《工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰》

ICS71.060.50

CCSG17

CIESC

中國化工學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CIESCXXXX—XXXX

工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰

Lithiumdifluoroxalatoborateforindustrialuse

（征求意見稿）

xxxx-xx-xx發(fā)布xxxx-xx-xx實(shí)施

中國化工學(xué)會(huì)發(fā)布

T/CIESCXXXX-XXXX

工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰

警示——本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證

符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存。

本文件適用于以氟化鹽、草酸化合物為原料生產(chǎn)的工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰的生產(chǎn)，該產(chǎn)品主要用于

鋰電池電解液。

分子式：C2BF2LiO4

結(jié)構(gòu)簡式：

O

OF

B-Li+

F

OO

相對分子質(zhì)量：143.767（按2022年國際相對原子質(zhì)量）

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限值的表示和判定

GB/T9738化學(xué)試劑水不溶物測定通用方法

GB/T19282-2014六氟磷酸鋰產(chǎn)品分析方法

GB/T23942-2009化學(xué)試劑電感耦合等離子體發(fā)射原子光譜法通則

GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗(yàn)方法

HJ1075-2019水質(zhì)濁度的測定濁度計(jì)法

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

濁度turbidity

也稱渾濁度，是由于水中對光有散射作用的物質(zhì)存在，而引起液體透明度降低的一種量度。水中懸

浮及膠體微粒會(huì)散射和吸收通過樣品的光線，光線的散射現(xiàn)象產(chǎn)生濁度，利用樣品中微粒物質(zhì)對光的散

射特征表征濁度，測量結(jié)果單位為NTU（散射濁度單位NephelometricTurbidityUnits）。

1

T/CIESCXXXX-XXXX

3.2

濁度計(jì)turbidimeter

利用一束穩(wěn)定光源通過盛有待測樣品的樣品池，傳感器處在與發(fā)射光線垂直的位置上測量散射光強(qiáng)

度。光束射入樣品時(shí)產(chǎn)生的散射光強(qiáng)度與樣品的濁度在一定范圍內(nèi)成比例關(guān)系。

4技術(shù)要求

工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰的技術(shù)要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。

表1工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰的技術(shù)要求

項(xiàng)目指標(biāo)

外觀白色粉末

含量，w/%≥99.50

水分/(mg/kg)≤400

游離酸（以HF計(jì)）/(mg/kg)≤500

不溶物/(mg/kg)≤3000

氯含量（以Cl-計(jì)）/(mg/kg)≤5

2-

硫酸根（以SO4計(jì)）/(mg/kg)≤50

濁度（1%emc溶液）（/NTU）≤4

K/(mg/kg)≤10

Ca/(mg/kg)≤10

Na/(mg/kg)≤10

金屬離子Fe/(mg/kg)≤10

Pb/(mg/kg)≤10

Cr/(mg/kg)≤10

Ni/(mg/kg)≤10

5試驗(yàn)方法

警示：試驗(yàn)方法規(guī)定的一些過程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況。操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施。

5.1一般規(guī)定

本文件除另有規(guī)定，所用試劑均為分析純試劑；試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注

明其他要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的規(guī)定制備。試驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中三級水

的規(guī)定，離子色譜及電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜分析用水應(yīng)滿足GB/T33087要求。

5.2外觀檢查

在手套箱中，取適量樣品于稱量紙上，在自然光或日光燈下目測。

5.3二氟草酸硼酸鋰含量的測定

5.3.1方法提要

以100%為產(chǎn)品含量的最高值。采用差減法，扣除水分、游離酸、不溶物、氯離子、硫酸根以及產(chǎn)

品規(guī)格中被測金屬元素的含量為產(chǎn)品的含量。

5.3.2結(jié)果計(jì)算

工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰的含量ω1，以%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）表示，按式（1）計(jì)算：

2

T/CIESCXXXX-XXXX

???????????????????????????????（1）

式中：

——試樣中水分含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

——試樣中游離酸含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

——試樣中不溶物含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

——試樣中氯離子含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

——試樣中硫酸根含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

——試樣中各被測金屬元素含量相加所得值，單位為毫克每千克（mg/kg）；

100%——產(chǎn)品含量的最大值。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后二位。

5.4水分的測定

5.4.1方法提要

試樣中的水分被加熱汽化并被載氣帶出進(jìn)入庫倫法水分滴定儀，水分與卡爾費(fèi)休試劑中的碘和二氧

化硫發(fā)生定量反應(yīng)，反應(yīng)式為：

I2+SO2+H2O→2HI+SO3

2I??2e?→I2

參加反應(yīng)的碘分子數(shù)等于水的分子數(shù)，電解生成的碘與所消耗的電量成正比，依據(jù)法拉第定律，用

消耗的電量得出水的量。

5.4.2試劑和材料

庫倫法水分滴定試劑。

高純氮?dú)猓核植桓哂?mg/kg。

5.4.3儀器和設(shè)備

卡爾·費(fèi)休庫侖法微量水分測定儀，與加熱汽化裝置聯(lián)用。

分析天平：感量為0.0001g。

手套箱：箱中水含量小于0.1mg/kg。

5.4.4分析步驟

儀器設(shè)置：載氣為氮?dú)?，流?0mL/min，儀器平衡反應(yīng)速率應(yīng)小于5μg/min，樣品加熱溫

度180℃，加熱吹掃時(shí)間300s。

于手套箱中準(zhǔn)確稱取0.5g~1g（精確至0.0001g）樣品，參考儀器說明書排布空白及試樣，

啟動(dòng)儀器分析水分，儀器自動(dòng)扣減空白并報(bào)告試樣中絕對水含量。

結(jié)果計(jì)算

水分ω2，數(shù)值以mg/kg計(jì)，按式（2）計(jì)算：

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????（2）

式中：

m1——水分儀測出的水分質(zhì)量，單位為微克（μg）；

m——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平均測定結(jié)果的差值應(yīng)不大于其平均值的

20%。

5.5游離酸的測定

5.5.1方法提要

3

T/CIESCXXXX-XXXX

采用三乙胺標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定試樣中的游離酸，利用自動(dòng)電位滴定儀指示滴定終點(diǎn)。

5.5.2試劑和材料

三乙胺。

鄰苯二甲酸氫鉀：基準(zhǔn)級。

碳酸甲乙酯：電子級，水分小于30mg/kg。

乙腈：水分小于l30mg/kg。

水。

三乙胺標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c=0.01mol/L。

配制：稱量三乙胺約1.02g（精確至0.0001g），轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用碳酸甲乙酯稀釋定容。

準(zhǔn)確稱取0.2g（精確至0.0001g）鄰苯二甲酸氫鉀，用約50mL水溶解，轉(zhuǎn)移至100mL的容量瓶中，

定容，搖勻。取5mL鄰苯二甲酸氫鉀溶液加入50mL的水，在電位滴定儀上用新配制的三乙胺溶液滴

定，標(biāo)定三乙胺溶液濃度。

5.5.3儀器和設(shè)備

自動(dòng)電位滴定儀配置非水相pH指示電極。

分析天平：感量為0.0001g。

滴定杯：100mL。

5.5.4測定步驟

在滴定杯中稱取2.0g~5.0g試樣，（精確至0.0001g），用60mL乙腈溶解稀釋，在自動(dòng)電位滴定儀

上用三乙胺標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。電位滴定儀根據(jù)電位突越判定終點(diǎn),記錄該樣品的滴定體積。

5.5.5結(jié)果計(jì)算

游離酸含量ω3（以HF計(jì)），以mg/kg表示，按式（3）計(jì)算：

??????????????????????????????????????????????????????????????????（3）

式中：

c——三乙胺標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,單位為摩爾每升（mol/L）；

V——試樣滴定所消耗的三乙胺標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積,單位為毫升（mL）；

m——試樣質(zhì)量,單位為克（g）；

20.01——?dú)浞幔℉F）的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；

1000000——換算系數(shù)；

1000——換算系數(shù)。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的差值應(yīng)不大于其平均值的

20%。

5.6不溶物的測定

稱量5g試樣（精確至0.0001g），加入150mL碳酸甲乙酯溶劑，加熱至50℃，并采用磁力攪拌助

溶30min。

不溶物含量ω4，以mg/kg表示，按照GB/T19282-2014和GB/T9738中的規(guī)定進(jìn)行測定。

5.7氯離子的測定

5.7.1方法提要

以銀電極為指示電極，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定樣品中的氯離子，以電位的“突越”點(diǎn)為滴定終

點(diǎn)。根據(jù)終點(diǎn)所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，計(jì)算出試樣中氯離子的含量。

4

T/CIESCXXXX-XXXX

5.7.2試劑和材料

無水乙醇。

硝酸：2mol/L。

硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c=0.002mol/L。

5.7.3儀器和設(shè)備

自動(dòng)電位滴定儀：精度±2mv。

電極：銀復(fù)合電極或同類型電極。

燒杯：100mL。

5.7.4分析步驟

稱取10.0g（精確至0.001g）試樣于100mL燒杯中，加入60mL無水乙醇溶解，繼續(xù)加入1mL

硝酸（），啟動(dòng)電位滴定儀，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（）滴定至終點(diǎn)，記錄消耗的硝酸銀標(biāo)

準(zhǔn)滴定溶液體積。按相同步驟做試劑空白試驗(yàn)。

5.7.5結(jié)果計(jì)算

氯離子的含量ω5，以mg/kg表示，按照式（4）進(jìn)行計(jì)算：

??????????????????????????????????????????????????????????（4）

式中：

c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1——試樣消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2——空白消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

35.45——氯的摩爾質(zhì)量，單位克每摩爾（g/mol）；

1000000——換算系數(shù)；

1000——換算系數(shù)。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后二位。兩次平行測定體

積（、）的絕對差值應(yīng)不大于其平均值的10%。

5.8硫酸根的測定

5.8.1方法提要

采用離子色譜法。在離子色譜柱樣品中分離待測陰離子，用電導(dǎo)檢測器檢測，以色譜峰的保留時(shí)間

定性，外標(biāo)法定量。

5.8.2試劑和材料

淋洗液：根據(jù)儀器型號和色譜柱說明書配制。

抑制劑：根據(jù)儀器型號及說明書配制。

2-

硫酸根（SO4）標(biāo)準(zhǔn)貯備液：100mg/L。

5.8.3儀器和設(shè)備

離子色譜儀：配備陰離子分析柱，電導(dǎo)檢測器。

針式過濾器：5mL注射器配置0.45μm有機(jī)系針式濾頭。

真空抽濾裝置：使用直徑50mm、孔徑0.45μmPVDF濾膜。

分析天平：感量0.00001g。

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移液槍：量程100μL。

容量瓶：100mL。

5.8.4測定步驟

離子色譜分析條件

推薦的的分離柱和典型色譜操作條件如表2所示。附錄A中的圖A.1和表A.1，其他能達(dá)到同等分離程

度的色譜柱及操作條件均可使用。

表2推薦的分離柱和典型色譜操作條件

項(xiàng)目參數(shù)

分離柱陰離子色譜柱150mm或250mm

流速/（mL/min）0.7

柱溫/℃30

進(jìn)樣體積/μL20

硫酸根校準(zhǔn)曲線的繪制

分別準(zhǔn)確移取0.02mL、0.05mL、0.10mL、0.20mL的硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液（），用水定容至

刻度，混勻。按質(zhì)量濃度由低到高依次注入離子色譜儀進(jìn)行測定，以峰面積為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度為橫坐

標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

試樣的測定

稱取1.0g試樣，精確至0.00001g，用水溶解并定容至100mL，混合均勻，針式過濾。按照與繪制

校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件，將試樣注入離子色譜儀進(jìn)行測定，以保留時(shí)間定性。根據(jù)被測硫酸根離子的

峰面積，由校準(zhǔn)曲線確定試樣的硫酸根離子濃度。

5.8.5結(jié)果計(jì)算

硫酸根的含量ω6，以mg/kg表示，按照式（5）進(jìn)行計(jì)算：

??????????????????????????????????????????????????????????????????????（5）

式中：

——通過校準(zhǔn)曲線得出的試樣中硫酸根的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

V——試樣稀釋后的體積，單位毫升（mL）；

m——稱取試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的差值應(yīng)不大于其平均值的

20%。

5.9濁度的測定

按HJ1075規(guī)定進(jìn)行測定。

將試樣用碳酸甲乙酯（EMC）溶解稀釋成1%的溶液，測試溶液濁度。

5.10金屬離子的測定

5.10.1方法提要

在具有耐氫氟酸進(jìn)樣系統(tǒng)的電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀上采用工作曲線法測定試樣中各金屬元

素的含量。

5.10.2試劑和材料

水。

6

T/CIESCXXXX-XXXX

2%硝酸。

混和標(biāo)準(zhǔn)溶液：包含K、Ca、Na、Fe、Pb、Ni、Cr，各元素濃度均為100mg/L。

高純氬氣：純度不低于99.999%。

5.10.3儀器和設(shè)備

符合GB/T23942-2009的規(guī)定的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。

耐氫氟酸進(jìn)樣系統(tǒng)。

分析天平：感量為0.0001g。

移液槍：量程分別為100μL，1000μL。

5.10.4測定步驟

標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別移取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（），并稀釋至100mL，配制各被測元素的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

表3各被測元素標(biāo)準(zhǔn)溶液配制表

被測元素移取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的量/mL

鉀0.050.100.300.50

鈣0.050.100.300.50

鈉0.050.100.300.50

鐵0.050.100.300.50

鉛0.050.100.300.50

鎳0.050.100.300.50

鉻0.050.100.300.50

試樣制備

稱取5g試樣，精確至0.1mg，用2%硝酸定容至100mL。目標(biāo)元素含量過高可調(diào)整稀釋比例后測試。

同時(shí)準(zhǔn)備空白樣。

儀器準(zhǔn)備

按照儀器說明書調(diào)節(jié)儀器，各元素對應(yīng)譜線波長見表4。

表4推薦各元素對應(yīng)譜線波長

元素觀察方向波長/nm

鉀軸向766.491

鈣軸向422.673

鈉徑向588.992

鐵軸向239.527

鉛軸向283.305

鎳軸向221.648

鉻軸向284.325

測定方法

7

T/CIESCXXXX-XXXX

建立序列，依次分析測定梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液0.05mg/kg、0.10mg/kg、0.30mg/kg、0.50mg/kg的響應(yīng)值，

同時(shí)分析空白及待測試樣。通過建立工作曲線，根據(jù)待測試樣的響應(yīng)可得到目標(biāo)元素的含量。

結(jié)果計(jì)算

被測元素的含量，以mg/kg表示，按照式（6）進(jìn)行計(jì)算：

??????????????????????????????????????????????????????????????????????（6）

式中：

——由工作曲線上查得試樣中各被測元素的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

——試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于1mg/kg。

6檢驗(yàn)規(guī)則

6.1出廠檢驗(yàn)

本文件第4章規(guī)定的項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，出廠檢驗(yàn)每批進(jìn)行一次。每批產(chǎn)品應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量

檢驗(yàn)部門進(jìn)行檢驗(yàn)，產(chǎn)品檢驗(yàn)合格并附合格證方可出廠。

6.2組批

在原材料、工藝不變的條件下，以同一個(gè)干燥釜同批生產(chǎn)的產(chǎn)量為一批。

6.3采樣

產(chǎn)品采樣應(yīng)按GB/T6678、GB/T6679的規(guī)定進(jìn)行。取樣應(yīng)在手套箱中進(jìn)行，排除空氣和水分，采

用氟化瓶包裝。至少采取兩瓶試樣（100g/瓶），一瓶由質(zhì)量檢驗(yàn)部門檢驗(yàn)，另一瓶保存?zhèn)洳椤?/p>

6.4判定

檢驗(yàn)結(jié)果的判定采用GB/T8170規(guī)定的修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果全部符合本文件的技術(shù)要求

時(shí)，則判定該批產(chǎn)品合格。檢驗(yàn)結(jié)果中，如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件要求時(shí)，應(yīng)重新自兩倍量的包裝單

元中取樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)。復(fù)驗(yàn)結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件的要求，則判該批產(chǎn)品為不合格。

7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸與貯存

7.1標(biāo)志

工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰產(chǎn)品包裝容器上應(yīng)有清晰、牢固的標(biāo)志1），標(biāo)志內(nèi)容應(yīng)包括產(chǎn)品名稱、本文

件編號、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、保質(zhì)期、生產(chǎn)廠名稱、廠址及GB190規(guī)定的“腐蝕性物質(zhì)”標(biāo)簽。

7.2包裝

工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰產(chǎn)品使用清潔、干燥、密封塑料瓶包裝，并充有氮?dú)獗Ｗo(hù)。應(yīng)在真空手套箱

或干燥房中包裝和處理，包裝規(guī)格為5L塑料瓶，或根據(jù)客戶的要求進(jìn)行包裝。

7.3運(yùn)輸

工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰產(chǎn)品運(yùn)輸時(shí)要輕裝輕卸，防止日曬雨淋，避免劇烈震動(dòng)和撞擊。

7.4貯存

工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰產(chǎn)品應(yīng)貯存于陰涼、干燥的庫房內(nèi)。

7.5保質(zhì)期

在本文件規(guī)定的包裝貯存條件下，工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰產(chǎn)品保質(zhì)期自生產(chǎn)之日起一年。

1）工業(yè)用二氟草酸硼酸鋰的安全信息參見附錄B。

8

T/CIESCXXXX-XXXX

附錄A

（資料性）

二氟草酸硼酸鋰的典型色譜圖及各組分相對保留時(shí)間

A.1二氟草酸硼酸鋰的典型色譜圖

二氟草酸硼酸鋰典型色譜圖如圖A.1所示。

標(biāo)引序號說明：

1——氟離子；

2——氯離子；

3——硫酸根離子；

4——二氟草酸硼酸根離子。

圖A.1二氟草酸硼酸鋰典型色譜圖

A.2各組分相對保留時(shí)間

各組分相對保留時(shí)間見表A.1。