2025版高考化學二輪復習 板塊1 題型突破2 題型突破特訓2

板塊一題型突破二題型突破特訓(二)1.(2024·河北唐山二模)三氯化鋁在有機催化、金屬冶煉中應用廣泛。某小組以鋁土礦為原料制備無水AlCl3并測定其純度，設計了如下實驗方案?；卮鹣铝袉栴}：Ⅰ.AlCl3·6H2O制備(1)步驟①的分離操作中需要用到的玻璃儀器有______________________。(2)步驟②通入CO2時用多孔球泡的目的是__________________________。(3)步驟④的操作為：在不斷滴加________(填試劑名稱)的條件下蒸發(fā)、結(jié)晶、過濾洗滌。Ⅱ.無水AlCl3的制備以AlCl3·6H2O晶體制備無水AlCl3的裝置如下圖。已知SOCl2熔點為－156℃，沸點為76(4)實驗開始先通N2，一段時間后，先加熱裝置________(填“A”或“B”)；裝置B內(nèi)發(fā)生反應的化學方程式為____________________________________________________________________________________________________________。(5)裝置E中堿石灰的作用有____________________________________________________________________________________________________________。Ⅲ.AlCl3純度的測定稱取1.000g產(chǎn)品，配成100mL溶液，取20.00mL于錐形瓶中，滴入Na2CrO4溶液2～3滴(作指示劑)，然后用0.2000mol·L－1AgNO3標準溶液滴定，經(jīng)三次實驗，平均消耗標準溶液18.00mL。(6)產(chǎn)品的純度為________(保留3位有效數(shù)字)。(7)下列操作，會使測量結(jié)果偏低的是________。a．滴定過程中往錐形瓶中加入H2Ob．達到滴定終點時俯視讀數(shù)c．滴定后滴定管尖嘴處有一液滴懸而未落【答案】(1)漏斗、燒杯、玻璃棒(2)增大接觸面積，提高原料利用率(3)濃鹽酸(4)AAlCl3·6H2O＋6SOCl2eq\o(=,\s\up7(△))AlCl3＋6SO2↑＋12HCl↑(5)尾氣處理(SO2和HCl)，防止空氣中的水蒸氣進入D和B裝置(6)80.1%(7)b【解析】鋁土礦中加入NaOH，將氧化鋁轉(zhuǎn)化為四羥基合鋁酸鈉，通入CO2轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁，加入鹽酸將氫氧化鋁轉(zhuǎn)化為氯化鋁，在不斷滴加濃鹽酸的條件下蒸發(fā)、結(jié)晶、過濾洗滌得到AlCl3·6H2O，以AlCl3·6H2O晶體制備無水AlCl3，SOCl2與AlCl3·6H2O反應得到無水氯化鋁，裝置E中堿石灰的作用為尾氣處理(SO2和HCl)，防止空氣中的水蒸氣進入D和B裝置，據(jù)此回答。(1)步驟①為過濾，玻璃儀器有燒杯、漏斗和玻璃棒。(2)步驟②通入CO2時用多孔球泡的目的是增大接觸面積，提高原料利用率。(3)根據(jù)分析，步驟④的操作為：在不斷滴加濃鹽酸的條件下蒸發(fā)、結(jié)晶、過濾洗滌得到AlCl3·6H2O，防止鋁離子水解。(4)①實驗開始先通N2，一段時間后，先加熱裝置A，讓AlCl3·6H2O與SOCl2充分接觸；②裝置B內(nèi)發(fā)生反應的化學方程式為AlCl3·6H2O＋6SOCl2eq\o(=,\s\up7(△))AlCl3＋6SO2↑＋12HCl↑。(5)根據(jù)分析可知，裝置E中堿石灰的作用有：尾氣處理(SO2和HCl)，防止空氣中的水蒸氣進入D和B裝置。(6)根據(jù)AlCl3～3AgNO3可知，20.00mL的溶液中n(AlCl3)＝eq\f(1,3)n(AgNO3)＝eq\f(1,3)×0.2000mol·L－1×18.00mL×10－3L·mL－1＝1.2×10－3mol，產(chǎn)品中n(AlCl3)＝1.2×10－3mol×eq\f(100mL,20mL)＝6×10－3mol，則產(chǎn)品的純度為＝eq\f(6×10－3×133.5g/mol,1.000g)×100%＝80.1%。(7)滴定過程中往錐形瓶中加入H2O，沒有影響，a錯誤；達到滴定終點時俯視讀數(shù)，標準液體積的讀數(shù)偏小，所得測量結(jié)果偏低，b正確；滴定后滴定管尖嘴處有一液滴懸而未落，標準液體積的讀數(shù)偏大1滴，所得測量結(jié)果偏大，c錯誤。2.(2024·河北石家莊二模)乙酰乙酸乙酯是一種重要的有機中間體，實驗室制備乙酰乙酸乙酯的反應、裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如下：2CH3COC2H5Oeq\o(,\s\up7(乙醇鈉))CH3CCH2COC2H5OO(乙酰乙酸乙酯)＋C2H5OH相對分子質(zhì)量沸點乙醇4678乙酸乙酯8877乙酰乙酸乙酯130180.4實驗步驟：ⅰ.向三頸燒瓶中加入4.0gNa,5.0g細砂和18mL二甲苯；加熱使Na熔化并攪拌，使其分散成小鈉珠；冷卻后，用傾析法除去上層液體。ⅱ.迅速向三頸燒瓶中加入20.0g乙酸乙酯和很少量的乙醇，攪拌并加熱，發(fā)生反應。ⅲ.向反應后的體系中加入3mL乙醇除去過量Na，過濾；向濾液中加入50%乙酸至其呈弱酸性；再向其中加入飽和食鹽水，分液；向有機層加入無水Na2SO4，過濾；蒸餾，收集到目標餾分10.4g?；卮鹣铝袉栴}：(1)裝置圖中無水CaCl2的作用為________________________；A、B處應安裝的儀器分別為________________________________________(填名稱)。(2)步驟ⅰ中不能將二甲苯換成CCl4，解釋其原因為_________________________________________________________________________________________。(3)乙酰乙酸乙酯()可與Na反應生成，是因為其分子中標*號碳原子上的氫活性很強。從結(jié)構(gòu)角度解釋氫活性很強的原因為__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。步驟ⅲ中加入乙酸的目的為_____________________________________________________________________________________________________________。(4)步驟ⅲ中加入飽和食鹽水、無水Na2SO4的目的分別為_____________________________________________________;_________________?！敬鸢浮?1)隔絕空氣中的水蒸氣恒壓滴液漏斗(分液漏斗)、球形冷凝管(2)CCl4的密度比Na大，Na接觸空氣會被氧化(3)酮羰基和酯基中氧的電負性大于碳，導致其中碳原子的正電性增強，繼而使亞甲基中的碳氫鍵極性增強將乙酰乙酸乙酯鈉和乙醇鈉轉(zhuǎn)化為乙酰乙酸乙酯和乙醇(4)降低產(chǎn)品在水中的溶解度(或增大水層密度利于分層)干燥產(chǎn)品【解析】向三頸燒瓶中加入4.0gNa、細砂、二甲苯；加熱使Na熔化并分散成小鈉珠；冷卻后，用傾析法除去上層液體；迅速向三頸燒瓶中加入20.0g乙酸乙酯和很少量的乙醇，反應生成乙醇鈉和；向反應后的體系中加入3mL乙醇除去過量Na，過濾；向濾液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，將乙酰乙酸乙酯鈉和乙醇鈉轉(zhuǎn)化為乙酰乙酸乙酯和乙醇；再向其中加入飽和食鹽水降低乙酰乙酸乙酯的溶解度，分液；向有機層加入無水Na2SO4，過濾；蒸餾，收集到目標餾分乙酰乙酸乙酯。(1)無水CaCl2具有吸水性，Na能與水反應，裝置圖中無水CaCl2的作用為隔絕空氣中的水蒸氣；A是向三頸燒瓶中加入液體試劑的儀器，A為恒壓滴液漏斗；B是冷凝回流裝置，B的儀器為球形冷凝管。(2)CCl4的密度比Na大，Na接觸空氣會被氧化，所以步驟ⅰ中不能將二甲苯換成CCl4。(3)酮羰基和酯基中氧的電負性大于碳，導致其中碳原子的正電性增強，繼而使亞甲基中的碳氫鍵極性增強。步驟ⅲ中加入乙酸將乙酰乙酸乙酯鈉和乙醇鈉轉(zhuǎn)化為乙酰乙酸乙酯和乙醇。(4)步驟ⅲ中加入飽和食鹽水降低產(chǎn)品在水中的溶解度；無水Na2SO4的作用為干燥產(chǎn)品。3.(2024·湖南懷化二模)工業(yè)上常利用含硫廢水生產(chǎn)Na2S2O3·5H2O，實驗室可用如下裝置(略去部分夾持儀器)模擬生產(chǎn)過程。儀器C中發(fā)生反應如下：(Ⅰ)Na2S(aq)＋H2O(l)＋SO2(g)=Na2SO3(aq)＋H2S(aq)(Ⅱ)_____________________________________________________________(Ⅲ)S(s)＋Na2SO3(aq)eq\o(=,\s\up7(△))Na2S2O3(aq)(1)儀器A的名稱是__________；裝置組裝完成后，先_______________(答實驗操作名稱)，再加入相關(guān)試劑。(2)儀器C中反應Ⅱ的化學反應方程式是_________________________；已知反應Ⅲ相對較慢，則儀器C中反應達到終點的現(xiàn)象是_____________。(3)裝置B的主要作用是__________________________________；裝置E中盛放________溶液。(4)反應結(jié)束后，儀器C中的溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮析出Na2S2O3·5H2O。產(chǎn)品中含有Na2SO3、Na2SO4等雜質(zhì)。為測定產(chǎn)品的純度，稱取1.24g樣品配成溶液，滴加足量的稀鹽酸，過濾、洗滌、干燥，得0.144g固體，則產(chǎn)品的純度為________?！敬鸢浮?1)圓底燒瓶檢驗裝置的氣密性(2)2H2S(aq)＋SO2(g)=3S(s)＋2H2O(l)溶液變澄清(或渾濁剛好消失)(3)觀察并控制SO2的流速或平衡氣壓NaOH(4)90%【解析】A制備二氧化硫，B中盛放飽和亞硫酸氫鈉溶液，觀察SO2的生成速率，C中二氧化硫和Na2S與Na2SO3混合液發(fā)生多步反應生成Na2S2O3，D是安全瓶，防倒吸，E中可盛放氫氧化鈉溶液吸收剩余的二氧化硫，防止污染。(1)根據(jù)裝置圖，儀器A的名稱是圓底燒瓶；該實驗涉及二氧化硫氣體的制備，所以裝置組裝完成后，先檢驗裝置的氣密性，再加入相關(guān)試劑。(2)實驗目的是制備Na2S2O3·5H2O，反應Ⅲ中有S單質(zhì)參加反應，所以反應Ⅱ應該生成S單質(zhì)，則儀器C中反應Ⅱ的化學反應方程式是2H2S(aq)＋SO2(g)=3S(s)＋2H2O(l)；反應Ⅲ相對較慢，慢反應決定總反應，若S完全反應說明反應達到終點，則儀器C中反應達到終點的現(xiàn)象是溶液變澄清(或渾濁剛好消失)。(3)裝置B的主要作用是觀察并控制SO2的流速或平衡氣壓，B中試劑為飽和NaHSO3；裝置E吸收尾氣中的SO2，盛放NaOH溶液。(4)Na2S2O3·5H2O遇酸發(fā)生反應：S2Oeq\o\al(2－,3)＋2H＋=S↓＋SO2↑＋H2O，稱取1.24g樣品配成溶液，滴加足量的稀鹽酸，過濾、洗滌、干燥，得0.144g固體，可知反應生成0.144gS，n(Na2S2O3·5H2O)＝n(S)＝eq\f(0.144g,32g/mol)＝0.0045mol，則產(chǎn)品的純度為eq\f(0.0045mol×248g/mol,1.24g)×100%＝90%。4.(2024·江西新余市二模)鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)是一種重要的分析試劑，化學性質(zhì)與銨鹽相似。實驗室以丁酮肟(CCH3CH2CH3N－OH)、鹽酸為原料制備鹽酸羥胺的裝置如圖所示(加熱、夾持裝置省略)。已知：①鹽酸羥胺易溶于水，溶解度隨溫度升高顯著增大。②鹽酸羥胺的熔點為152℃，丁酮肟的沸點為153℃，丁酮的沸點為(1)直形冷凝管的進水口為________(填“a”或“b”)。(2)甲裝置中生成鹽酸羥胺和丁酮的化學反應方程式為_________________________________________________；該反應為可逆反應，反應過程中，將丁酮不斷蒸出的主要原因是________________________________________；乙裝置接真空系統(tǒng)，采用減壓蒸餾，其目的是____________________________________。(3)從反應后的溶液中獲取鹽酸羥胺的方法為_____________________，洗滌干燥。(4)測定產(chǎn)品純度。稱取mg鹽酸羥胺產(chǎn)品，配制成100mL溶液，量取25.00mL于錐形瓶中，加入適量稀硫酸酸化，再加入過量硫酸鐵溶液，發(fā)生反應：2[NH3OH]＋＋4Fe3＋=4Fe2＋＋N2O↑＋6H＋＋H2O，充分反應后，用cmol·L－1K2Cr2O7標準溶液滴定Fe2＋(滴定過程中Cr2Oeq\o\al(2－,7)轉(zhuǎn)化為Cr3＋，Cl－不反應)，滴定達終點時消耗K2Cr2O7溶液VmL。則樣品中NH2OH·HCl的質(zhì)量分數(shù)為______________；滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成，則測定結(jié)果________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)?！敬鸢浮?1)b(2)CCH3CH2CH3N－OH＋HCl＋H2Oeq\o(,\s\up7(△))CH3CH2CCH3O＋NH2OH·HCl降低生成物濃度，促進平衡向正反應方向移動在較低溫度下分離出丁酮，防止鹽酸羥胺受熱分解(3)冷卻(降溫)結(jié)晶，過濾(4)eq\f(83.4cV,m)%偏低【解析】在三頸燒瓶中丁酮肟與鹽酸反應生成丁酮和鹽酸羥胺，采用減壓蒸餾分離出丁酮。(1)直形冷凝管中水流是下進上出，故直形冷凝管的進水口為b。(2)甲裝置中丁酮肟與鹽酸發(fā)生可逆反應生成丁酮和鹽酸羥胺，反應的化學方程式為CCH3CH2CH3N－OH＋HCl＋H2Oeq\o(,\s\up7(△))CH3CH2CCH3O＋NH2OH·HCl；該反應為可逆反應，反應過程中，將丁酮不斷蒸出的主要原因是：降低生成物濃度，促進平衡向正反應方向移動；鹽酸羥胺的化學性質(zhì)與銨鹽相似，結(jié)合題目已知②，乙裝置接真空系統(tǒng)，采用減壓蒸餾，其目的是：降低壓強、在較低溫度下分離出丁酮，同時防止鹽酸羥胺受熱分解。(3)鹽酸羥胺的化學性質(zhì)與銨鹽相似，鹽酸羥胺的熔點為152℃，鹽酸羥胺易溶于水，溶解度隨溫度升高顯著增大，故從反應后的溶液中獲取鹽酸羥胺的方法為：冷卻(降溫)結(jié)晶，過濾，洗滌，干燥。(4)根據(jù)反應：2[NH3OH]＋＋4Fe3＋=4Fe2＋＋N2O↑＋6H＋＋H2O、6Fe2＋＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋14H＋=6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O可得3NH2OH·HCl～K2Cr2O7,25.00mL溶液中含NH2OH·HCl物質(zhì)的量為3cmol·L－1×V×10－3L＝3cV×10－3mol，樣品中NH2OH·HCl的質(zhì)量分數(shù)為eq\f(3cV×10－3mol×\f(100mL,25.00mL)×69.5g/mol,mg)×100%＝eq\f(83.4cV,m)%；滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成，消耗的K2Cr2O7溶液的體積偏小，則測定結(jié)果偏低。5.(2024·河北滄州市部分高中二模)氨基鈉(NaNH2)可用作有機合成的還原劑、脫水劑等。已知，ⅰ.NaNH2幾乎不溶于液氨，易與水、氧氣等反應；ⅱ.2Na＋2NH3=2NaNH2＋H2↑、NaNH2＋H2O=NaOH＋NH3↑、4NaNH2＋3O2=2NaOH＋2NaNO2＋2NH3?；卮鹣铝袉栴}：Ⅰ.制備氨基鈉(1)按氣流從左往右的方向，上述裝置合理的連接順序為______________(填儀器接口字母，必要時個別裝置可重復使用)。(2)儀器x的名稱為________________，裝置A的作用為_____________________________________________________________________________________。(3)裝置B中制備NH3的化學方程式為____________________________________________________________________________________________________。(4)Fe(NO3)3的作用是________，若裝置D中生成1.12L(標準狀況下)H2，則消耗________gNa。(5)反應前裝置D中需通入氨氣排盡體系中空氣，設計方案判斷密閉體系中空氣是否排盡：______________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.氨基鈉產(chǎn)品質(zhì)量分數(shù)測定稱量2.0g氨基鈉產(chǎn)品，溶于水配成500mL溶液；量取25mL溶液，加熱除去NH3，冷卻至室溫后，滴入2滴酚酞試液，用0.1mol·L－1的HCl標準溶液進行滴定，記下達到滴定終點所消耗HCl標準溶液的體積，重復上述實驗4次，滴定結(jié)果如下表。實驗數(shù)據(jù)滴定次數(shù)1234V(產(chǎn)品)/mL25.0025.0025.0025.00V[HCl(標準溶液)]/mL25.7525.0025.0524.95(6)氨基鈉的質(zhì)量分數(shù)為________%(保留三位有效數(shù)字)?！敬鸢浮?1)bcdefcda(2)球形干燥管吸收NH3，防止污染空氣(3)CaO＋NH3·H2O=Ca(OH)2＋NH3↑(4)催化劑2.3(5)向裝置A的空燒杯中加水至干燥管下端頸部浸沒，通入NH3，如燒杯中出現(xiàn)氣泡，則空氣尚未排盡，如未出現(xiàn)氣泡，則說明空氣已排盡(6)97.5【解析】由實驗裝置圖可知，裝置B中濃氨水與氧化鈣反應制備氨氣，裝置C中盛有的堿石灰用于干燥氨氣，裝置D中鈉在硝酸鐵做催化劑條件下與液氨反應生成氨基鈉，裝置C中盛有的堿石灰用于防止水蒸氣進入D中與氨基鈉反應，裝置A中盛有的稀硫酸用于吸收氨氣，防止污染空氣，則裝置的連接順序為BCDCA，儀器接口的連接順序為bcdefcda。(1)由分析可知，儀器接口的連接順序為bcdefcda。(2)由實驗裝置圖可知，儀器x為球形干燥管；由分析可知，裝置A中盛有的稀硫酸用于吸收氨氣，防止污染空氣。(3)裝置B中制備氨氣的反應為氧化鈣與濃氨水反應生成氫氧化鈣和氨氣，反應的化學方程式為CaO＋NH3·H2O=Ca(OH)2＋NH3↑。(4)由分析可知，裝置D中發(fā)生的反應為鈉在硝酸鐵做催化劑條件下與液氨反應生成氨基鈉和氫氣，反應的化學方程式為2Na＋2NH3eq\o(=,\s\up7(催化劑))2NaNH2＋H2↑，則生成標準狀況下1.12L氫氣時，消耗金屬鈉的質(zhì)量為eq\f(1.12L,22.4L/mol)×2×23g/mol＝2.3g。(5)金屬鈉易與空氣中的氧氣反應，干擾氨基鈉的制備，所以反應前裝置D中需通入氨氣排盡體系中空氣，具體操作為向裝置A的空燒杯中加水至干燥管下端頸部浸沒，通入氨氣，如燒杯中出現(xiàn)氣泡，則空氣尚未排盡，如未出現(xiàn)氣泡，則說明空氣已排盡，故答案為：向裝置A的空燒杯中加水至干燥管下端頸部浸沒，通入NH3，如燒杯中出現(xiàn)氣泡，則空氣尚未排盡，如未出現(xiàn)氣泡，則說明空氣已排盡。(6)由題意可得如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：NaNH2～NaOH～HCl，由表格數(shù)據(jù)可知，第1次滴定消耗鹽酸體積誤差較大，應舍去，則滴定消耗鹽酸平均體積為eq\f(25.00mL＋25.05mL＋24.95mL,3)＝25.00mL，則氨基鈉的質(zhì)量分數(shù)為eq\f(0.1mol·L－1×0.025L×20×39g/mol,2.0g)×100%＝97.5%。6.(2024·湖南師大三模)實驗室制備無水ZnCl2并進行純度測定。已知：①氯化鋅遇水生成Zn(OH)2，Zn(OH)2受熱分解。②二甲酚橙為金屬指示劑。步驟一：利用如圖所示裝置(夾持裝置已省略)制備無水ZnCl2。步驟二：滴定并計算鋅元素的百分含量。取mg試樣配成250mL溶液，取25.00mL于錐形瓶中。加入磷酸三鈉消除干擾離子后，滴入兩滴二甲酚橙作指示劑，用0.4000mol·L－1EDTA(Na2H2Y)標準溶液滴定Zn2＋，終點時消耗EDTA標準溶液的平均體積為15.00mL，測定過程中發(fā)生反應Zn2＋＋H2Y2－=ZnY2－＋2H＋?；卮鹣铝袉栴}：(1)盛放堿石灰的儀器的名稱為________________，使用儀器a的優(yōu)點：___________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)丙裝置中主要反應