洗滌劑中乙二胺四乙酸（EDTA）、氮川三乙酸（NTA）及二乙烯三胺五乙酸（DTPA）的測(cè)定 高效液相色譜法編制說明（征求意見稿）

第第I頁共14頁《洗滌劑中乙二胺四乙酸（EDTA）、氮川三乙酸（NTA）及二乙烯三胺五乙酸（DTPA）的測(cè)定高效液相色譜法》編制說明（征求意見稿）一、工作簡(jiǎn)況1.1任務(wù)來源本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)《國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)關(guān)于下達(dá)2023年第三批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》（國標(biāo)委發(fā)[2023]58號(hào)）制訂，項(xiàng)目名稱為“洗滌劑中乙二胺四乙酸（EDTA）、氮川三乙酸（NTA）及二乙烯三胺五乙酸（DTPA）的測(cè)定高效液相色譜法”，項(xiàng)目編號(hào)為20231473-T-607，主要起草單位為XXX等，計(jì)劃應(yīng)完成時(shí)間為2025年5月。1.2主要工作過程（1）起草階段2023年12月，廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院按照全國表面活性劑和洗滌用品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC272）的要求成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組，并制訂了標(biāo)準(zhǔn)研制計(jì)劃。2023年12月-2024年1月，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組進(jìn)行了大量的研究分析、資料查證及方法確認(rèn)等工作，初步設(shè)計(jì)了實(shí)驗(yàn)方案。2024年2月-2024年5月，根據(jù)實(shí)驗(yàn)方案，優(yōu)化確定衍生條件和色譜分離條件，優(yōu)化確定液體類、粉類洗滌劑的提取、測(cè)定條件，考察方法的靈敏度、準(zhǔn)確性、線性范圍和適用性，并組織單位進(jìn)行方法驗(yàn)證；編寫標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明。（2）征求意見階段2024年6月-2024年8月，通過廣州質(zhì)檢院官方網(wǎng)站向社會(huì)公開征求意見、向本領(lǐng)域其他單位定向征求意見，以及全國檢標(biāo)委秘書處在國家標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理信息系統(tǒng)公開征求意見（60個(gè)自然日）等方式，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行廣泛征求意見。共收到XX家單位的反饋意見，其中有意見和建議的XX家單位，共提出了XX條意見和建議，反饋意見匯總表見附件。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容2.1標(biāo)準(zhǔn)編制原則本標(biāo)準(zhǔn)的制定符合產(chǎn)業(yè)發(fā)展的原則。本著先進(jìn)性、科學(xué)性、合理性和可操作性的原則，以及標(biāo)準(zhǔn)的目標(biāo)、統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性和規(guī)范性原則來進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。本標(biāo)準(zhǔn)是按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的要求編寫的。2.2標(biāo)準(zhǔn)研制背景乙二胺四乙酸（EDTA）、氮川三乙酸（NTA）和二乙烯三胺五乙酸（DTPA）是一類理想的絡(luò)合劑，能與多數(shù)金屬形成絡(luò)合物，乙二胺四乙酸二鈉、氮川三乙酸三鈉和二乙烯三胺五乙酸五鈉是它們常見的形式被廣泛應(yīng)用于洗滌劑生產(chǎn)工業(yè)中。但乙二胺四乙酸和二乙烯三胺五乙酸及其鹽在環(huán)境中難以被生物降解，氮川三乙酸及其鹽也被列為潛在的致癌物質(zhì)。在歐盟的2002/371/EC《歐盟委員會(huì)就制定關(guān)于授予紡織品共同體生態(tài)標(biāo)簽的生態(tài)規(guī)范以及修訂1999/178/EC號(hào)決議通過的決議》、2003/200/EC《歐盟委員會(huì)關(guān)于為向洗滌用品頒發(fā)的共同體環(huán)保標(biāo)識(shí)制定修訂后的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)以及修訂1999/476/EC號(hào)決議的決議》、2005/342/EC《歐盟委員會(huì)關(guān)于制定授予手洗餐具洗滌劑共同體環(huán)保標(biāo)簽的修訂生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)的決議》、美國的GS-41《工業(yè)和機(jī)構(gòu)用洗手液及洗手肥皂》、新西蘭的EC-01-16《手洗餐具用洗滌劑牌照準(zhǔn)則》、澳大利亞的GECA16《家用機(jī)洗餐具用洗滌劑》等標(biāo)準(zhǔn)都明確提出禁用EDTA、NTA和DTPA及其鹽類物質(zhì)，我國HJ458-2009《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求家用洗滌劑》中也明確規(guī)定禁用氮川三乙酸及其鹽（NTA）作原材料，CSC/T2224-2006《洗滌類產(chǎn)品環(huán)保產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)要求》規(guī)定個(gè)人衛(wèi)生洗滌劑、餐具洗滌劑、居室用洗滌劑產(chǎn)品禁止添加EDTA和NTA。因此，研究建立一種科學(xué)準(zhǔn)確的洗滌用品中EDTA、NTA和DTPA及其鹽的分析測(cè)試方法對(duì)該類產(chǎn)品的質(zhì)量提升和安全性監(jiān)控具有重要意義。目前，針對(duì)國內(nèi)外有關(guān)EDTA、NTA和DTPA及其鹽的檢測(cè)方法主要有滴定法、高效液相色譜法、離子色譜法、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法、衍生-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法等，主要涉及在食品、醫(yī)藥、環(huán)境等領(lǐng)域。洗滌用品的相關(guān)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)主要有SN/T4948-2017和GB/T13173-2008，分別采用離子色譜法和滴定法對(duì)洗滌用品中氮川三乙酸和乙二胺四乙酸進(jìn)行測(cè)定。因此，本標(biāo)準(zhǔn)擬建立一種能同時(shí)檢測(cè)洗滌用品中乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸的分析方法，該方法精密度好，準(zhǔn)確度高，可為質(zhì)量監(jiān)管部門開展產(chǎn)品質(zhì)量安全性監(jiān)控提供有力的技術(shù)支撐。2.3標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)路線和確定依據(jù)2.3.1主要技術(shù)路線主要技術(shù)路線圖見圖1。圖1主要技術(shù)路線圖2.3.2化合物信息乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸對(duì)照物質(zhì)的信息和結(jié)構(gòu)式見表1。表1對(duì)照物質(zhì)的信息和結(jié)構(gòu)式序號(hào)中文名稱英文名稱CAS號(hào)分子式相對(duì)分子質(zhì)量化學(xué)結(jié)構(gòu)式1乙二胺四乙酸二鈉Ethylenediaminetetraaceticaciddisodium

dihydrate6381-92-6C10H14N2Na2O8·2H2O372.242氮川三乙酸三鈉Nitrilotriaceticacidtrisodiumsaltmonohydrate18662-53-8N(CH2COONa)3·H2O275.103二乙烯三胺五乙酸五鈉Diethylenetriaminepentaaceticacidpentasodiumsalt140-01-2C14H18N3Na5O10503.262.3.3前處理?xiàng)l件的優(yōu)化2.3.3.1衍生化試劑的選擇通過文獻(xiàn)調(diào)研，EDTA與金屬離子（摩爾比為1:1）形成螯合物的條件穩(wěn)定常數(shù)順序?yàn)镕e3+>Sn3+>Cu2+>Ni2+>Pb2+>Zn2+>Co2+>Cd2+>Fe2+>Mn2+>Ca2+>Mg2+>Ba2+，NTA與金屬離子（摩爾比為1:1）形成螯合物的條件穩(wěn)定常數(shù)順序?yàn)镕e3+>Cu2+>Ni2+>Sn3+>Pb2+>Zn2+>Co2+>Cd2+>Fe2+>Mn2+>Ca2+>Mg2+>Ba2+，DTPA與金屬離子（摩爾比為1:1）形成螯合物的條件穩(wěn)定常數(shù)順序?yàn)镕e3+>Sn3+>Cu2+>Ni2+>Pb2+>Zn2+>Co2+>Cd2+>Fe2+>Mn2+>Ca2+>Mg2+>Ba2+，可見Fe3+與EDTA、NTA和DTPA均能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物且穩(wěn)定系數(shù)較大，因此本方法選取Fe3+作為衍生化試劑。2.3.3.2衍生化反應(yīng)時(shí)間分別移取1000mg/L的EDTA、1000mg/L的NTA和1000mg/L的DTPA儲(chǔ)備液各1mL至50mL比色管中，加入1.0mL0.1mol/LFe(NO3)3溶液和40mL水，混勻后在25℃條件下分別超聲10min、20min、30min、45min、60min，冷卻至室溫后加水至刻度，取適量溶液進(jìn)行測(cè)試，比較目標(biāo)物峰面積大小，結(jié)果見圖2。可見，超聲20min后衍生化反應(yīng)基本完全反應(yīng)。圖2超聲時(shí)間對(duì)目標(biāo)物色譜峰面積的影響2.3.3.3衍生化反應(yīng)溫度分別移取1000mg/L的EDTA、1000mg/L的NTA和1000mg/L的DTPA儲(chǔ)備液各1mL至50mL比色管中，加入1.0mL0.1mol/LFe(NO3)3溶液和40mL水，混勻后分別放置于25℃、45℃、60℃、80℃條件下超聲20min后進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果如圖3。從圖中可見，衍生化反應(yīng)在常溫25℃下超聲20min，其測(cè)試結(jié)果沒有明顯差異。圖3反應(yīng)溫度對(duì)目標(biāo)物色譜峰面積的影響2.3.3.4衍生化試劑的量分別移取1000mg/L的EDTA、1000mg/L的NTA和1000mg/L的DTPA儲(chǔ)備液各1mL至50mL比色管中，分別添加0.02mol/L、0.05mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L、Fe(NO3)3溶液1.0mL，常溫下超聲20min后取樣測(cè)試，結(jié)果見圖4，從圖中可以看出當(dāng)加入1.0mL0.1mol/LFe(NO3)3衍生化反應(yīng)已基本反應(yīng)完全。繼續(xù)增加Fe(NO3)3溶液的濃度時(shí)，F(xiàn)e3+離子過量，在色譜圖中出現(xiàn)較大的Fe3+離子峰，影響基線，如圖5所示。由于Fe3+離子在pH1~4時(shí)較穩(wěn)定，同時(shí)與絡(luò)合劑的衍生化反應(yīng)后的產(chǎn)物穩(wěn)定性較高，所以在Fe(NO3)3溶液中添加鹽酸至0.1moL/L，使溶液保持穩(wěn)定和衍生化順利進(jìn)行。圖4衍生化試劑的量對(duì)目標(biāo)物色譜峰面積的影響圖5衍生化試劑的量對(duì)色譜圖的影響綜合以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析，選用0.1mol/LFe(NO3)3含0.1mol/L鹽酸溶液作為衍生化試劑。本方法EDTA、NTA和DTPA的衍生條件為：加1.0mL0.1mol/LFe(NO3)3含0.1mol/L鹽酸溶液在常溫條件下超聲20min。2.3.3.5凈化過程的優(yōu)化（存在干擾時(shí)）經(jīng)文獻(xiàn)調(diào)研，由于EDTA、NTA和DTPA衍生物是以FeEDTA-、FeNTA-和FeDTPA-的形式存在，因此可選用陰離子交換柱對(duì)樣品進(jìn)行凈化處理。本方法選用WatersOasisMAX混合型陰離子交換固相萃取小柱對(duì)樣品進(jìn)行凈化，并對(duì)洗脫溶劑選擇進(jìn)行優(yōu)化。MAX混合型陰離子交換柱固定相中帶正電荷的季銨基與帶負(fù)電荷的目標(biāo)物通過離子作用增強(qiáng)對(duì)分析物的反相保留效果，在洗脫過程中通常需調(diào)節(jié)pH值中和分析物的電荷，才能將目標(biāo)物從色譜柱順利洗脫下來。本方法選取甲酸-甲醇-水體系作為洗脫溶劑考察不同甲酸比例對(duì)回收率的影響，分別比較了5mL不同體積比的甲酸-甲醇-水=2:50:48、5:50:45、8:50:42、10:50:40、15:50:35的洗脫效果，結(jié)果如圖6，可見當(dāng)甲酸比例低于10%時(shí)，目標(biāo)物難以被洗脫完全，需要消耗更多溶劑且耗時(shí)長(zhǎng)，而用甲酸高于10%時(shí)，目標(biāo)物則洗脫較快難以達(dá)到理想的凈化效果，因此選取5mL甲酸-甲醇-水=10:50:40作為本實(shí)驗(yàn)的洗脫溶液較為適宜。圖6甲酸溶液比例對(duì)目標(biāo)物回收率的影響2.3.3.6最終確定樣品前處理?xiàng)l件提?。簻?zhǔn)確稱取1.0g樣品（精確到0.001g）至50mL的比色管中，加入40mL超純水溶解，渦旋1min，待衍生化。衍生：向提取溶液鐘加入1.0mL0.1mol/L的硝酸鐵溶液（含0.1mol/L鹽酸），渦旋混勻，超聲20min，冷卻至室溫后，加水定容至刻度，混勻，過0.45μm濾膜，待測(cè)。凈化（必要時(shí)）：準(zhǔn)確移取5mL衍生化溶液，經(jīng)依次用5mL甲醇、5mL水活化的MAX陰離子交換柱，控制流速1~2mL/min，依次用5mL水、5mL甲醇淋洗，待淋洗液流盡，最后用5mL甲酸-甲醇-水（10+50+40）洗脫，收集洗脫液。將洗脫液經(jīng)80℃氮吹干，冷卻至室溫，加水溶解定容至5mL，過0.45μm濾膜，待測(cè)。2.3.4色譜條件的優(yōu)化2.3.4.1色譜柱的選擇本方法分別考察了NUCLEOSIL100-5SB、SyncronisHilic、WatersXBridgeC18三種色譜柱對(duì)EDTA、NTA和DTPA衍生化溶液的分離效果，結(jié)果表明NUCLEOSIL100-5SB、SyncronisHilic難以得到較好的色譜峰型，而WatersXBridgeC18具有較好的分離效果，且色譜峰型良好，因此本方法選擇WatersXBridgeC18作為分離色譜柱。2.3.4.2流動(dòng)相的選擇本方法基于WatersXBridgeC18分離色譜柱對(duì)流動(dòng)相進(jìn)行優(yōu)化，根據(jù)文獻(xiàn)查詢，主要對(duì)比了“V（甲醇）：V（四丁基氫氧化銨甲醇溶液）(pH=7.5)”、“V(甲醇)∶V(四丁基溴化銨-醋酸鈉混合溶液)(pH=4.0)”和“V(甲醇)∶V(四丁基溴化銨-醋酸鈉混合溶液)(pH=3.5)”三種流動(dòng)相。結(jié)果表明，采用V(甲醇)∶V(四丁基溴化銨-醋酸鈉混合溶液)能得到較好的色譜峰型，pH對(duì)保留時(shí)間影響較大，pH越大保留時(shí)間越長(zhǎng)，但pH過大易造成峰展寬和衍生物不穩(wěn)定，采用V（甲醇）：V（四丁基氫氧化銨甲醇溶液），難以得到理想的色譜峰型，調(diào)節(jié)pH后也不理想，可能的原因是目標(biāo)物在該條件下穩(wěn)定性差，與色譜柱填料間的作用力加大難以洗脫，因此本方法選擇5mmol/L四丁基溴化銨+50mmol/L醋酸鈉+5%甲醇（醋酸pH至4.0）作為流動(dòng)相。2.3.4.3最大吸收波長(zhǎng)的選擇將EDTA、NTA和DTPA衍生化的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行210-400nm波長(zhǎng)的全掃描，其光譜圖如圖7所示，可見三種衍生物的最大吸收波長(zhǎng)在260nm附近，所以選取260nm的檢測(cè)波長(zhǎng)，三者均能得到理想的色譜圖。圖7EDTA、NTA和DTPA衍生物的210-400nm波長(zhǎng)等吸收?qǐng)D2.3.4.4最終確定的儀器分析條件通過進(jìn)一步選擇、優(yōu)化色譜條件，得到最終的液相色譜分析參考條件：色譜柱：C18柱，柱長(zhǎng)250mm，內(nèi)徑4.6mm，粒徑5μm，或柱效相當(dāng)?shù)纳V柱；流動(dòng)相：5mmol/L四丁基溴化銨+50mmol/L醋酸鈉+5%甲醇（醋酸pH至4.0）；柱溫：30℃流量：1.0mL/min；進(jìn)樣量：20μL。檢測(cè)波長(zhǎng)：260nm。典型標(biāo)準(zhǔn)溶液、樣品溶液和空白溶液的高效液相色譜圖見圖8-10。圖8乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸衍生物的標(biāo)準(zhǔn)HPLC色譜圖圖9實(shí)際樣品的HPLC色譜圖圖10空白樣品的HPLC色譜圖2.4解決的主要問題本方法通過優(yōu)化目標(biāo)化合物的液相色譜參數(shù)，以及對(duì)不同類型樣品的衍生前處理方法條件進(jìn)行摸索，最終建立了一套標(biāo)準(zhǔn)性的檢測(cè)方法，解決的主要問題包括：（1）確定了液相色譜儀的檢測(cè)參數(shù)，包括色譜柱、流動(dòng)相、檢測(cè)波長(zhǎng)等；（2）確定了衍生前處理方法，包括衍生試劑、衍生溫度、衍生時(shí)間、衍生試劑用量以及凈化條件的選擇；（3）完成了方法學(xué)的考察，包括線性范圍、方法檢出限和定量限、回收率和精密度、方法穩(wěn)定性等；（4）完成了方法的適用性試驗(yàn)，對(duì)市售洗滌劑樣品進(jìn)行了檢測(cè)。2.5修訂標(biāo)準(zhǔn)時(shí)應(yīng)列出與原標(biāo)準(zhǔn)的主要差異和水平對(duì)比該標(biāo)準(zhǔn)屬首次起草，無與原標(biāo)準(zhǔn)的主要差異和水平對(duì)比。三、主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）情況分析、綜述結(jié)論3.1試驗(yàn)分析3.1.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制和線性關(guān)系標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，1000mg/L（以酸計(jì)）：分別準(zhǔn)確稱取適量乙二胺四乙酸二鈉、氮川三乙酸三鈉和二乙烯三胺五乙酸五鈉對(duì)照物質(zhì)，分別用水溶解并定容至100mL棕色容量瓶中，混勻。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別移取適量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在優(yōu)化的條件下，對(duì)乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸衍生物進(jìn)行測(cè)定，分別以濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，結(jié)果見表2。表2線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)化合物線性范圍（mg/L）線性方程相關(guān)系數(shù)(r)乙二胺四乙酸0.5-50.0Y=27.565X-1.2180.9999氮川三乙酸1.0-50.0Y=25.689X-1.5250.9994二乙烯三胺五乙酸1.0-50.0Y=19.877X-1.8770.9996結(jié)果表明，在0.5mg/L~50.0mg/L范圍內(nèi)，乙二胺四乙酸衍生物呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系；在1.0mg/L~50.0mg/L范圍內(nèi)，氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸衍生物呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系。3.1.2檢出限和定量限選擇空白樣品，定量添加乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照最終確定的方法步驟，考察方法的測(cè)定低限。將所得譜圖的信噪比大于3時(shí)乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸的添加量定為方法的檢出限，將所得譜圖的信噪比大于10時(shí)乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸的添加量定為方法的定量限。結(jié)果表明，本方法中乙二胺四乙酸的檢出限為10mg/kg，定量限均25mg/kg；氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸的檢出限均為25mg/kg，定量限均為50mg/kg。3.1.3回收率和精密度平行稱取洗滌劑空白樣品各6份，每份約1g，共三組，分別定量加入乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。乙二胺四乙酸的添加水平分別為0.5mg/L、5.0mg/L、50.0mg/L，氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸的添加水平分別為1.0mg/L、10.0mg/L、50.0mg/L，按試樣處理方法處理后進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表3。從表中可看出，乙二胺基四乙酸不同濃度下的平均加標(biāo)回收率為92.8~100.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.81~2.95%（n=6）；氮川三乙酸不同濃度下的平均加標(biāo)回收率為92.8~101.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.04~3.86%（n=6）；二乙烯三胺五乙酸不同濃度下的平均加標(biāo)回收率為96.0~100.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.44~2.76%（n=6）。結(jié)果表明，本方法具有良好的回收率和精密度，滿足相關(guān)定量分析要求。表3樣品加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果（n=6）化合物添加量(mg/L)回收率(%)平均回收率(%)RSD(%)123456乙二胺四乙酸0.595.693.492.190.592.592.792.81.815.0102.8101.398.596.796.997.298.92.5950.0103.799.3102.697.2102.396.8100.32.95氮川三乙酸1.090.291.394.592.393.195.692.82.165.099.299.696.898.4102.8100.699.62.0450.097.998.699.198.8106.5105.7101.13.86二乙烯三胺五乙酸1.095.694.397.694.596.797.196.01.4410.096.597.595.693.896.798.596.41.68100.0102.6101.3100.696.598.7104.3100.72.76取濃度為1mg/L與50mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液各連續(xù)進(jìn)樣6次，得到峰面積，峰面積的RSD作為標(biāo)準(zhǔn)溶液的日內(nèi)精密度。將濃度為1mg/L與50mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液連續(xù)三天每天連續(xù)進(jìn)樣6次，作為標(biāo)準(zhǔn)溶液的日間精密度。日內(nèi)、日間精密度結(jié)果見表4。表4精密度試驗(yàn)結(jié)果（n=6）濃度峰面積1μg/mL50μg/mL化合物EDTANTADTPAEDTANTADTPA第一天127.125.619.213541296972226.826.320.113681325985326.524.718.7134712681005425.825.219.513781282956528.325.919.413571290978627.524.518.513281288994日內(nèi)精密度RSD（%）3.182.753.011.281.471.75第二天726.524.818.613701282965825.425.519.813541318968925.923.917.91335127810101026.624.718.8132412549421127.824.619.6136312899541225.725.519.2131812761004第三天1327.623.818.1132812759461425.825.719.5135713149681525.124.318.2133812589941626.825.218.5135212669761727.524.219.6134412749681826.524.817.613121268979日間精密度RSD（%）1.301.471.730.640.610.53結(jié)果表明，濃度為1mg/L與50mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的日內(nèi)、日間精密度良好。3.1.4穩(wěn)定性取加標(biāo)濃度為1mg/L與50mg/L的樣品溶液，常溫（25℃）放置3d，分別于0h、2h、4h、8h、12h、24h、48h、72h進(jìn)行測(cè)定，將測(cè)得峰面積代入標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的濃度，計(jì)算濃度值的RSD以考察被測(cè)物質(zhì)在日內(nèi)和三日間的穩(wěn)定性。化合物的日內(nèi)、日間穩(wěn)定性結(jié)果見表5。結(jié)果表明，加標(biāo)濃度為1mg/L與50mg/L樣品溶液的日內(nèi)、日間精密度良好。表5穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果加標(biāo)濃度（μg/mL）化合物實(shí)測(cè)濃度（μg/mL）日內(nèi)RSD（%）實(shí)測(cè)濃度（μg/mL）日間RSD（%）放置0h放置2h放置4h放置8h放置12h放置24h放置48h放置72h1EDTA1.0160.99