

(1)官能團(tuán)的引入

\c=c

—0H\+HOR—X+H。R—CHO+bRCOR'+H?；R—COOR'+R0；

多糖發(fā)酵

—X烷煌+Xz；烯傲)煌+Xz(或HX)；R-O1I+HX

\/

c=cR—OH和R-X的消去；煥燒不完全加氫

/\

—CHO某些醇氧化；烯燃氧化；煥煌水化；糖類水解

—COOHR-CH0+02；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；段酸鹽酸化；R—COOR'+也0

-coo-酯化反應(yīng)

(2)官能團(tuán)的消除

①消除雙鍵：加成反應(yīng)。

②消除羥基：消去、氧化、曲化反應(yīng)。

③消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。

(3)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化

①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行轉(zhuǎn)化。

②增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù)(一元衍生到二元衍生)，如

消去加成取代

CH3CH,()H—>CH,=CH,―>CH,-CH,

BrIk

CII2—CH,。

OHOH

消失

③改變官能團(tuán)的位置，如

CH;lCH2CH2OH——>CH3CH

IICI水解

CH,—*CH’CHCH,―>CILCIICII。

一加成3

ClOH

(4)官能團(tuán)的保護(hù)和恢曼

官能團(tuán)保護(hù)和恢復(fù)

與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，將雙鍵轉(zhuǎn)化為單鍵，防止被氧化，再通過(guò)鹵代燃的

碳碳雙鍵消去反應(yīng)解除保護(hù)；或者先與Bn發(fā)生加成反應(yīng)，將雙鍵轉(zhuǎn)化為單鍵，防

止被氧化，再通過(guò)在Zn存在的情況下將單鍵轉(zhuǎn)化為雙鍵解除保護(hù)

醇羥基成悔保或者成酯保護(hù)

OH

/C'H3I或(CH,)2s(%

基本原理：IIJ------------------

OH-

酚羥基

()CII3Oil

a-a

苯甲醍對(duì)堿穩(wěn)定.對(duì)酸不穩(wěn)定

()

C2H5OH

基本原理：RCR(H)———>RCCOCJL)..

IIC1

R'H

()

IIHO—CII.CIUOH

“RCR(H)------------=~:------->

醛基(城基)H+

R()R

\/\Ilh.H,()\

c|--------->C=()

,/\/,/

R(ID()R(H)

縮醛(酮)或環(huán)狀縮醛(酮)對(duì)堿、Grignard試劑、金

屬氨化物等穩(wěn)定.但對(duì)酸不穩(wěn)定

CHOHu+

較基

基本原理：RCOOH-fp-*RCOOCH；<RCOOH

NH9

基本原理：u——：——>

氨基

NIICOCH3NIL

rv———>rv

7^H+或()H一

(5)常見(jiàn)的有機(jī)合成信息

信息源

OH

I乳化劑

R—CH—R

+

KMn()4.H

H3----------------?C()OH

(1.............II

稀OH-

R—('H2—C——H+R-CH—CHO-----------

t

(I)(II>

；OH___H'：

1—t-△

R—CH—CH-CCHO——*RCH2CH=CCH()

--II2()

(ni)RR

(DNaCN

R-Cl-.........>R—COOH

②H2O

XNH,

I|"

CH2—C'OOH+2NH3―?CH2—COOH+NI「X

(X為Cl或Br)(甘泉酸)

f=\Na()11(CH3)2SC)4f=\

G^()H——,---------------

官

能/=\i-e/IICI/=\

團(tuán)-----------

的

行

IKX'ICa(OH)2

變R—CH=CH2-------->R—CH—CH?------------>

OHCl

R—(H—CH2

\Z

()

0on

NaBH.

CH3—C—R-------->CH3—<H—R

P|_R，

R—ONa----------R—O—Rr

續(xù)表

RROH

\\/11,0/11

C=O+IICN—?C—:---------

//\

(H)R(H)RCN

ROil

\c/

/\

(H)RCOOH

2R('IF2Na->RRk2NaCI

增

碳

2(H2-11=(H?

轉(zhuǎn)

化()

II

RCH.CIIO+RCOOH—>RCH=CH()CRf4

R3

R】

Rs

R]

+(Y

A)

>=<

/H

Z

Z

II

R

H

R

2

2

HIO.

O

RCH

HO+

RC

-------

R'--

—CH

RCH

1

1

OH

OH

OH

—CO

+R'-CH

OOH

R—C

p-

輒化

：：

,,中

R'」

CH—

，-C，

R-CH

OH

+R-CO

COOH

CH—

R—

Lh-

條件

：一定

~：I

2

ab

()

(

z

縮(

()