《芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產硼酸鹽》

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團體標準

T/ZAEPIXXXX—XXXX

芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產硼酸鹽

By-productborateinaromatichydrocarbonhalogenatedderivatives

manufacturingindustry

（征求意見稿）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

浙江省環(huán)保產業(yè)協會??發(fā)布

T/ZAEPIXXXX—XXXX

芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產硼酸鹽

1范圍

本文件規(guī)定了芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產硼酸鹽的技術要求、試驗方法、檢驗規(guī)則以及標志、

包裝、運輸、貯存和安全等要求。

本文件適用于企業(yè)有機化學原料生產過程中，經蒸餾等除雜工藝處理后得到的用于制備氟硼酸鉀等

系列產品的硼酸鹽，本產品僅用于硼酸鹽生產、使用企業(yè)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB191包裝儲運圖示標志

GB601化學試劑標準滴定溶液的制備

GB603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產品采樣總則

GB/T6679固體化工產品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法（eqvISO3696：1987）

GB/T7118工業(yè)氯化鉀

GB/T8170數值修約規(guī)則與極限數值的表示和判定

GB/T12684工業(yè)硼化物分析方法

GB13193水質總有機碳(TOC)的測定非色散紅外線吸收法

HJ/T83水質可吸附有機鹵素(AOX)的測定離子色譜法

HJ643固體廢物揮發(fā)性有機物的測定頂空/氣相色譜-質譜法

HJ781固體廢物22種金屬元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4技術要求

芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產硼酸鹽應符合表1的要求。

表1技術要求

項目指標

外觀白色粉末狀、結晶狀或顆粒狀

硼酸，w/%≥42

氯化鉀，w/%≥53

水不溶物，w/%≤1.0

水分，w/%≤3.0

硫酸鹽，w/%≤2.0

鐵，w/%≤0.0020

重金屬（以Pb計），w/%≤0.0010

鋅，w/%≤0.005

AOX，w/%≤0.0060

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TOC，w/%≤0.1

5試驗方法

5.1警示

試驗方法規(guī)定的一些試驗過程可能導致危險情況，操作者應采取適當的安全和防護措施。

5.2一般規(guī)定

本文件所用的試劑和水，除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)

定的三級水。

分析中所用標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T601、GB/T603的規(guī)

定制備。

5.3外觀的測定

取適量試樣置于白色瓷盤或表面皿上，在自然光或日光燈下目視觀察。

5.4硼酸、水不溶物、硫酸鹽、鐵、重金屬的測定

按GB/T12684的規(guī)定進行。

5.5氯化鉀、水分的測定

按GB/T7118的規(guī)定進行。

5.6鋅含量的測定

按HJ781的規(guī)定進行。

5.7AOX含量的測定

按HJ/T83的規(guī)定進行。

5.8TOC含量的測定

按GB13193的規(guī)定進行。

6檢驗規(guī)則

6.1組批

以同一時間發(fā)往同一用戶相同質量的產品為一批，每批產品不超過10t。

6.2采樣

6.2.1產品按GB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數，按GB/T6679的規(guī)定進行采樣。采樣時，扒開表面

厚5cm產品，用取樣器自包裝袋的上方斜插入至料層的3/4處采樣，采樣總量不少于2kg。

6.2.2所取樣縮分至1kg左右，分裝于兩個清潔、干燥的磨口玻璃瓶或塑料瓶（袋）中，密封并貼上

標簽，注明：產品名稱、批號、生產日期、采樣日期及采樣者姓名。一瓶（袋）供質量檢驗用，一瓶（袋）

保存兩個月，以備查驗。

6.3出廠檢驗

表1要求中規(guī)定的所有項目均為出廠檢驗項目，由生產廠的質量檢驗部門做出廠檢驗。生產廠應保

證每批出廠產品都符合本標準的要求，并附有一定格式的質量證明書，內容包括：生產廠名稱和廠址、

產品名稱、生產日期或批號、凈含量和本標準編號等。

6.4型式檢驗

6.4.1在下列情況之一時，須進行型式檢驗：

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a)正常生產時，每年進行一次；

b)停產三個月又恢復生產時；

c)工藝改變，可能影響產品質量時；

d)國家質量監(jiān)督機構提出型式檢驗要求時；

e)出廠檢驗結果與上次型式檢驗有較大差異；

f)合同規(guī)定。

6.4.2檢驗項目為4中的全部項目。

6.5判定規(guī)則

6.5.1檢驗結果按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法判定，檢驗結果全部符合表1的技術要求時，則

判定該批產品合格。

6.5.2檢驗結果如有任何一項不符合表1技術要求時，則應自同批樣品中重新取兩倍量樣品，對不合

格項目進行重新檢驗。重新檢驗的結果即使只有一項指標不符合本標準的要求，則整批產品為不合格。

7標志、包裝、運輸和貯存

7.1標志

包裝容器應有牢固、清晰的標志，其內容包括：生產廠名稱、廠址、產品名稱、商標、本標準編號、

生產日期、凈含量、批號(或生產日期)、本標準編號及GB/T191的第2章中規(guī)定的“怕雨"及”怕曬”

標志等。

7.2包裝

產品采用雙層包裝，內袋為聚乙烯塑料薄膜袋，用維尼龍繩或其他質量相當的繩扎緊，或用與其相

當的其他方式封口，外袋為塑料編織袋，或采用覆膜塑料編織袋、防潮復合紙袋單層包裝。用維尼龍繩

線或其他質量相當的線縫口，縫線整齊，針距均勻，無漏縫或跳線現象，每袋凈含量25kg，或根據用

戶要求確定包裝方式和凈含量。

7.3運輸

產品在運輸過程中應防潮、防雨、防曬，并不得與酸性，易燃物，氧化劑和食品、飼料類貨物混運。

7.4貯存

應貯存于陰涼、干燥的庫房中、不得與氧化劑及堿金屬同貯。

A

A

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《芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產硼酸鹽》

團體標準編制說明

1任務來源

本標準由浙江中欣氟材股份有限公司提出，由浙江省環(huán)保產業(yè)協會立項，

由浙江省環(huán)保產業(yè)協會歸口。

2團體標準制訂的意義

2.1團體標準制訂的意義

企業(yè)在芳香烴鹵化衍生物生產過程中會產生一定量的硼酸鹽。為了完善標

準體系建設，進一步確定此硼酸鹽的執(zhí)行標準，擬推進硼酸鹽團體標準的建設。

芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)過程中常有大量工業(yè)廢鹽產生，工業(yè)廢鹽成分復雜,

但通常含有一種或多種鉀鹽、源自生產原料及副反應的有機物(如醇類、酚類、

醚類等)以及可能的重金屬離子(如銅、鋅、鉛等)，屬于典型的危險廢物，環(huán)境

危害極大。企業(yè)含硼酸廢鹽主要產生于合成四氟芐醇、四氟對苯二甲醇等的還

原、水解過程，主要成分為硼酸和氯化鉀。為了更好地解決環(huán)境污染問題，同

時實現資源、能源的節(jié)約目標，根據《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治

法》第四條：固體廢物污染環(huán)境防治堅持減量化、資源化和無害化的原則。回

收企業(yè)有機化學原料生產過程中的硼酸鹽，可大大減少廢棄物的產生，同時回

收了有良好經濟和使用價值的產品，符合“減量化、資源化和無害化”的原則。

此外，回收的硼酸鹽含硼、鉀，可利用其制備氟硼酸鉀等系列產品，不僅

可解決硼酸鹽的資源利用問題，而且使硼酸鹽所含硼、鉀能得到充分利用，可

降低生產成本、易工業(yè)化生產。它既具有良好的經濟效益，又具有很好的社會

效益。且為減少副產硼酸鹽中含有難降解及有毒有害的有機雜質，避免發(fā)生有

機雜質與重金屬絡合現象，企業(yè)增加了樹脂吸附等除雜工序，以提高硼酸鹽收

率及產品純度。綜上分析，回收企業(yè)有機化學原料生產過程中的硼酸鹽用于制

備氟硼酸鉀等系列產品是一條切實可行的綜合利用方案。

然而由于缺乏相應的產品標準，不同的企業(yè)之間存在原料不一、處理技術

不一、生產工藝多樣等差異，導致回收的硼酸鹽質量存在較大差異，其處理無

明確統一的可參考標準。為了規(guī)范企業(yè)生產過程中產生硼酸鹽產品的市場，從

1

整體提升產品質量，設立行業(yè)門檻，故設立此團體標準。該團體標準從產品的

技術要求、試驗方法、檢驗規(guī)則等多方面對企業(yè)生產過程中產生的硼酸鹽產品

質量進行了規(guī)定和分級。該團體標準的推出，有望從整體上提升企業(yè)生產過程

中產生的硼酸鹽產品的質量。同時，通過將硼酸鹽產品進行分級，有望實現不

同質量產品的分級利用，從而提高產品的利用率，規(guī)范市場分級秩序。

因此，本標準以應用場景相關產品質量標準為基礎，制定硼酸鹽產品質量

標準，保證硼酸鹽產品的使用價值；同時，依據原料來源情況，結合相關控制

指標及控制標準，制定硼酸鹽產品限制指標，保障硼酸鹽產品的使用安全性。

根據實際生產原理及生產工藝，制定保障產品質量的工藝控制節(jié)點要求。

制訂本標準的目的意義是：一、制定標準，引導硼酸鹽產品的規(guī)范回收；

二、保證硼酸鹽產品性能與質量滿足使用要求，符合市場需求，統一規(guī)范產品

的質量和指標，買賣雙方可依據標準簽訂合同，提高交易的透明度，降低交易

成本，提高交易效率。團體標準能凝聚行業(yè)共識，增加各貿易方的信用度和權

威性，有利于疏通硼酸鹽產品資源化利用的完整通道，控制污染，保護環(huán)境，

同時實現可觀的環(huán)境效益和經濟效益。

2.2市場情況及經濟可行性、推廣應用前景

本標準硼酸鹽主要產生于合成四氟芐醇、四氟對苯二甲醇等的還原、水解

過程，該副產硼酸鹽主要含硼酸和氯化鉀。硼酸和氯化鉀在工業(yè)、農業(yè)上均有

重要利用價值，近年來，隨著農業(yè)硼肥需求的增加，以及玻璃工業(yè)、電子工業(yè)

和硼的新產品開發(fā)和應用領域的擴大，其中TFT液晶顯示器的普及，使得下一

階段，硼酸在TFT液晶顯示器這一行業(yè)的需求量將會出現一個較高的增幅。我

國由于硼酸雜質含量較高等原因，導致硼砂和硼酸生產企業(yè)產能規(guī)模普遍偏小。

硼酸行業(yè)中產能超過5萬噸的企業(yè)占僅比10%，以致使我國硼酸市場60%的份

額被進口產品所控制。氯化鉀是制造各種鉀鹽或堿如氫氧化鉀、硫酸鉀、硝酸

鉀、氯酸鉀、紅礬鉀等的基本原料，世界鉀鹽資源高度集中，世界鉀鹽資源儲

量分布極不均衡，絕大部分鉀鹽資源集中在加拿大、俄羅斯、白俄羅斯等國家

或地區(qū)，由于氯化鉀用途廣泛，我國國產氯化鉀產能尚不足以供應國內市場。

利用副產硼酸鹽生產氟硼酸鉀，一定程度上緩解了相應上游行業(yè)的環(huán)保壓

力和完成了低品位氟資源的開發(fā),節(jié)約了戰(zhàn)略、稀缺資源螢石,符合國家提倡的循

2

環(huán)經濟和清潔生產相關政策，是今后氟硼酸鉀工藝改進和優(yōu)化、工業(yè)化實施的

重點方向，它能有效解決現有技術生產氟硼酸鉀成本高、資源再利用困難等技

術問題。

含氟有機化工行業(yè)產品與反應過程中生成的副產硼酸鹽和雜質容易提純和

分離，產品也無需通過復雜的提純工藝就可除去雜質，利用其中氯化鉀和硼酸

制備硼氫化鉀，簡化了產品制備流程，原料廉價易得，收率提高，有利于降低

產品成本，在使用副產硼酸鹽產品時充分考慮上述雜質帶來的“三廢”污染問題，

切實落實相關治理措施，確保污染物穩(wěn)定達標排放后，能滿足大規(guī)模應用的產

量和質量上需要，因此適用于工業(yè)化生產。

2.3產品用途及去向

副產硼酸鹽來源于2,3,5,6-四氟芐醇生產工段、2,3,5,6-四氟對苯二甲醇生

產工段、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐醇產品還原至調堿工段水解反應離心廢水

采用氫氧化鉀調pH值沉淀氫氧化鋅，通過微孔過濾沉淀及樹脂吸附，蒸餾后

得到的硼酸鹽。產品雜質含量控制較低，產品用途為制備氟硼酸鉀等氟鹽系列

產品原料，銷售去向為浙江省常山長盛化工有限公司。

3編制過程

根據2019年1月9日“國家標準化管理委員會、民政局關于印發(fā)《團體標

準管理規(guī)定》的通知”等有關文件要求，團體標準要與國家標準、行業(yè)標準相互

協調、相互支撐。按照《標準化法》和GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1

部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團體標準的結構和編

寫指南》及《浙江省環(huán)保產業(yè)協會團體標準管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。

本標準的制訂按規(guī)定的通用程序：提案、立項、起草、征求意見、技術審

查、批準、編號、發(fā)布、復審進行。

4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作

本標準由浙江中欣氟材股份有限公司牽頭，浙江省環(huán)保產業(yè)協會組織，聯

合嘉興同濟環(huán)境研究院、浙江省常山長盛化工有限公司起草小組共同起草。

本標準主要起草人：孟惠彪、葉承、俞偉樑、施正軍、梁艷、李清泉、宣

琦、張倩。

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表1主要參加單位及工作組成員所做工作

主要參加單位主要參加人員主要工作

浙江省環(huán)保產業(yè)協會李清泉、宣琦統籌協調

嘉興同濟環(huán)境研究院張倩資料收集、調研及標準編制

浙江中欣氟材股份有限公司葉承標準修改

浙江中欣氟材股份有限公司孟惠彪資料收集、標準修改

浙江中欣氟材股份有限公司俞偉樑、施正軍資料收集

浙江省常山長盛化工有限公司梁艷資料收集

5標準編制原則

本標準起草遵循規(guī)范性、科學性、適用性、先進性、必要性和可行性原則。

促進實現硼酸鹽資源化、生產工藝現代化、產品環(huán)保無害化、市場競爭規(guī)范化。

（1）規(guī)范性原則

本標準根據GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的

結構和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團體標準的結構和編寫指南》及《浙江省

環(huán)保產業(yè)協會團體標準管理辦法》等相關規(guī)定進行編寫。

（2）科學性原則

根據企業(yè)實際制訂標準原則，確保標準能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標準的

可行性、可靠性和科學性要求。

（3）適用性原則

本標準制訂過程中，主要起草人員現場考察了企業(yè)，并與企業(yè)座談，了解

了企業(yè)的主要原料情況、生產工藝、產品結構等情況，多次多方征求意見、交

換觀點及采納建議、反復修改，使標準更好地適應企業(yè)的現狀實際與未來發(fā)展。

（4）先進性原則

查閱了相關的法律法規(guī)、標準資料、科研論文，考察了先進的生產工藝，

確保本標準在國內的先進性。

（5）必要性原則

為了進一步規(guī)范和完善企業(yè)產品市場，提升產品質量，提高產品的利用率，

規(guī)范市場分級秩序；提高企業(yè)、社會經濟效益，促進持續(xù)發(fā)展；同時推進監(jiān)管

的可操作性、規(guī)范化和程序性。

（6）可行性原則

4

本標準以應用場景相關產品質量標準為基礎，綜合考慮用戶對產品質量的

要求和企業(yè)的實際質量狀況，符合市場經濟的發(fā)展需求，先進可行。

6芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產硼酸鹽相關標準情況

對相關標準資料的收集工作，本標準涉及的相關已有標準為GB/T538-2018

《工業(yè)硼酸》。各標準對比情況見表2。

表2各標準對比情況

GB/T538-2018《工業(yè)硼酸》

項目本標準

優(yōu)等品一等品合格品

白色粉末狀結晶或三斜軸面的鱗白色粉末狀、結晶

外觀

片狀帶光澤結晶狀或顆粒狀

硼酸（H3BO3）w/%，≥99.6~100.899.4~100.8≥99.042

水不溶物w/%，≤0.0100.0400.0601.0

硫酸鹽(以SO4計)w/%，≤0.100.200.602.0

氯化物(以Cl計)w/%，≤0.0100.0500.10---

鐵(Fe)w/%，≤0.00100.00150.00200.0020

重金屬(以Pb計)w/%，≤0.0010------0.0010

氯化鉀(KCl)w/%，≥---------53

水分（H2O）w/%，≤---------3.0

鋅w/%，≤---------0.005

AOXw/%，≤---------0.0060

TOCw/%，≤---------0.1

7確定標準的主要內容

7.1本標準涉及的產品范圍

本文件適用于企業(yè)有機化學原料生產過程中，經蒸餾等除雜工藝處理后得

到的用于制備氟硼酸鉀等系列產品的硼酸鹽，本產品僅用于硼酸鹽生產、使用

企業(yè)。

7.2產品生產原料來源、技術原理及生產工藝流程

副產硼酸鹽生產過程涉及的工段為2,3,5,6-四氟芐醇生產工段、2,3,5,6-四氟

對苯二甲醇生產工段、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐醇產品還原至調堿工段。

7.2.12,3,5,6-四氟芐醇生產工段副產硼酸鹽

5

7.2.22,3,5,6-四氟對苯二甲醇生產工段副產硼酸鹽

6

7.2.32,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐醇產品還原至調堿工段副產硼酸鹽

7.2.4回收工藝

水解反應中離心出的溶液采用氫氧化鉀調pH值沉淀氫氧化鋅，通過微孔

過濾沉淀，所得濾液經樹脂吸附去除有機物，樹脂吸附塔定期反洗回收，液體

去二效濃縮蒸除水分后，經離心機得到硼酸鹽。

7.3芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產硼酸鹽的技術要求

本標準中硼酸鹽主要為企業(yè)生產四氟系列產品還原和水解反應所得，主要

含硼酸和氯化鉀，根據生產原料的投入確定該副產硼酸鹽中可能含有過剩的

THF、甲苯、催化劑A（含鋅鹽）、催化劑B（含溴、氮有機物），因此須測

定鋅、AOX，反應完成后經樹脂吸附吸附有機產品等，采用蒸餾去除THF、甲

苯等有機溶劑，通過測定TOC確定有機物含量，根據GB/T538-2018《工業(yè)硼

酸》中的技術要求確定需對硼酸鹽中的水不溶物、硫酸鹽、鐵、重金屬等指標

進行控制，其中本標準中鐵、重金屬指標含量參照GB/T538-2018《工業(yè)硼酸》

中控制指標含量。依據企業(yè)現有的工藝水平、能耗以及該物質含量對下游企業(yè)

影響程度確定硼酸鹽中水分、水不溶物、硫酸鹽、AOX的控制含量，經企業(yè)多

次試驗并檢測，確定水分、水不溶物、硫酸鹽、AOX限值范圍。下游客戶對硼

7

酸鹽的接收，要求硼酸及氯化鉀的含量分別達到42%、53%以上，TOC含量應

低于0.1%，鋅離子含量應小于0.005%。產品的技術要求情況如表3所示。

表3硼酸鹽的技術要求

項目指標指標確定依據

外觀白色粉末狀、結晶狀或顆粒狀/

硼酸，w/%≥42下游客戶要求

氯化鉀，w/%≥53下游客戶要求

水不溶物，w/%≤1.0試驗及檢測結果

水分，w/%≤3.0試驗及檢測結果

硫酸鹽，w/%≤2.0試驗及檢測結果

鐵，w/%≤0.0020依據GB/T538-2018《工業(yè)硼酸》

重金屬（以Pb計），w/%