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文檔簡介

ICS71.100.01

30

CCSGCPCIF

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CPCIF****—2023

工業(yè)用甲基環(huán)己二胺

2,4(6)Diamino-1-methylcyclohexaneforIndustrialuse

(征求意見稿)

2023-**-**發(fā)布2023-**-**實(shí)施

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布

T/CPCIF****—2023

工業(yè)用甲基環(huán)己二胺

1范圍

本文件規(guī)定了工業(yè)用甲基環(huán)己二胺的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存。

本文件適用于以甲苯二胺和氫氣在催化劑的作用下加氫生產(chǎn)的工業(yè)用甲基環(huán)己二胺(2,6-二氨基

-1-甲基環(huán)己烷與2,4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷的不同立體異構(gòu)混合物)。

注:該產(chǎn)品主要應(yīng)用于環(huán)氧樹脂固化劑、聚酰胺和聚氨酯合成等領(lǐng)域。

分子式:C7H16N2

結(jié)構(gòu)式如下:

NH2

NH2

相對分子質(zhì)量:128.22(按2022年國際相對原子質(zhì)量)

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本

文件。

GB/T191包裝儲運(yùn)圖示標(biāo)志

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑實(shí)驗(yàn)方法中所用之際及制品的制備

GB/T3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測定法(Hazen單位——鉑-鈷色號)

GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則和極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

1

T/CPCIF****—2023

4技術(shù)要求

工業(yè)用甲基環(huán)己二胺的技術(shù)要求應(yīng)符合表1規(guī)定。

表1技術(shù)要求

項(xiàng)目指標(biāo)

外觀透明液體,無機(jī)械雜質(zhì)

甲基環(huán)己二胺,w/%≥99.00

胺值/(mgKOH/g)820~880

色度(鉑-鈷色號)/Hazen單位≤40

水分,w%≤0.09

注:甲基環(huán)己二胺含量為2,4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷(4種空間異構(gòu))和2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷

(3種空間異構(gòu))的混合物的總含量。

5試驗(yàn)方法

警示——試驗(yàn)方法規(guī)定的一些試驗(yàn)過程可能導(dǎo)致危險情況,操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施。

5.1一般規(guī)定

本文件所用試劑和水,除特殊注明外,均指分析純和符合GB/T6682規(guī)定的三級水,分析中所用標(biāo)

準(zhǔn)滴定溶液、制劑和制品,在沒有注明其他要求時,均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定制備。

5.2外觀的測定

取適量樣品置于無色透明比色管中,在自然光或日光燈下目測。

5.3甲基環(huán)己二胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

5.3.1方法提要

采用氣相色譜法,在選定的工作條件下,試樣經(jīng)氣化通過色譜柱,使其中的各組分分離,用氫火焰

離子化檢測器(FID)檢測,用面積歸一化法定量。

5.3.2試劑與材料

5.3.2.1氮?dú)猓后w積分?jǐn)?shù)不低于99.99%,經(jīng)硅膠和分子篩干燥、凈化;

5.3.2.2氫氣:體積分?jǐn)?shù)不低于99.99%,經(jīng)硅膠和分子篩干燥、凈化;

5.3.2.3空氣:經(jīng)硅膠和分子篩干燥、凈化。

5.3.3儀器

5.3.3.1氣相色譜儀:配置FID檢測器,儀器穩(wěn)定性和靈敏度應(yīng)符合GB/T9722的規(guī)定;儀器的線

性范圍應(yīng)滿足定量分析要求。

5.3.3.2記錄儀:色譜工作站;

5.3.3.3微量進(jìn)樣器:1μL。

2

T/CPCIF****—2023

5.3.4色譜操作條件

本文件所推薦的色譜柱和操作條件見表2。典型色譜圖和各組分保留時間見附錄A中的A.1和表A.1。

其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱及操作條件均可使用。

表2色譜柱和操作條件

控制參數(shù)操作條件

色譜柱50%苯基二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱

規(guī)格30m×0.32mm×0.5μm

氣化室溫度/(℃)260

初始溫度100℃,保持1.5min,以5℃/min的速率升至130℃,保持

柱溫/(℃)

5min,再以15℃/min的速率升至240℃,保持20min。

載氣(N2)流量/(mL/min)1.0

氫氣流量/(mL/min)40

空氣流量/(mL/min)400

尾吹氣(N2)流量/(mL/min)30

分流比50:1

檢測器溫度/(℃)280

進(jìn)樣量/μL0.1

5.3.5分析步驟

啟動色譜儀,按照色譜分析操作條件調(diào)節(jié)儀器,待儀器運(yùn)行平穩(wěn)后,直接注入試樣0.1μL,待全部

組分流出后,色譜工作站記錄峰面積。

5.3.6結(jié)果計算

試樣中甲基環(huán)己二胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)w,數(shù)值以%表示,按式(1)計算:

=×100…………(1)

????1

式中:????∑????????

A1——甲基環(huán)己二胺對應(yīng)的色譜峰面積(2,6,-二氨基-1-甲基環(huán)己烷與2,4,-二氨基-1-甲基環(huán)己烷所

有立體異構(gòu)峰面積之和);

ΣAi——各組分色譜峰面積之和。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果,兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.1%

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T/CPCIF****—2023

5.4胺值的測定

5.4.1方法提要

以冰醋酸-苯為溶劑,甲基紫為指示劑,用高氯酸的冰醋酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液直接滴定,依據(jù)其滴定消

耗量來計算總胺值。

5.4.2儀器設(shè)備

分析天平:精度值0.0001g。

5.4.3測定步驟

1.高氯酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制:量取70%高氯酸溶液4.3mL,溶于500mL冰醋酸中,然后量取醋

酸酐7.5mL分次加入,混合均勻,靜置過夜,即得高氯酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。

2.高氯酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定:稱取0.2g~0.3g(精確至0.0001g)事先在110℃~120℃烘干至恒重

的鄰苯二甲酸氫鉀,于250mL容量瓶中,加入50mL冰醋酸溶解,再加入甲基紫指示劑3~4滴,用高

氯酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紫色變成純藍(lán)色,即為終點(diǎn)。

高氯酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按照式(2)進(jìn)行計算。

3.樣品胺值的測定:稱取約0.2-0.3g樣品,精確至0.0001g,置于250mL的三角瓶中,加入25mL

冰醋酸-苯溶劑,搖動至完全溶解,加入甲基紫指示劑3~4滴,用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至由紫色變

成純藍(lán)色,即為終點(diǎn)。

樣品的胺值按照式(3)進(jìn)行計算。

5.4.4結(jié)果計算

()=…………(2)

×.

????

式(2)中:????????????????????4????02042

c(HClO4)——高氯酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L;

m——鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量,g;

V——消耗的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL;

0.2042——與1.00mL高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[C(HClO4)=0.1mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜泥彵蕉姿徕浀馁|(zhì)量;

××.

=…………(3)

????????561

式(3)中:????????

C——高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;

V——高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定消耗體積,mL;

m——樣品的質(zhì)量,g;

N——樣品的胺值,mgKOH/g;

5.5色度的測定

按GB/T3143的規(guī)定進(jìn)行。

5.6水分的測定

按GB/T6283中卡爾·費(fèi)休容量滴定法進(jìn)行測定。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.02%

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T/CPCIF****—2023

6檢驗(yàn)規(guī)則

6.1出廠檢驗(yàn)

本文件第4章規(guī)定的所有項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。

6.2組批

工業(yè)用甲基環(huán)己二胺以同等質(zhì)量的均勻產(chǎn)品為一批。

6.3采樣

采樣按GB/T6680和GB/T6682規(guī)定進(jìn)行,取樣不得少于100g,將試樣分裝于兩個干燥潔凈的避光

磨口瓶中,密封。瓶上粘貼標(biāo)簽,注明產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名、型號、批號、采樣日期、采樣人姓名等。

一瓶用于檢驗(yàn),另一瓶密封、避光保存?zhèn)洳椤?/p>

6.4判定

檢驗(yàn)結(jié)果按GB/T8170中的修約值比較法判定。所有檢驗(yàn)結(jié)果符合本文件第4章的要求,則該批產(chǎn)

品合格。若檢驗(yàn)結(jié)果有任何指標(biāo)項(xiàng)不符合本文件的要求,應(yīng)重新加倍取樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn),復(fù)驗(yàn)結(jié)果如仍有指

標(biāo)項(xiàng)不符合本文件的要求,則整批產(chǎn)品判為不合格。

7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存

7.1標(biāo)志

產(chǎn)品包裝容器上應(yīng)有清晰、牢固的標(biāo)志,其內(nèi)容包括:

a)產(chǎn)品名稱;

b)生產(chǎn)商名稱及地址;

c)型號;

d)批號和生產(chǎn)日期;

e)凈含量;

f)保質(zhì)期;

并按GB/T191的規(guī)定,標(biāo)明“怕雨”、“怕曬”以及“豎直放置”等標(biāo)志。

7.2包裝

本產(chǎn)品應(yīng)裝于清潔、干燥、密封的內(nèi)涂層鋼桶中。也可根據(jù)用戶要求采用其它形式但符合的包裝。

7.3運(yùn)輸

運(yùn)輸、裝卸應(yīng)按照貨物運(yùn)輸規(guī)定進(jìn)行,輕裝、輕卸,防止撞擊,防止日曬、雨淋,避免包裝破損。

7.4貯存

7.4.1在陰涼、干燥條件下貯存,嚴(yán)防潮濕、日曬,保持良好通風(fēng),打開后應(yīng)盡快使用完畢,并應(yīng)隔

絕火源,遠(yuǎn)離熱源。

7.4.2產(chǎn)品在符合本文件規(guī)定的運(yùn)輸、貯存條件下,自生產(chǎn)之日起貯存期為12個月。

5

T/CPCIF****—2023

附錄A

(資料性)

甲基環(huán)己二胺含量測定的典型色譜圖及各組分保留時間

A.1甲基環(huán)己二胺含量測定的典型色譜圖

甲基環(huán)己二胺含量測定的典型色譜圖見圖A.1。

標(biāo)引序號說明:

1——未知物1;

2——未知物2;

3——未知物3;

4——未知物4;

5——反,反-2.4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷、反,反-2.6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷;

6——反,順-2.4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷;

7——順,反-2.4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷;

8——順,反-2.6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷;

9——順,順-2.4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷;

10——順,順-2.6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷。

圖A.1甲基環(huán)己二胺含量測定的典型色譜圖

6

T/CPCIF****—2023

A.2各組分保留時間

各組分保留時間見表A.1

表A.1各組分保留時間

峰序號組分名稱保留時間/min

1未知物11.9

2未知物22.2

3未知物34.2

4未知物44.5

5反,反-2.4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷、反,反-2.6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷5.3

6反,順-2.4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷5.4

7順,反-2.4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷5.5

8順,反-2.6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷5.5

9順,順-2.4-二氨基-1-甲基環(huán)己烷5.8

10順,順-2.6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷5.9

—————

7

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

《工業(yè)用甲基環(huán)己二胺》

編制說明

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)起草小組

2023年12月

I

目錄

1任務(wù)來源................................................................................................1

2目的和意義............................................................................................1

2.1產(chǎn)品及行業(yè)概況.............................................................................1

2.2標(biāo)準(zhǔn)編制的意義及必要性.............................................................2

3標(biāo)準(zhǔn)制定過程........................................................................................2

4標(biāo)準(zhǔn)編制原則........................................................................................4

5主要條款的說明....................................................................................4

5.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍.................................................................................4

5.2規(guī)范性引用文件.............................................................................5

5.3要求..................................................................................................5

5.4國內(nèi)先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)及采標(biāo)情況.............................................................5

5.5指標(biāo)項(xiàng)目的確定.............................................................................6

5.5.11,3-環(huán)己二甲胺質(zhì)量分?jǐn)?shù).................................................6

5.5.2色度..................................................錯誤!未定義書簽。

5.5.3比重..................................................錯誤!未定義書簽。

5.5.4水分..................................................................................7

5.6試驗(yàn)方法.........................................................................................7

5.6.11,3-環(huán)己二甲胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定.....................................7

5.6.2色度的測定......................................................................8

5.6.3比重的測定......................................錯誤!未定義書簽。

5.6.4水分的測定......................................................................8

5.7檢驗(yàn)規(guī)則.........................................................................................8

5.7.1組批..................................................................................8

5.7.2抽樣..................................................................................8

5.7.3出廠檢驗(yàn)..........................................................................8

5.7.4合格判定..........................................................................8

II

5.8標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存.............................................................8

5.8.1標(biāo)志..................................................................................8

5.8.2包裝..................................................................................9

5.8.3運(yùn)輸..................................................................................9

5.8.4貯存..................................................................................9

6與現(xiàn)有法律法規(guī)的協(xié)調(diào)性....................................................................9

7重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)........................................................9

8標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說明............................................................................9

9實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)的經(jīng)濟(jì)、社會效益以及實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)的要求、措施................9

III

《工業(yè)用甲基環(huán)己二胺》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

1任務(wù)來源

根據(jù)中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會印發(fā)《關(guān)于印發(fā)2023年第一批中

國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計劃的通知》,《工業(yè)用甲基

環(huán)己二胺》被列入中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定計劃。

本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出,中國石油和化學(xué)工業(yè)

聯(lián)合會標(biāo)準(zhǔn)化工作委員會歸口,由河南雷佰瑞新材料科技有限公司等

單位組織起草。

2目的和意義

2.1產(chǎn)品及行業(yè)概況

甲基環(huán)己二胺(HTDA)由甲苯二胺在催化劑作用下加氫后制到,

是一種脂環(huán)胺類固化劑,具有黏度低,固化試用期長,防腐以及耐溫

性好等優(yōu)勢。該產(chǎn)品可單獨(dú)用作固化劑,還可與其他普通環(huán)氧固化劑

(如:脂肪胺,脂環(huán)胺、芳香胺、酸酐等)或通用促進(jìn)劑(如:叔胺、

咪唑)混合使用,在寬廣的溫度范圍類固化環(huán)氧樹脂,廣泛應(yīng)用于復(fù)

合材料、涂料、風(fēng)電葉片材料與膠粘劑等環(huán)氧固化劑領(lǐng)域。同時,用

其合成的異氰酸酯為脂環(huán)族異氰酸酯,與脂肪族或脂環(huán)族二胺、聚醚

胺等組合使用,在光照和空氣環(huán)境中具有優(yōu)異的耐黃變性能,可用于

生產(chǎn)特種聚氨酯材料,是重要的有機(jī)化工和精細(xì)化工中間體,市場應(yīng)

用前景廣闊,產(chǎn)品供不應(yīng)求。

國外生產(chǎn)甲基環(huán)己二胺的企業(yè)主要有德國的巴斯夫化學(xué)以及美

國的亨斯邁等,另外美國伊斯曼生產(chǎn)該產(chǎn)品但是不對外銷售。甲基環(huán)

己二胺產(chǎn)品的生產(chǎn)存在較高的技術(shù)門檻,主要是原料甲苯二胺苯環(huán)加

氫難度大,另外催化劑的選擇和制備要求高,催化劑技術(shù)長期被國外

1

壟斷。

目前全國年產(chǎn)量2000多噸,市場需求20000噸,國內(nèi)生產(chǎn)量遠(yuǎn)低

于需求量。國內(nèi)的主要生產(chǎn)企業(yè)有河南雷佰瑞新材料科技有限公司、

江蘇清泉化學(xué)股份有限公司、本源精化環(huán)保科技有限公司及山東尚正

新材料科技股份有限公司等企業(yè)。

河南雷佰瑞新材料科技有限公司于2020年建成年產(chǎn)2000噸

HTDA裝置并一次投產(chǎn)成功,成為國內(nèi)首家HTDA實(shí)質(zhì)性生產(chǎn)企業(yè)。

該項(xiàng)目產(chǎn)品對標(biāo)國外同期產(chǎn)品,并且實(shí)現(xiàn)了催化劑國產(chǎn)化以及裝置國

產(chǎn)化。2021年1600噸HTDA改擴(kuò)建項(xiàng)目生產(chǎn)改造成功,進(jìn)一步提產(chǎn),

有效改善了市場供需,為行業(yè)快速發(fā)展提供了重要支撐。

2.2標(biāo)準(zhǔn)編制的意義及必要性

甲基環(huán)己二胺應(yīng)用比較集中,且作為環(huán)氧樹脂固化劑消費(fèi)增長迅

速。由于以前中國企業(yè)不具備甲基環(huán)己二胺的大規(guī)模生產(chǎn)能力,行業(yè)

發(fā)展及下游應(yīng)用受到了極大的限制。

河南雷佰瑞新材料科技有限公司,通過技術(shù)研發(fā)突破打破國外部

分技術(shù)壟斷,推動了相關(guān)行業(yè)的快速發(fā)展。

目前國內(nèi)甲基環(huán)己二胺生產(chǎn)企業(yè)較少,尚未形成甲基環(huán)己二胺統(tǒng)

一的相關(guān)技術(shù)要求、質(zhì)量及檢測標(biāo)準(zhǔn),制約著行業(yè)的可持續(xù)、高質(zhì)量

發(fā)展。因此,申請制定工業(yè)用甲基環(huán)己二胺的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),以規(guī)范生產(chǎn)

和市場銷售,提高甲基環(huán)己二胺產(chǎn)品在國內(nèi)、國際市場上的競爭力,

促進(jìn)行業(yè)發(fā)展具有重要意義。

3標(biāo)準(zhǔn)制定過程

為了切實(shí)做好《工業(yè)用甲基環(huán)己二胺》標(biāo)準(zhǔn)的編制工作,我們在

接到任務(wù)時,成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組,制定工作方案,主要工作過程

如下:

(1)2023年5月8日,石化聯(lián)合會發(fā)布《關(guān)于征集2023年第一批

2

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)計劃項(xiàng)目的通知》。石化聯(lián)合會

環(huán)氧樹脂及應(yīng)用專委會、河南雷佰瑞新材料科技有限公司、北京國化

新材料技術(shù)研究院等企業(yè)開展了對國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、甲基環(huán)己二胺的

生產(chǎn)現(xiàn)狀及下游應(yīng)用等方面的調(diào)研工作,就甲基環(huán)己二胺產(chǎn)品的主要

產(chǎn)品指標(biāo)、管理、運(yùn)輸、驗(yàn)收、貯存、使用、處置等環(huán)節(jié)進(jìn)行了詳細(xì)

的研究,最終確定甲基環(huán)己二胺產(chǎn)品團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容,在此基礎(chǔ)上提

交了《工業(yè)用甲基環(huán)己二胺》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的項(xiàng)目建議書。

(2)2023年7月18日,中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會通過騰訊會議

召開團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)審查會,起草單位重點(diǎn)就標(biāo)準(zhǔn)編制的背景意義、必

要性及可行性進(jìn)行了匯報。

(3)2023年7月27日,石化聯(lián)合會發(fā)布《關(guān)于印發(fā)2023年第一批

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計劃的通知》,《工業(yè)用甲

基環(huán)己二胺》等58項(xiàng)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)順利通過立項(xiàng)審查。

(4)立項(xiàng)審查通過后,標(biāo)準(zhǔn)起草工作組和技術(shù)小組人員根據(jù)國

家標(biāo)準(zhǔn)GB/T191-2008《包裝貯運(yùn)圖示標(biāo)志》、GB/T601《化學(xué)試劑

標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》、GB/T603化學(xué)試劑實(shí)驗(yàn)方法中所用之際及

制品的制備、GB/T3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測定法(Hazen單位——

鉑-鈷色號)、GB/T6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費(fèi)休法

(通用方法)》、GB/T6678《化工產(chǎn)品采樣總則》、GB/T6680《液

體化工產(chǎn)品采樣通則》、GB/T6682《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方

法》、GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則和極限數(shù)值的表示和判定、GB/T9722

《化學(xué)試劑氣相色譜法通則》的研究工作,結(jié)合國內(nèi)外主要廠家產(chǎn)

品指標(biāo)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、下游行業(yè)對甲基環(huán)己二胺的性能要求等,完成初

稿撰寫工作。

(5)2023年10月,編制組以線上方式召開第一次工作會議,會

議邀請了標(biāo)準(zhǔn)化專家以及北京國化,會議針對標(biāo)準(zhǔn)草案文本編寫以及

格式展開了討論。

(6)2023年11月,編制組以線下方式召開工作會議,會議邀請

3

了標(biāo)準(zhǔn)化專家、相關(guān)企業(yè)以及北京國化相關(guān)人員,會議針對范圍、定

義、測試方式及典型圖譜等展開了研討,對標(biāo)準(zhǔn)草案和編制說明進(jìn)行

了詳細(xì)的討論。

(7)2023年12月,根據(jù)討論會的相關(guān)意見,標(biāo)準(zhǔn)起草工作組制

定了本標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿及編制說明,并進(jìn)行公示。

(8)2023年XX月,根據(jù)專家反饋意見,對標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明

征求意見稿進(jìn)行認(rèn)真細(xì)致的修改完善,形成送審稿。

(9)2023年XX月,組織相關(guān)專家進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的現(xiàn)評審,根據(jù)評審

專家的意見,再次對標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行完善和修改,形成報批稿報送中國石油

和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會。

4標(biāo)準(zhǔn)編制原則

根據(jù)《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定》精神,為科學(xué)合理利用資源,推廣科

學(xué)技術(shù)成果,滿足市場和創(chuàng)新需要,聚焦新技術(shù)、新產(chǎn)業(yè)、新業(yè)態(tài)和

新模式,填補(bǔ)標(biāo)準(zhǔn)空白,提高經(jīng)濟(jì)效益、社會效益,而制定本標(biāo)準(zhǔn)。

具體來說,本標(biāo)準(zhǔn)的制定遵循以下幾條原則:

(1)有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步,提高產(chǎn)品質(zhì)量的原則;

(2)有利于合理利用資源,提高經(jīng)濟(jì)效益的原則;

(3)遵循科學(xué)性、先進(jìn)性、統(tǒng)一性的原則。

5主要條款的說明

5.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍

本文件規(guī)定了工業(yè)用甲基環(huán)己二胺的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法及標(biāo)志、

包裝、運(yùn)輸、貯存。

本文件適用于用甲苯二胺和氫氣在催化劑作用下加氫生產(chǎn)的工

業(yè)用甲基環(huán)己二胺。

4

5.2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可

少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn);不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T191包裝儲運(yùn)圖示標(biāo)志

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑實(shí)驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測定法(Hazen單位—鉑-鈷色號)

GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費(fèi)休法(通用方

法)

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則

5.3要求

工業(yè)用甲基環(huán)己二胺的技術(shù)要求應(yīng)符合表1規(guī)定。

表1工業(yè)用甲基環(huán)己二胺的理化指標(biāo)

項(xiàng)目要求

外觀透明液體、無機(jī)械雜質(zhì)

甲基環(huán)己二胺質(zhì)量分?jǐn)?shù),w%≥99.00

胺值,mgKOH/g820~880

色度(鉑-鈷色號),Hazen單位≤40

水分,w%≤0.09

5.4國內(nèi)先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)及采標(biāo)情況

國外對甲基環(huán)己二胺技術(shù)保密性強(qiáng),暫無公開的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),國內(nèi)

也暫無相關(guān)國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),有標(biāo)準(zhǔn)起草單位、本源精化及山東尚正

5

新材等制定有相關(guān)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。本次標(biāo)準(zhǔn)的制定參考了河南雷佰瑞、

本源精化等國內(nèi)公司的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),為了體現(xiàn)先進(jìn)性,還參考了國際領(lǐng)

先生產(chǎn)企業(yè)巴斯夫的相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。

5.5指標(biāo)項(xiàng)目的確定

5.5.1外觀

甲基環(huán)己二胺產(chǎn)品外觀為透明液體,無機(jī)械雜質(zhì)。

5.5.2甲基環(huán)己二胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

常溫下甲基環(huán)己二胺為液體,質(zhì)量分?jǐn)?shù)指溶液中溶質(zhì)質(zhì)量與溶液

質(zhì)量之比,即反映產(chǎn)品純度的重要指標(biāo)。為嚴(yán)格要求產(chǎn)品質(zhì)量,本標(biāo)

準(zhǔn)中工業(yè)用甲基環(huán)己二胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)要求值為≥99.00%,除去水分含量

剩余含量為甲基環(huán)己胺等雜質(zhì),經(jīng)下游驗(yàn)證該雜質(zhì)對產(chǎn)品的應(yīng)用影響

不大。該指標(biāo)達(dá)到巴斯夫的產(chǎn)品指標(biāo),經(jīng)下游及實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,綜合考慮

參照≥99.00%執(zhí)行。

5.5.3胺值

胺值是產(chǎn)品在作為環(huán)氧固化劑用途的一個重要指標(biāo),胺值是反應(yīng)

該固化劑的反應(yīng)活性的重要指標(biāo)。同時環(huán)氧樹脂與胺類固化劑反應(yīng)時,

根據(jù)胺值可以計算配比??紤]到實(shí)際應(yīng)用場景以及反應(yīng)活性,將胺值

規(guī)范在一定范圍內(nèi),本標(biāo)準(zhǔn)中工業(yè)用甲基環(huán)己二胺的胺值范圍為

820~880,該指標(biāo)與國內(nèi)其他企業(yè)的產(chǎn)品指標(biāo)相仿,達(dá)到巴斯夫的產(chǎn)

品標(biāo)準(zhǔn)。

5.5.4色度

低色度便于下游廠家再加入色漿后對預(yù)混料及制品色度的控制。

本標(biāo)準(zhǔn)甲基環(huán)己二胺的色度要求值為≤40(APHA:數(shù)值為0-500,值

越大顏色越深)。國內(nèi)某企業(yè)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求為色度≤30(APHA),

與本標(biāo)準(zhǔn)對產(chǎn)品色度的要求相仿,具體如表3所示。

6

表2國內(nèi)主要企業(yè)對工業(yè)用甲基環(huán)己二胺色度要求

企業(yè)名稱甲基環(huán)己二胺色度(≤)

本文件40(APHA)

某企業(yè)30(APHA)

某企業(yè)30(APHA)

5.5.5水分

水分的存在會直接影響甲基環(huán)己二胺產(chǎn)品的使用性能,特別是在

固化劑領(lǐng)域。例如,作為環(huán)氧樹脂固化劑使用的甲基環(huán)己二胺,水含

量高會導(dǎo)致固化劑與環(huán)氧樹脂混合后粘度偏高,影響下游廠家控制指

標(biāo)。本標(biāo)準(zhǔn)甲基環(huán)己二胺含水量控制在0.09%以內(nèi),巴斯夫產(chǎn)品指標(biāo)給

定的含量為≤0.5%,實(shí)際測試中巴斯夫產(chǎn)品水分含量均保持在0.09%

以內(nèi),因此設(shè)定該范圍作為指標(biāo)。

5.

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