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文檔簡介

目錄

第一章楮卷..................................2

第二章稀德溶液的保烈榴.....................7

第三章電解質(zhì)溶液...........................13

第四章俊沖溶液..............................22

第,,章表化迷晨夜夜與電極電位.............30

第九章晨3秸構(gòu)和完素周期律...............38

第十章共價(jià)標(biāo)與合3間力......................43

第十一章配隹化合物........................48

第十二章筒是臺(tái)航法..........................56

第十三章可見今憲憲看法布累外今憲憲看法??.59

豫合測伏敬(一).............................63

掠合則彼敢(二).............................67

第一章;楮徐

難點(diǎn)解析:

例1-1市售過氧化氫(俗稱雙氧水)含量為30%,密度為LllkgL“。計(jì)算該溶液的濃度、

質(zhì)量摩爾濃度和摩爾分?jǐn)?shù)。

分析市售過氧化氫含銅:為質(zhì)量體枳百分比30%,運(yùn)用式(1.1)能把H2O2的質(zhì)量(4。2)

轉(zhuǎn)換為物質(zhì)的量:〃(H2O2X機(jī)(H2O2)/M(H2O2),然后除以體積,即得濃度。

求算質(zhì)量摩爾濃度,需用溶劑的質(zhì)量做分母。這一步通過密度把溶液的體積轉(zhuǎn)換為溶

液質(zhì)量可以求得,方法是:溶液質(zhì)量=溶液體積X密度;〃?(此0)=溶液質(zhì)量-〃MH2O2)。

解c(HQ)二,〃(也0"M(也02)=燉/34g.mLx1000mL=8.8

VlOOnlIL

密度f=l.Ukg-L七i丁Mfig

1mL

仇比。2)=(30g/34g?mor1)+

30g/34g?moL

4H2O2)==0.16

30g/34g-mol1+(1OOmlx1.11g-mL-1-30g)/18g-mol1

m1-2有3.18g銅粉,先讓它全部氧化成氧化銅,再用6.00mol-L”的硫酸轉(zhuǎn)化為硫酸

銅。試計(jì)算反應(yīng)中消耗了多少摩爾氧氣,需耍硫酸多少亳升?

分析本題看似復(fù)雜,但各步反應(yīng)中都涉及銅的轉(zhuǎn)化,因此把握銅的物質(zhì)的量是關(guān)鍵。

第一步反應(yīng),Cu、,Ch和CuO的物質(zhì)的量相等;第一步反應(yīng),CuO和H2so4的物質(zhì)的量

2

相等。

計(jì)算中注意,以,。2為基本單元的氧氣的物質(zhì)的量是以為基本單元的氧氣的物質(zhì)

2

的量的一半。硫酸的體積通過硫酸的濃度和硫酸的物質(zhì)的量來換算。

解根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式

Cu+—02=CuO

2

CuO+H2SO4=C11SO4+H2O

以及

2

M(CuO)=63.6gmol-

H(CU)=-----'及——-=0.0500mol

63.6g-mol-1

n(—O2)=n(Cu)=0.0500mol

2

消耗氧氣

H(O?)=0.0250mol

需要6.00molL」的硫酸的物質(zhì)的量與銅的物質(zhì)的量相等,因此需要硫酸的體積為

,1L

6.00mol-L'xVx------------=0.0500mol

1000mL

V=8.33mL

一、判斷題(對的打Y,錯(cuò)的打x)

1.一切屬于SI的單位都是我國的法定單位,反之亦然。

()

2.0.5mol硫酸的質(zhì)量是49.0g。

()

3”物質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度”可以簡稱為“物質(zhì)B的濃度”。

()

4.若某稀溶液的密度近乎1kgLL其物質(zhì)的量濃度和質(zhì)最摩爾濃度可近似相等。

()

5.0.9%的NaQ溶液就是〃NaQ=9g-L/的溶液。()

二、選擇題(將每題一個(gè)正確答案的標(biāo)號(hào)選出)

1.下列符號(hào)中表示質(zhì)量的是()

A.MB./nC.W

D.irE.p

2.下列符號(hào)中表示摩爾質(zhì)量的是()

A.CB.cC.M

D.mE.b

3

2.1.000L硫酸鋁鉀溶液含118.6mg的12-水合硫酸鋁鉀樣品,KA1(SO4)212H20O計(jì)

(I)KA1(SO4)9的物質(zhì)的量濃度:.

⑵SO4?一的物質(zhì)的量濃度;

(3)KA1(SOS的質(zhì)量摩爾濃度,假定溶液的密度是1.00kg-L'o

參考答案:

-判斷題

1X2.x3W4W5W

二、選擇題

l.B2.C3.A4.B5.D

三、填空題

1.(1)SI的倍數(shù)單位(2)SI基本單位(3)SI導(dǎo)出單位

2.(4)物質(zhì)的量(5)溶劑(6)molkg,

3.(7)物質(zhì)的量(8)溶液(9)CB-MB=,B或CB=PB/MB(10)密度(p)

四、問答題

1.物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量摩爾濃度、質(zhì)量濃度、摩爾分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)和體積分?jǐn)?shù)。

物質(zhì)的量濃度的定義:溶質(zhì)的物質(zhì)的量除以溶液的體積

質(zhì)量摩爾濃度的定義:溶質(zhì)的物質(zhì)的量除以溶劑的質(zhì)量

質(zhì)量濃度的定義:溶質(zhì)的質(zhì)量除以溶液的體積

摩爾分?jǐn)?shù)的定義:溶質(zhì)的物質(zhì)的量除以溶液的物質(zhì)的量

質(zhì)量分?jǐn)?shù)的定義:溶質(zhì)的質(zhì)量除以溶液的質(zhì)量

體積分?jǐn)?shù)的定義:溶質(zhì)的體積除以溶液的體積

5

2.SI單位:Hz、J、Rg、nm、°C、mmol、N;非SI單位:h、L。

3.相同點(diǎn):兩者的質(zhì)量均為14.007g;

不同點(diǎn):兩者的概念不同,前者的基本單元是N,而后者的基本單元是1N2。

2

4.C3H8。3

五、計(jì)算題

1.解

返=0.2

10.00g

2.00g4

PB==250g-L

(S.OOnTLxlO^L-mL-1)

_2.00g/l00.00g-mor1

=2mol-kg

lO.OOgxlO^kgg-1)

2.00g/100.00g-mol'1__..

A=----------------------------------=2.5mol-L

(8.00mLxl(T'95.0LmL“

2.解

J186g

(1)C(KAI(SO))=--------------------O--------------------=2.500xKT,molL1

4-.(258.2+12x18.01)g-mol-'x1.000L

2-411

(2)c(SO4~)=2.50C'xlOmolLx2=5.000x10molL-

0.1186g

(3)/(KA1(SO))=------------------

?42■474.3g-mor1fx(1.000Lx1,00kg-U1-0.1186xI0-3kg)

=2.50xlO-4mol-kg'1

6

第二章稀雀溶液的保微檻

難點(diǎn)解析:

例2-1已知異戊烷CSHM的摩爾質(zhì)量M(C5Hl2)=72.15gmol1,在20.3C的蒸氣壓為

77.31kPao現(xiàn)將一難揮發(fā)性非電解質(zhì)0.0697g溶于0.891g異戊烷中,測得該溶液的蒸氣壓

降低了2.32kPa。

(1)試求出異戊烷為溶劑時(shí)Raoult定律中的常數(shù)K;

(2)求加入的溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。

分析Raoull定律中的常數(shù)長=/刈以,注意p°是溶劑異戊烷的蒸氣壓。

E,詼J"二年

解(1)

B〃A+〃B縱3k

MA

△〃=P、B=P°—=P°MA〃B=K〃B

〃?A

K=〃°MA

1

對于異戊烷有K=/7°A/A=77.31kPax72.15gmor

=5578kPagmol'1=5.578kPakg-mor1

(2)A/?=

KhDa=K---——

*/a*〃以

?1>

Mp=K―2—=5.578kPa?kg-mo「

1000

例2-2一種體液的凝固點(diǎn)是-0.50C,求其沸點(diǎn)及此溶液在0C時(shí)的滲透壓力(已知水

的Kf=1.86K-kg-moF1?^=0.512Kkgmor1)o

分析稀薄溶液的四個(gè)依數(shù)性是通過溶液的質(zhì)量摩爾濃度相互關(guān)連的,即

也,旦

KfRT

因此,只要知道四個(gè)依數(shù)性中的任一個(gè),即可通過加計(jì)算其他的三個(gè)依數(shù)性。

解=Kh

fID

7

ATf0.500K

Z?R=------=-----------------------=0.269mol?kg

kf1.86Kkgmo『

AT;=除為=0.512K-kg-mor1x0.269mol-kgd=0.138K

故其沸點(diǎn)為100+0.138=100.138點(diǎn)

0℃時(shí)的滲透壓力n=cRT工bpRT

=0.269molL-,x8.31JK-,-morlx273K

=0.269mol-L-,x8.3lkPaLK",-mor1x273K

=610kPa

例2-3按溶液的凝固點(diǎn)由高到低的順序排列下列溶液:

?O.IOOmol-kg1的葡萄糖溶液②O.lOOmoLkg」的NaCI溶液

③OJOOmolkg,的尿素溶液④O.lOOmolkg-1R勺蔡的苯溶液

分析這里要考慮多種因素:溶劑的凝固點(diǎn)、溶劑的摩爾凝固點(diǎn)降低常數(shù)、溶液的質(zhì)量

摩爾濃度、溶質(zhì)是電解質(zhì)還是非電解質(zhì)。

0

解①②③的溶劑為水,Tf=0℃,Kf=1.86Kkgmol-'o

ATf(葡萄糖)=△。(尿素)=0.100molkg1x1.86Kkgmol1=0.186K

。(錨萄糖)二八(尿素)=?0.186℃o

④的溶劑為苯,7;°=5.50℃,5.10Kkgmol-'o

A7f(一)=0.100molkg-'x5.10Kkgmol-,=0.510K

TV(蔡)=5.50-0.510=4.99CC。

②為強(qiáng)電解質(zhì)溶液,其他為非電解質(zhì)溶液。

A。(NaCI)=2x0.100molkg-'xl.86Kkgmor1=0.372K

77(NaCI)=-0.372℃。

綜合以上因素,凝固點(diǎn)由高到低的順序?yàn)棰堋耽俣邸耽凇?/p>

一、判斷題(對的打也錯(cuò)的打x)

1.由于乙醇比水易揮發(fā),故在相同溫度下乙醇的蒸氣壓大于水的蒸氣壓。()

2.在液體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系圖上,曲線上的任?點(diǎn)均表示氣、液兩相共存時(shí)的相

應(yīng)溫度及壓力。()

8

3.將相同質(zhì)量的葡萄糖和尿素分別溶解在100g水中,則形成的兩份溶液在溫度相同時(shí)

的△〃、A7L、〃均相同。()

4.若兩種溶液的滲透壓力相等,其物質(zhì)的量濃度也相等。()

5.某物質(zhì)的液相自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔?,說明在此溫度卜液相的蒸氣壓大于固相的蒸氣壓。

()

二、選擇題(將每題一個(gè)正確答案的標(biāo)號(hào)選出)

1.有下列水溶液:①0.100mol列屋的C6Hl2。6、②0.100mo卜kg”的NaCl、③0.100

mol-kg,Na2so4。在相同溫度下,蒸氣壓由大到小的順序是()

A.②,①,③B.①,②〉③

C.②下③>①D.③>②>①

E.①下③)②

2.下列幾組用半透膜隔開的溶液,在相同溫度下水從右向左滲透的是()

A.5%的C6Hl2。油半透膜12%的NaCI

B.0.050molkg'1的NaCl|半透膜Q080molkg-1的C6Hl2。6

C.0.050molkg'1的尿素|半透膜|0.050molkg_1的蔗糖

11

D.0.05()mol-kg的MgSO」半透膜。()50molkg-的CaCl2

E.0.90%的NaCI|半透膜|2%的NaCI

3.與難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓降低、沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)降低有關(guān)的因素為

()

A.溶液的體積B.溶液的溫度

C.溶質(zhì)的本性D.單位體積溶液中溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)數(shù)

E.以上都不對

4.50g水中溶解0.5g非電解質(zhì),10L3kPa時(shí),測得該溶液的凝固點(diǎn)為-0.31C,水的Kf=

1.86Kkginor1,則此非電解質(zhì)的相對分子質(zhì)量為()

A.60B.30C.56D.28E.280

5.欲較精確地測定某蛋白質(zhì)的相對分子質(zhì)量,最合適的測定方法是()

A.凝固點(diǎn)降低B,沸點(diǎn)升高

C.滲透壓力D.蒸氣壓下降

9

E.以上方法都不合適

三、填空題

1.關(guān)于Raoult定律所討論的依數(shù)性適用于(1)、⑵的⑶溶液。

2.稀溶液的依數(shù)性包括(4)、(5)、(6)和(7)。

3.產(chǎn)生滲透現(xiàn)象的必備條件是(8)和(9):水的滲透方向?yàn)橄蟮幕?/p>

(II)O

四、問答題

1.何謂Raoult定律?在水中加入少量葡萄糖后,凝固點(diǎn)將如何變化?為什么?

2.在臨床補(bǔ)液時(shí)為什么一般要輸?shù)葷B溶液?

五、計(jì)算題

I.臨床上用來治療堿中毒的針劑NHQ(M=53.48),其規(guī)格為20.00mL一支,每支含

0.1600gNH4CI,計(jì)算該骨劑的物質(zhì)的量濃度及該溶液的滲透濃度,在此溶液中紅細(xì)胞的行

為如何?

2.溶解0.1130g瞬于19.04.0g苯中,苯的凝固點(diǎn)降低0.245C,求此溶液中的磷分子是

由幾個(gè)磷原子組成的。(苯的Kf=5.10Kkg.molL磷的相對原子質(zhì)量為30.97)

參考答案:

一、判斷題

172.73.x4.x5.7

10

二、選擇題

l.B2.B3.D4.A5.C

三、填空題

1.(1)難揮發(fā)性(2)非電解質(zhì)(3)稀溶液

2.(4)溶液的蒸氣壓下降(5)沸點(diǎn)升高(6)凝固點(diǎn)降低(7)溶液的滲透壓力。

3.(8)存在半透膜(9)膜兩側(cè)單位體積中溶劑分子數(shù)不等(10〉從純?nèi)軇┫蛉芤?11)

從稀溶液向濃溶液

四、問答題

LRaoultFM探索溶液蒸氣壓下降的規(guī)律。對于難揮發(fā)性的非電解質(zhì)稀溶液,他得出了

如下經(jīng)驗(yàn)公式:P=XA又可表示為△〃二p"-〃=K加

A”是溶液蒸氣壓的下降,比例常數(shù)K取決于p。和溶劑的摩爾質(zhì)量外。這就是Raoult

定律。溫度一定時(shí),難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降與溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度瓦成正

比,而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。

在水中加入葡萄糖后,凝固點(diǎn)將比純水低。因?yàn)槠咸烟侨芤旱恼魵鈮罕人恼魵鈮旱?

在水的凝固點(diǎn)時(shí)葡萄糖溶液的蒸氣壓小于冰的蒸氣壓,兩者不平衡,只有降低溫度,才能

使溶液和冰平衡共存。

2.這里一個(gè)重要問題就是使補(bǔ)液與病人血漿滲透壓力相等,才能使體內(nèi)水分調(diào)節(jié)正常

并維持細(xì)胞的止常形態(tài)和功能。否則會(huì)造成嚴(yán)重后果。

五、計(jì)算題

-1

l.c(NH4Cl)=-------------------------=0.1496molL

0.0200Lx53.48g-mor1

11

COS(NH4C1)=0.1496mol?L”x2x1000mmolinol'=299.2mmolL

紅細(xì)胞行為正常。

%?〃入

一的?1000'5.1()Kkgmol"x0.1130gxiOOOgkg"

Mn=-------------=--------------___——--------------=123.5g-mol

0.245Kx19.04g

II

磷分子的相對分子質(zhì)量為123.5

1235

所以,磷分子中含磷原子數(shù)為:匕心=3.99*4

30.97

12

第三章電解質(zhì)溶液

難點(diǎn)解析:

例3-1(I)NaOH和H3PCh溶液等體積混合,測得溶液pH值為4.66,溶液的滲透濃

度為200mmHLL求混合前NaOH和H3P。4溶液的濃度各為多少?(2)若此NaOH和H3P04

溶液以2:1的體積混合,溶液pH和滲透濃度各為多少?(已知H3Po?:pK*2.16;pKa2=7.21;

pKa3=12.32)

分析(1)NaOH和H3P04溶液等體積混合,由pH=4.66知混合后只有NaHzPOj,那么

NaOH和H3P。4濃度相等,再由混合溶液滲透濃度求得NaOH和H3PCh溶液的濃度。(2)NaOH

和H3PO4以2:1體積混合,可計(jì)算出溶液pH和滲透濃度。

解(1)因NaOH和H.iPO4溶液等體積混合后pH=4.66=(pKai+pKQ/2,可判斷混合溶液

只含有NaH2Po4,因此混合前NaOH和H3P濃度相等,又混合溶液的滲透濃度為200

mmol-L1,即

2xc(NaH2PO4)=20()mmol?!?

c(NaH2Po4)=0.10mol-L'1

根據(jù)c(NaH2Po4)推出混合前c(NaOH)=0.20mol-L1,c(H3Po4)=0.20mol.L-1

(2)NaOH和H3P溶液以2:1的體積混合發(fā)生的反應(yīng)為:

2NaOH(aq)+HaPCh(aq)?一一NazHPO^aq)+2H2O(aq)

由于混合前c(NaOH尸0.20molL-1,c(H3Po4)=().20mol-L-1,混合后溶液只含有

Na2HPO4,濃度為

1

c(Na2HPO4)=(2/3)x0.20mol-L-

因此溶液的滲透濃度為3x(2/3)x0.20x1000mmol-L'MOCmmolL-1

由于混合溶液只含有Na2HPO4兩性物質(zhì),

pll=(p^a2+pKa?2=(7.21+12.32)/2=9.76

例3-2在0.100molL"HA溶液的解離度a為1.32%,⑴計(jì)算HA的解離常數(shù)。(2)如果

在LOOL該溶液中加入固體NaA(不考慮溶液體積變化),使其濃度為0.100mol-L1,計(jì)算

溶液的山。+離了?濃度和解離度。

分析(1)由HA的濃度和解離度,可計(jì)算出HA溶液平衡后[H.Q+]、[Ab[HA],再通

13

過Ka』HQ」[A-]即可計(jì)算出HA的解離常數(shù)。(2)可先通過計(jì)算加入固體NaA后的[A]和

IHA]

[HA],則用a=[H_Q+]/c(HA)和[比0+]=更A1&計(jì)算溶液的[MO]和解離度。注意:計(jì)算加

[A']

入固體NaA后的[A]和[HA]時(shí),要用簡化處理,否則計(jì)算很煩瑣,且沒有必要。

解(1)0.100molL/HA溶液的解離度Q為1.32%,溶液解離平衡時(shí),

[H30n=[A]=l.33%xo.100mol-L-,=132xlO-3mol-L1

則K、』HQ”[AL(L32xl「)!we

[HA]0.100

(2)當(dāng)加入NaA后,HA的解離按下式進(jìn)行

HA(aq)+H2O(1)-H3O7aq)+A(aq)

初始/molL"0.100

+++

平衡時(shí)/moLL/0.100-[H30]-0.100[H3O]0.100+IH30]-0.100

[HQ>[HA]《=0[(X)xL74x/gTy.74x2m。上

[A-]0.100

+

Q=[H3O]/[HA]=1.74x104

mol-L'/0.100mol-L'1

=1.74xl04=0.0174%

例3-3有一固體混合物,僅由NaH2PCh和Na2Hpeh組成,稱取該混合物1.91g,用水

溶解后,用容量瓶配成100.0mL,測得該溶液的凝固點(diǎn)為-0.651(

(1)計(jì)算該溶液的pH值。

(2)計(jì)算溶液的滲透濃度(忽略離子強(qiáng)度的影響

已知H3P04的pKai=2.16、P27.21、p/Ca3=12.32;M(NaH2Po4)=120.0,Mr(Na2HPO4)

=141.9:Kf=1.86K?kg?mol”。

分析(1)由溶液的凝固點(diǎn)為-0.651℃,再根據(jù)^T『ZK「ic,結(jié)合NaH2P和Na2HPO4

的質(zhì)量為1.91g,就可計(jì)算出《NaH2Po“和c(Na2HPO4),再由心表達(dá)式可計(jì)算出HQ+的

濃度,從而計(jì)算溶液的pH值。(2)由c<NaH2Po4)和c(Na2HPO,可計(jì)算溶液的滲透濃度。

本題的關(guān)鍵是應(yīng)用稀溶液的依數(shù)性的凝固點(diǎn)降低值來計(jì)算濃度,再由解離平衡常數(shù)計(jì)算

+

[H3O],得出pH值。由濃度可求出溶液的滲透濃度。

解(1)設(shè)混合物中NaH2p04為yg,Na?HPO4則為(1.9l-y)g

14

根據(jù)△T(=YKcic=m(2x-^―+3x)長=0.651K

120.0141.9

解得產(chǎn)1.20gNaH2PO4為1.91g-L20g=0.71g

l」0g

則c(NaH、PO4)=]20°gmol?=o.lOOmolL-1

0.100L

0.71g

141,9g111011

cfNa2HPO4)='=0.050mol.L-

0.100L

+2

???H2PO4(aq)H3O(aq)+HPO4(aq)

」HQ+][HPO:]_[HQ-]x0.050

a2==

[H2PO4]_0J00-

+

pH=-lg[H3O]=-lg(2xKa2)=6.91

1

(2)溶液的滲透濃度為:2xc(NaH2Po4)+3xc(Na2HPO4)=350mmobL-

例3-4已知某一弱酸HA的KQ.OxlO'

(1)計(jì)算c(HA)=0.20mol-L-'溶液的pH值。

(2)向上述溶液加入等體積等濃度的NH3H2O溶液,此時(shí)溶液的pH等于多少?己

5

知Kb(NH3H2O)=1.8X10

分析(1)由及和c(HA)的條件可知,可用一元酸的近似公式來計(jì)算[H3O+],求pH值。

(2)在HA溶液中加入NH3H2O,兩者會(huì)發(fā)生反應(yīng),其溶液的pH值的大小取決于反應(yīng)后溶

液中的物質(zhì)。

皿,、c0.2()

解(1)—=------------7>500,cKa>20Kw

Ka2.0x10-4

4131

[H3O+jKa.aHA)=V2.0x10x0.20mol-L=6.3x10-mol-L-

pH=2.20

(2)IIA(aq)+NII3II2O(aq)=NII4A(aq)+IbO(l)

反應(yīng)后,溶液只有NHaA,是兩性物質(zhì),則

pH=〈(pKa+p<)=;{—lg((HA)—lg個(gè)}=6.48

,2Kb(NH3)

例3-5在含有O.OlCOmoLL」「和O.OlOOmolL/。?的溶液中,滴加AgNOa溶液時(shí),哪

15

種離子最先沉淀?當(dāng)?shù)诙N離子剛開始沉淀時(shí),溶液中的第一種離子濃度為多少?(忽略溶液

體積的變化)。

分析⑴由Ksp(AgQ)和K’p(Agl)計(jì)算出AgCLAgl開始沉淀時(shí)所需的Ag+最低濃度,

其值較小的為先沉淀。(2)當(dāng)?shù)诙N離子剛開始沉淀時(shí),溶液中的c(Ag+)達(dá)到第二種離子沉

淀時(shí)的濃度(這是本題的關(guān)鍵所在),由此可計(jì)算出溶液中的第一種離子濃度。

lo17

解^P(AgCl)=1.77xlO>(AgI)=8.52xlO-,

AgCI開始沉淀時(shí)所需的Ag+最低濃度:

K’p(AgQ)1.77x10-'°-,

[Ag+]=—---=----------------molL1=I.77xlO8molf1

[CP]O.OKX)

Agl開始沉淀時(shí)所需的Ag+最低濃度:

Kp(AgI)8.52x10-7一….

S

lAg+J=-i--r-j-----=-----o-.--o-i-(--x-)-----mol-L=8.52x10ismolL”

計(jì)算表明,沉淀「所需的[Ag+]遠(yuǎn)比沉淀Q-所需的[Ag」小,所以Agl的離子積最先達(dá)

到溶度積常數(shù)而首先生成淡黃色沉淀。當(dāng)加入的[Ag+]=1.77x108moi.J時(shí),AgCI開始沉

淀,此時(shí)溶液中剩余的I-濃度為:

一、判斷題(對的打乂錯(cuò)的打x)

1.中和10mLHC1溶液(c=0.1molL")和10mLHAc溶液(cR.lmolL”所需NaOH溶液

(c=0.1mol?L”)的體積相同。()

2.當(dāng)某弱酸稀釋時(shí),其解離度增大,溶液的酸度也增大。()

3.飽和氫硫酸(氏S)溶液中H+(aq)與(aq)濃度之比為2:1。()

4.Na2co3溶液中HQOa的濃度近似等于a2。()

5.NaAc溶液與HC1溶液起反應(yīng),該反應(yīng)的平衡常數(shù)等于醋酸的解離平衡常數(shù)的

倒數(shù)。()

二、選擇題(將每題一個(gè)正確答案的標(biāo)號(hào)選出)

1.正常成人胃液的pH為14嬰兒胃液的pH為5.0。成人胃液的H-Q+離子濃度是嬰兒胃

液的多少倍?()

16

A.3.6B.0.28C.4.0D.4.0x103E.4.0XI03

2.已知HCOOH在25c時(shí)的酸解離平衡常數(shù)K31.8x10,,則其共飩堿HCOO的降為

)

A.l.SxlO,4B.1.8xl018C.5.6x10"D.5.6xl03E.L8xlO10

3.在純水中,加入一些酸,其溶液的()

A.[H+]與[OH]乘積變大B.[H+]與[OH]乘積變小

C.[H+]與[OH]乘積不變D.[H+]等于[OH]E.以上說法都不對

4.MX是難溶強(qiáng)電解質(zhì),0C時(shí)在100g水中只能溶解0.8l95gMX,設(shè)其溶解度隨溫度

變化不大,測得飽和MX溶液的凝固點(diǎn)為-0.293C[己知瑞(比0)=1.86],則MX的摩爾質(zhì)

量為()

A.52.0B.104C.5.20D.10.4E.28.0

5.在NH?的水解平衡NHKaq)+H2O⑴~NH;(aq)+OH(aq)中,為使[OH]增

大,可行的方法是()

A.力口H2OB.力口NH’ClC.力口HAcD.力口NaClE.力「HC1

三、填空題

1.按酸堿的質(zhì)子理論,酸是一(1),堿是一(2).兩性物質(zhì)是一(3),酸堿反應(yīng)的

實(shí)質(zhì)是(4)°

2.考慮強(qiáng)電解質(zhì)溶液中離子之間的相互作用,應(yīng)該用(5)代替濃度,它的含義是一

(6)o

3.難溶強(qiáng)電解質(zhì)的同離子效應(yīng)使其溶解度(7),而其鹽效應(yīng)使其溶解度」

四、問答題

1.解釋下列現(xiàn)象:

(I)Fe(OH)3溶于稀鹽酸。

(2)Mg(OH)2既能溶于稀鹽酸,又能溶于NH4cl溶液中。

(3)H2s通入ZnSO』溶液中,ZnS沉淀很不完全,但是在ZnSCU溶液中先加入若干

NaAc,再通H2s氣體,ZnS幾乎完全沉淀出來。

2.在含CaKPO4)2固體的飽和溶液中,分別加入下列物質(zhì),對Ca”PO4)2的溶解度有什

17

么影響,并解釋之。

(1)磷酸(2)Ca(NCh)2(3)KNO3

五、計(jì)算題

1.已知某酸H3A的Kal=10&七=10"、心=10川。

(1)計(jì)算0.1mo卜L/H3A水溶液的pH、[H2A-]、[HA2]^[A3].

(2)0.20molL-1HxA溶液與0.10molf1的NaOH溶液等體積混合,pH為多少?

(3)若0.20molL-'H3A溶液與0.30molL/的NaOH溶液等體積混合,pH又為多少?

(4)若0.20molL-1H3A溶液與0.50molL-1的NaOH溶液等體積混合,pH乂為多少?

2.MX是難溶強(qiáng)電解質(zhì),0C時(shí)在100g水中只能溶解0.8195gMX,設(shè)其溶解度隨溫

度變化不大,測得飽和MX溶液的凝固點(diǎn)為?0.293匕[已知。(H2O)=1.86]求:(1)MX的

摩爾質(zhì)量(gmol-L1),(2)0℃時(shí),Ksp(MX)為多少?

參考答案

一、判斷題

1.V2.X3.X4.>:5.V

二、選擇題

18

l.D2.C3.C4.B5.D

三、填空題

1.(1)給出質(zhì)子的物質(zhì)(2)接受質(zhì)子的物質(zhì)(3)既能給出質(zhì)子,又能接受質(zhì)子

的物質(zhì);(4)兩對共規(guī)酸堿時(shí)之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)

2.(5)活度(6)電解質(zhì)溶液中實(shí)際可起作用的離子的濃度

3.(7)減小(8)增大

四、問答題

I.(1)在含有Fe(0H)3固體的飽和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡

±3+

Fe(OH)3(s)=Fe(aq)+30H(叫)

加入鹽酸后,HC1解離出H+與OH結(jié)合,0H-離子濃度降低,c(Fe3+)?(0H)<

K、p(Fe(OH)3),平衡右移,故Fe(OH)3能溶于稀鹽酸

(2)在含有Mg(OH)z固體的飽和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡

2+

Mg(OH)2(s)Mg(aq)+20H(aq)

加入鹽酸后,HC1解離出H+與OH結(jié)合,OH離子濃度降低,c(Mg2+).d(OH)<

ATsp(Mg(0H)2),故Mg(0H)2能溶于稀鹽酸。

加入NH4cl溶液后,NH』+(aq)+OH(aq)NH3(aq)+H?。,OH一離子濃度降低,同樣

使c(Mg2+”2(0H)VKJMg(0H)2],平衡右移,故Mg(OH)2又能溶于NH4cl溶液中。

(3)H>S(g)+2AU(叫)^^2HAc(aq)+S2(aq)

S2'(aq)+Zir+(aq)ZnS;

在ZnSO4溶液中先加入若干NaAc,再通入H2s氣體,此時(shí)溶液中的Ac可奪取H2s中

的H+,使H2s的解離度增大,從而大大提高了溶液中的S2?濃度,使ZnS幾乎能完全沉淀出

來。

2.(1)加入磷酸,產(chǎn)生同離子效應(yīng),Ca3(PCU)2的溶解度減小。

(2)加入CMNQR,產(chǎn)生同離子效應(yīng),Ca3(PO02的溶解度減小。

(3)加入KNO3,產(chǎn)生鹽效應(yīng),Ca3(PCh)2的溶解度增大。

五、計(jì)算題

1.解(I)[OH-]=y[cK^=A/0.010X1.76X10-5=4.2x1O_4(mol-L-1)

19

pOH=-lg4.2xl04=3.38

pH=14-pOH=14-3.38=10.62

11

(2)pH=-(p/Cai+p/Ca2)=-x(6.35+10.33)=8.34

4乙

K,1(尸4

=5.7x1O-10

K,1.75x10-5

[OH]==70.01x5.7xl(r,0=2.4x106(mol-L-1)

pOH=-lg2.4x!06=5.62

pH=)4-POH=14-5.62=8.38

2.(1)解???//心=103>]02,.?.計(jì)算H3A溶液的pH時(shí),可按一元弱酸處理

11,

pH=—(p/Cai-lgc)=—(-lg10-4-lg0.1)=2.5

+1

[H2A]?[H]=1/5molL>=3.2x10-^mol-L-

[HA2]==lO^mol-L-1

心心io-7xi(r"

[A3-]=molL-1=3.1xlO~16mobL_,

rH+]3.2xl(f3

(2)混合后,生成了0.050molL”的H2A,剩余混050moiL”H3A,則有

H3A(aq),一HzA(aq)+H*(aq)

平衡時(shí)0.050mol?L"0.050molL-'

「口+】一」

KaJHQ]lO^x0.050.inin.4

[H1=--~--=------------------mol-L=I.Ox10mol-L

[H2A-]0.050

pH=4.00

(3)混合后,生成了0.050molL”的HzA-及O.OSOmoll/HA%,則有

H2A(aq)■-HA2(aq)+H+(aq)

平衡時(shí)0.050molL-'0.050molL-'

+

IHJ=儲(chǔ)2[2]=爐xO.OSOmobL-i=1Oxl0-7mo].L!

[H2A]0.05()

pH=7.00

(4)混合后,生成了0.050molL」的HA??及0.050molL」A*則有:

20

HA2(aq)A3"(aq)+H+(aq)

平衡時(shí)0.050molL-'0.050molL-'

10"X0.050

mol-L-1I.OxlO^mol-L1

H毋0.050

pH=11.00

21

第日章俊沖溶液

難點(diǎn)解析:

例4-1計(jì)算pH=5.00,總濃度為0.20molL-1的C2HseOOH(內(nèi)酸,用HPr表示)-

CzHsCOONa緩沖溶液中,C2HseOOH和CzHCOONa的物質(zhì)的量濃度。若向1L該緩沖溶

液中加入0.010molHC1,溶液的pH等于多少?

分析(1)用Henderson—Hasselbalch方程式直接計(jì)算丙酸和丙酸鈉的濃度。

(2)加入HC1后,C2Hsec)OH濃度增加,C2H5coONa濃度減小。

解⑴查表4-1,C2H5coOH的pK產(chǎn)4.87,設(shè)c(HPr)=xmol-L'1.則c(NaPr)=(0.20-x)

mol-L'1

-1

?...c(Pr).o-.(0.20-x)mol-L

pH=pAa+lg——^-=4.87+lg--------------——-------=5.00

c(HPr)AITOIL-'

解得x=0.085即c(HPr)=0.085mol-L1

c(NaPr)=(0.20-0.085)mol-L1=0.12niolL-1

(2)加入0.050molHQ后:

口一“上〃(Pr)/QR(0.12-0.010)mol

pH=pK+lg----------=4.87+lg-----------------------------=4.91

w(HPr)(0.085+0.010)mol

例4-2檸檬酸(縮寫HVit)常用于配制供培養(yǎng)細(xì)菌的緩沖溶液。現(xiàn)有500mL的0.200

mol-L-'檸檬酸溶液,要配制pH為5.00的緩沖溶液,需加入0.400mol.L”的NaOH溶液多

少亳升?

分析配制pH為5.00的緩沖溶液,應(yīng)選NaH2Cit-Na2HCit緩沖系,NaOH先與H3Cit

完全反應(yīng)生成NaH2Cit,再與NaH2Cit部分反應(yīng)生成Na2HCito

解查表4-1,檸檬酸的pKak4.77,設(shè)H3Cit全部轉(zhuǎn)化為NaH2Cit需NaOH溶液V,mL

⑴FhCit(叫;+NaOH(aq)NaH2Cit(aq)+H2O(I)

0.400mol-L-'xLmL=0.200molL,x500mL

Vj=250

即將H3Cit完全中和生成NaH2Cit,需0.400mol-L'NaOH溶液250mL,生成NaH2Cit

0.200mol-L-1x500mL=10Dmmol

22

設(shè)NaH2Ci(部分轉(zhuǎn)化為Na2HCit需NaOH溶液V2mL,

(2)NaH2Cit(aq)+NaOH(aq)Na2Hcit(aq)+比0⑴

則w(Na2HCit)=0.400Vzmmol,7z(NaH2CitB)=(100-0.400㈤mmol,

pH=pKa2+植—)=4.77+ig0.400%mmol=500

z?(H2Cit)(100-0.40叱)mmol

%=157

共需加入NaOH溶液的體積為

%mL+V2m

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