酸堿中和滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定（解析版）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義（新教材新高考）

備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)【一輪?考點精講精練】復(fù)習(xí)講義

考點48酸堿中和滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定

疆本講?講義概要

一.酸堿中和滴定

二.酸堿中和滴定誤差分析

知識精講

三.中和滴定曲線（pH-V曲線）分析

四.氧化還原滴定

五.沉淀滴定

選擇題：20題建議時長：60分鐘

課后精練

非選擇題：5題實際時長：分鐘

赧夯基?知識精講________________________________________________________

酸堿中和滴定

1.實驗原理：用已知濃度的酸（或堿）滴定未知濃度的堿（或酸），根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測定酸（或堿）的

濃度。

①反應(yīng)實質(zhì)：H++OH=H2OO

②定量關(guān)系：恰好中和時，"（H+）=〃（OH-）,即c（H+）＞酸=c（OH-堿。

③酸堿中和滴定的關(guān)鍵：準(zhǔn)確測定標(biāo)準(zhǔn)液的體積；準(zhǔn)確判斷滴定終點。

2.實驗用品

（1）儀器：酸式滴定管（如圖1）、堿式滴定管（如圖2）、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶、燒杯。

試劑性質(zhì)滴定管原因

酸性、氧化性、中性溶液酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管

堿性、中性溶液堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開

①酸式滴定管的下端是玻璃活塞，堿式滴定管的下端是由橡皮管和玻璃球構(gòu)成的閥，實驗室中常用滴

定管的規(guī)格有25mL和50mL兩種。

②滴定管“0”刻度在上方，且尖嘴部分無刻度，從上往下讀，讀數(shù)時取小數(shù)點后兩位，估讀至0.01

mL；如：24.00mL>23.38mL。

③由于滴定管尖嘴處無刻度，故將滴定管中的液體全部放出時，放出的液體體積比理論值要大。

（2）試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸儲水。

3.實驗操作（以酚配作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的氫氧化鈉溶液）

（1）滴定前的準(zhǔn)備

檢漏|一檢查滴定管活塞是否漏水

I

洗滌|一先用蒸儲水洗，再用待裝液潤洗滴定管

百、滴定管中裝液至“0”刻度以上2?3mL處，并

裝、排一件行陽------------

一?一排氣泡

調(diào):讀|一調(diào)整液面至“0”或“0”刻度以下,準(zhǔn)確記錄讀數(shù)

I

注、加|一將20mL堿液注入錐形瓶，并加酚酥（指示劑）

①檢查滴定管是否漏水的方法：向滴定管內(nèi)加水（對酸式滴定管，要先關(guān)閉活塞）至液面在“0”刻度線附

近，用滴定管夾將滴定管固定在鐵架臺上，觀察滴定管是否漏水。若不漏水，對酸式滴定管將活塞旋轉(zhuǎn)

180°,對堿式滴定管松動其閥門，放出少量液體，再次觀察滴定管是否漏水，經(jīng)兩次檢查都不漏水的滴定管

是檢漏合格的滴定管。只有不漏水的滴定管才能使用，若滴定管漏水，則不能使用。

②潤洗的方法：從滴定管上口加入3?5mL所要盛裝的酸或堿，傾斜著轉(zhuǎn)動滴定管，使液體潤濕全部滴

定管內(nèi)壁。然后，一手控制活塞（輕輕轉(zhuǎn)動酸式滴定管的活塞；或者輕輕擠壓堿式滴定管中的玻璃球），將液

體從滴定管下部放入預(yù)置的燒杯中。

③排氣泡的方法——快速放液的方法:

酸式滴定管將酸式滴定管垂直夾持在滴定管夾上，旋轉(zhuǎn)活塞，使溶液快速流出的同時使氣泡排出。

*

將堿式滴定管垂直夾持在滴定管夾上，使尖嘴向上，并捏住

堿式滴定管

小球后上部的橡皮管，使溶液快速流出的同時使氣泡排出。

排堿式滴定

管膠管中氣泡的方法

④錐形瓶：只能用蒸儲水洗滌，不能用待測溶液潤洗。

（2）滴定操作：在錐形瓶下墊一張白紙，左手控制滴定管的活塞，向錐形瓶中先快后慢地加入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸（后

面逐滴加入，接近終點時，改成滴加半滴酸），右手搖動錐形瓶，眼睛觀察錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化。

眼睛注視錐形瓶

內(nèi)溶液顏色變化

①滴速：先快后慢，當(dāng)接近終點時，應(yīng)一滴一搖，甚至半滴一搖，利用錐形瓶內(nèi)壁承接尖嘴處懸掛的

半滴溶液。

②在滴定過程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴。

（3）終點判斷

①等到滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點

并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。

答題模板當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蝀X后，溶液由XX色變?yōu)閄X色，且半分鐘內(nèi)不變色（或XX色褪去，且

半分鐘之內(nèi)不恢復(fù)原色)

(1)最后半滴：必須說明是滴入“最后半滴”溶液。

(2)顏色變化：必須說明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。

(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色”。

用amolL-'鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，以酚酰為指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)

模板示例

象是當(dāng)最后半滴鹽酸滴入，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色

②恰好中和=酸堿恰好完全反應(yīng)方滴定終點W溶液呈中性。

③滴定終點是通過指示劑顏色變化而實際控制的停止滴定的“點”，滴定終點與恰好中和越吻合，測定

誤差越小。

4.數(shù)據(jù)處理

按上述操作重復(fù)2?3次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液的體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)=

c(HC7)x7(HCl)

V(NaOH)計算。

5.正確選擇指示劑的基本原則

(1)中和滴定曲線：以滴加酸(或堿)的量為橫坐標(biāo)，以溶液的pH為縱坐標(biāo)繪出一條溶液的pH隨酸(或堿)

的滴加量而變化的曲線。

用0.1000molL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL-1HC1溶液過程中的pH變化曲線

力口入的VNaOH(mL)余VHCi(mL)過量VNaOH(mL)PH中和滴定曲線

0.0020.001.0

18.002.002.3pH_

12一廠

10

19.800.203.3酚醐11

8［反應(yīng)終點

19.980.024.36

4一甲基橙匚

20.000.007.02

0------1

—10203040

20.020.029.7V[NaOH(aq)]/mL

20.200.2010.7

22.002.0011.7

40.0020.0012.5

由曲線可以看出，在酸、堿中和滴定過程中，溶液的pH在接近滴定終點時有一個突變過程，在此范圍

內(nèi)，滴加很少的酸（或堿），溶液的pH就有很大的變化，能使指示劑的顏色發(fā)生明顯變化，有利于確定滴定

終點，所以即使酚酰、甲基橙的變色不在恰好中和的pH=7的點上，但體積差距很小，可以忽略不計。

（2）利用酸堿指示劑明顯的顏色變化，表示反應(yīng)已完全，指示滴定終點。變色要靈敏，變色范圍要小，使

變色范圍盡量與滴定終點溶液的酸堿性一致。

指示劑變色范圍的pH

石蕊<5.0紅色5.0-8.0紫色>8.0藍(lán)色

甲基橙<3.1紅色3.1?4.4橙色>4.4黃色

酚醐<8.2無色8.2-10.0粉（淺）紅色>10.0紅色

①不能用石蕊作指示劑，因其顏色變化不明顯。

②滴定終點為堿性時，用酚麟作指示劑，如用NaOH溶液滴定醋酸。

③滴定終點為酸性時，用甲基橙作指示劑，如用鹽酸滴定氨水。

④強酸滴定強堿一般用酚酥，但用甲基橙也可以。

⑤并不是所有的滴定都必須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2s。3溶液滴定酸性KMnC>4溶液時，酸性KMnCU

溶液顏色褪去時即為滴定終點。

⑥用HC1滴定0.1mollTNa2c。3溶液，第一步生成NaHCC>3時，可選用酚酷為指示劑，由紅色—淺

紅—無色?；瘜W(xué)方程式為：Na2cO3+HCI-NaHCCh+NaCl；第二步生成碳酸（CO2T+H2O）,可選用甲基橙

為指示劑，由黃色—橙色，化學(xué)方程式為：NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2?o

⑦酸堿恰好中和（即滴定終點）時溶液不一定呈中性，最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì)，強酸強堿

鹽的溶液呈中性，強堿弱酸鹽的溶液呈堿性，強酸弱堿鹽的溶液呈酸性。

二.酸堿中和滴定誤差分析

中和滴定實驗中，產(chǎn)生誤差的途徑主要有操作不當(dāng)，讀數(shù)不準(zhǔn)等，分析誤差要根據(jù)計算式分析，

當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定待測堿溶液時，C標(biāo)準(zhǔn)、憶待測均為定值，C待測的大小取決于憶標(biāo)準(zhǔn)的大小。

匕ffll

(1)以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例，分析實驗誤差:

步驟操作V標(biāo)準(zhǔn)c(NaOH)

酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗偏大偏高

堿式滴定管未用待測液潤洗偏小偏低

洗滌

錐形瓶用待測液潤洗偏大偏高

錐形瓶洗凈后還留有蒸儲水不變無影響

取液放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失偏小偏低

酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失偏大偏高

滴定過程中振蕩錐形瓶時部分液體濺出偏小偏低

滴定時，部分酸液滴出錐形瓶外偏大偏高

滴定時有幾滴標(biāo)準(zhǔn)溶液滴在錐形瓶的內(nèi)壁上而未用蒸儲水沖

滴定偏大偏高

入瓶內(nèi)

溶液顏色較淺時滴入鹽酸過快，停止滴定后反加一滴NaOH溶

偏大偏高

液無變化

滴定完畢后立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又褪去偏小偏低

滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)偏小偏低

讀數(shù)

滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)偏大偏高

(2)常用量器的讀數(shù)方法

60T

5°；俯視00.0—

\=

平視

4在5.0、

10mL、匚

30-量筒工

圖1圖2圖3

①平視讀數(shù)（如圖1）:實驗室中用量筒或滴定管量取一定體積的液體，讀取液體體積時，視線應(yīng)與凹液

面最低點保持水平，視線與刻度的交點即為讀數(shù)（即凹液面定視線，視線定讀數(shù)）。

②俯視讀數(shù)（如圖2）：當(dāng)用量筒測量液體的體積時，由于視線向下傾斜，尋找切點的位置在凹液面的上

側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。

③仰視讀數(shù)（如圖3）：當(dāng)用滴定管量取一定量液體的體積時，由于視線向上傾斜，尋找切點的位置在液

面的下側(cè)，讀數(shù)低于正確的刻度線位置，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，這樣仰視讀數(shù)偏大。

三.中和滴定曲線（pH-H曲線）分析

（1）強酸與強堿滴定過程中的pH-V曲線

（以0,1000mol-L'NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L-I鹽酸為例）

①開始時加入的堿對pH的

影響較小

②當(dāng)接近滴定終點時，極

少量堿會引起pH的突變，

導(dǎo)致指示劑變色即達到滴

定終點

③滴定終點后，繼續(xù)加入

堿，對pH的影響較小

（2）強酸（強堿）滴定堿（酸）的pH-/曲線比較

強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高；

突躍點變化范圍不同：

強堿滴定強酸（強酸滴定強堿）的突躍點變化范圍大于強堿滴定弱酸（強酸滴定

弱堿）的突躍點變化范圍。

（3）中和滴定曲線的“5點”分析法

抓反應(yīng)的“起始”點判斷酸、堿的相對強弱

抓反應(yīng)“一半”點判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合

抓“恰好”反應(yīng)點判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性

抓溶液的“中性”點判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足

抓反應(yīng)的“過量”點判斷溶液中的溶質(zhì)及哪種物質(zhì)過量

例如：室溫下，向20mL0.1mol-LTHA溶液中逐滴加入0.1mol-LTNaOH溶液，溶液pH的變化如

圖所示。

起始點A—0.1mol?I/HA溶液的pH>l,故HA為弱酸

n

溶質(zhì)為NaA和HA溶液中：

-+

一半點B——?——?1>11<7—?c(A)>c(Na)>

且n(HA)-ic(H+)>c(OH-)

pH

_____________

溶液中：

溶質(zhì)為NaA和HA

——?——?+

7—廠——?二c(Na)=c(A")>

中性點cpH7

（HA稍過量）c(H)=c(OH)

0

溶液中：

恰好

——?+

C102040V(NaOH)/mL溶質(zhì)為NaA——?H>7?c(Na)>c(A")>

反應(yīng)點DP

c(OH-)>c(H+)

8

溶液中：

+

過量點E——?溶質(zhì)為NaA、NaOH——?pH>7——?c(Na)>c(OH)

>c(A-)>c(H+)

四.氧化還原滴定

(1)原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定本身并

沒有還原性或氧化性但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。

(2)試劑

①常見用于滴定的氧化劑：KMnO4>K2CT2O7、碘液等。

②常見用于滴定的還原劑：亞鐵鹽、草酸、維生素C、Na2s2O3等。

(3)指不劑

①氧化還原指示劑。

②專用指示劑，如淀粉溶液可用作碘量法的指示劑。

③自身指示劑，如KMnC)4溶液可自身指示滴定終點。

(4)實例

①酸性KMnO4溶液滴定H2c2O4溶液

原理2+

2MnOJ+6H++5H2c2。4==1OCO2T+2Mn+8H2O

指示劑酸性KMnCU溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnC>4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不

終點判斷

褪色，說明到達滴定終點。

②Na2s2。3溶液滴定碘液

原理2Na2s2O3+b=Na2s4。6+2NaI

指示劑用淀粉溶液作指示劑

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2s2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，

終點判斷

說明到達滴定終點。

五.沉淀滴定

(1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的

卻很少，實際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測定C「、B「、「濃度。

(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴

定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNCh溶液滴定溶液中的C「的含

量時常以CrO歹為指示劑，這是因為AgCl比Ag2CrC)4更難溶。

(3)實例

滴定內(nèi)容指示劑終點顏色變化解題策略

利用沉淀的先后順序判

出現(xiàn)磚紅色沉淀

用標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴斷滴定終點并利用反應(yīng)

K2CrO4溶液(Ag2CrC)4為磚紅色沉

定含C廠的溶液物與生成物間的數(shù)量關(guān)

淀)

系進行計算

盜提能?課后精練

1.“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”是化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)的重要組成部分。下列推理關(guān)系正確的是

A.CaCOs分解是吸熱反應(yīng)，所以過氧化氫分解也是吸熱反應(yīng)

B.Cl2+H20HC1+HC10,所以Bg+H2O=HBr+HBrO

C.CFCIBrI存在手性異構(gòu)體，所以二碘甲烷也存在手性異構(gòu)體

D.盛放標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管需要潤洗，所以盛放待測液的錐形瓶也要潤洗

【答案】B

【詳解】A.CaCOs分解是吸熱反應(yīng)，而過氧化氫分解是放熱反應(yīng)，A錯誤；

B.氯氣和澳均為鹵素單質(zhì)，澳單質(zhì)和水也會反應(yīng)生成HBr和HBrO,B正確；

C.二碘甲烷的C原子上未連接有四個不同的基團，其不存在手性異構(gòu)體，C錯誤；

D.盛放待測液的錐形瓶只需要洗凈，不需要潤洗，D錯誤；

故選B。

2.下列實驗所用主要儀器合理的是

A.除去粗鹽中的少量泥沙——分液漏斗

B.用酸性KMnCU標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸溶液——酸式滴定管

C.配制一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的NaCl溶液——容量瓶

D.實驗室用自來水制取蒸儲水一球形冷凝管

【答案】B

【詳解】A.除去粗鹽中的少量泥沙應(yīng)該用普通漏斗，A錯誤；

B.酸性KMnC>4具有強氧化性，應(yīng)該用酸式滴定管，B正確；

C.配制一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的NaCl溶液主要用燒杯，容量瓶主要配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，C錯誤；

D.實驗室用自來水制取蒸儲水應(yīng)該用直形冷凝管，D錯誤；

故選B。

3.某化學(xué)興趣小組模擬酒駕的檢測方法，設(shè)計如下實驗：

①配制500mLeimol/LKzCnCh標(biāo)準(zhǔn)溶液并加入少許稀硫酸酸化；

②量取VmL酒精溶液置于錐形瓶中；

③加入Cimol/LKzCnCh標(biāo)準(zhǔn)溶液VimL,充分反應(yīng)后，再加入過量的KI溶液和指示劑；

①用c2moi/LNa2s2O3溶液滴定反應(yīng)后的溶液，達到滴定終點時，重復(fù)三次，平均消耗Na2s2O3溶液的體積

為V2mL0

+

已知有關(guān)反應(yīng)為：16H++2Cr2(3}+3CH3cH20H=4Cr3++3CH3coOH+1140、14H+Cr2O^'

3+

+6I-=2Cr+3I2+7H2O,I2+2S2O|-=2I-+S4O^。

乙醇的物質(zhì)的量濃度為

2131

1.5*0.5c2V2eV-c2V2)-(c^.-c^)

A.-----D.-----c.32u.76

VV--------------------

VV

【答案】D

【詳解】根據(jù)反應(yīng)14H++Cr2。夕+6I-=2Cr3++3l2+7H2。、l2+2S2O；=2r+S&-可得關(guān)系式：Cr2O^~3I2~6S2O^,

則與I反應(yīng)的KCrO的物質(zhì)的量為2V2><10-3moi,故與CH3cH20H反應(yīng)的KCrO的物質(zhì)的量為

22702276

31

cV)xlO-3mol,所以CH3cH20H的物質(zhì)的量為「(CiV「：C2V2)xlO-3mol,則乙醇的物質(zhì)的量濃度為

2226

31

3(C|V-%C2V2),D項正確。

V

故選D。

4.常溫下，用O.lOOOmol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LCH3COOH溶液過程中的pH變化如下圖所

示，下列說法錯誤的是

A.M>20

B.a點溶液中水電離出的c(H+)約為io-。1noi/L

C.b點溶液中：2c(Na+)=c(CH3coOH)+c(CH3coeT)

D.滴定過程可選用酚酸作指示劑

【答案】A

【詳解】A.根據(jù)分析可知，當(dāng)消耗20.00mlNaOH溶液時，恰好產(chǎn)生醋酸鈉，由于醋酸鈉為強堿弱酸鹽，

因此溶液為堿性，PH=7時，加入NaOH溶液體積應(yīng)小于20mL,剩余少量的醋酸，溶液才會顯中性，故A

錯誤；

B.a點溶液中溶質(zhì)為CH3co0H和CH3coONa,溶液pH=4,則水電離出c(0IT)和c(lT)約為lO^mol/L,

故B正確：

C.b點溶液中存在c(CH3coOH):c(CH3coONa)=l:l,根據(jù)物料守恒可知，

+

2c(Na)=c(CH3COOH)+C(CH3coeT),故C正確；

D.溶液的終點為醋酸鈉，此時溶液為堿性，因此選擇酚麟作指示劑，故D正確；

故答案選A。

5.利用下列實驗裝置可以達到實驗?zāi)康牡氖?/p>

溶液

SC>4

稀Cu

3滴

4溶液

USO

滴加C

%

飽NaOH

I

1

一日和標(biāo)準(zhǔn)溶

電

H)2和

罩一食Mg(O

鹽

合

H混

二NaO

裒

窺、

日水懸濁

醋酸

產(chǎn)熱水

醛)

(含酚

溶液

%。2

5%

甲2mL

丙

乙

T

H

和NaO

、。

備H2

置制

甲裝

利用

A.

K*

)2的

(OH

于Mg

/小

)2的

(OH

明CU

可證

裝置

用乙

B.利

度

醋酸濃

置測定

用丙裝

C.利