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文檔簡介

鉻污染地塊原位還原穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)指南

Technicalguidelinesforthein-situreductionandstabilization

remediationofchromiumcontaminatedsites

(征求意見稿)

編制說明

《鉻污染地塊原位還原穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)指南》編制組

2022年11月

目錄

1背景..............................................................................................................................................................1

1.1任務(wù)來源.............................................................................................................................................1

1.2工作分工及過程.................................................................................................................................1

2指南編制的必要性分析..............................................................................................................................2

3國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)概況..................................................................................................................................3

3.1國外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況.............................................................................................................................3

3.2國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況.............................................................................................................................3

4主要技術(shù)內(nèi)容及說明..................................................................................................................................5

4.1適用范圍.............................................................................................................................................5

4.2術(shù)語和定義.........................................................................................................................................6

4.3基本原則.............................................................................................................................................6

4.4總體要求.............................................................................................................................................7

4.5工作流程與內(nèi)容.................................................................................................................................7

4.6修復(fù)技術(shù)可行性評估.........................................................................................................................8

4.7原位還原穩(wěn)定化修復(fù)工程設(shè)計(jì)與施工...........................................................................................16

4.8監(jiān)測及效果評估...............................................................................................................................27

5重大意見分歧的處理經(jīng)過和依據(jù)............................................................................................................31

6參考文獻(xiàn)....................................................................................................................................................31

I

1背景

1.1任務(wù)來源

本文件任務(wù)來源于國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“制革類、鉻化工類和電鍍類地塊污染土壤風(fēng)險(xiǎn)管控與修

復(fù)技術(shù)(項(xiàng)目編號:2018YFC1802200)”項(xiàng)目。

1.2工作分工及過程

1.2.1工作分工

本文件起草單位:北京建工環(huán)境修復(fù)股份有限公司/污染場地安全修復(fù)技術(shù)國家工程實(shí)驗(yàn)室、

中國環(huán)境科學(xué)研究院、上海久澄環(huán)境工程有限公司、中國科學(xué)院過程工程研究所、北京市機(jī)械施工

集團(tuán)有限公司、深圳市環(huán)境科學(xué)研究院、云南省生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院、青島理工大學(xué)。具體工作分

工如表1所示。

表1草案分工

編制內(nèi)容負(fù)責(zé)單位

前言北京建工修復(fù)+青島理工

范圍北京建工修復(fù)+青島理工

規(guī)范性引用文件北京建工修復(fù)+青島理工

術(shù)語和定義北京建工修復(fù)+青島理工

總體要求北京建工修復(fù)+云南生態(tài)環(huán)境研究院

修復(fù)技術(shù)可行性評估中國環(huán)科院+中科院過程所+北京建工修復(fù)

上海久澄環(huán)境+北京機(jī)施公司+北京建工修復(fù)+中科院過程

原位還原穩(wěn)定化修復(fù)工程設(shè)計(jì)與施工

監(jiān)測及效果評估深圳市環(huán)科院+中國環(huán)科院+中科院過程所

附錄北京建工修復(fù)+中科院過程所+上海久澄環(huán)境

1.2.2工作過程

本文件編制主要工作包括:文獻(xiàn)和相關(guān)資料調(diào)研、參編單位成果收集匯總、文稿編制、專題討

論交流等。

(1)2022年2月,北京建工環(huán)境修復(fù)股份有限公司啟動(dòng)編制《鉻污染地塊原位還原穩(wěn)定化修復(fù)

技術(shù)指南》,組成編制組,確定由北京建工環(huán)境修復(fù)股份有限公司/污染場地安全修復(fù)技術(shù)國家工

程實(shí)驗(yàn)室、中國環(huán)境科學(xué)研究院、上海久澄環(huán)境工程有限公司、中國科學(xué)院過程工程研究所、北京

市機(jī)械施工集團(tuán)有限公司、深圳市環(huán)境科學(xué)研究院、云南省生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院、青島理工大學(xué)共

八家單位參與編制,北京建工修復(fù)作為牽頭單位。

確定了編制組后北京建工修復(fù)編制了標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)申請書,并通過中華環(huán)保聯(lián)合會立項(xiàng)初審。

(2)2022年3月,調(diào)研國內(nèi)外鉻污染地塊修復(fù)治理相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范發(fā)布現(xiàn)狀及修復(fù)技術(shù)應(yīng)用狀況。

基于調(diào)研結(jié)果,提煉鉻污染地塊修復(fù)治理及管理需求,確定指南編制方向,整理形成指南大綱

和編制組各單位分工。

組內(nèi)召開第一次標(biāo)準(zhǔn)編制交底會,明確各家單位分工、編制要求及時(shí)間節(jié)點(diǎn)要求。

(3)2022年4月,整理標(biāo)準(zhǔn)編制單位鉻污染修復(fù)治理相關(guān)成果,及國內(nèi)其他鉻污染地塊資料,

1

選擇其中典型地塊赴現(xiàn)場實(shí)地調(diào)研考察。

同時(shí),基于文獻(xiàn)和相關(guān)資料調(diào)研、項(xiàng)目實(shí)地考察成果,分別在實(shí)驗(yàn)室和典型污染地塊探索標(biāo)準(zhǔn)

化小試和中試方法,形成標(biāo)準(zhǔn)化流程,整理完成藥劑和技術(shù)工藝核心參數(shù),完善實(shí)施細(xì)節(jié)。

(4)2022年6月,基于前期調(diào)研、踏勘獲取的資料和數(shù)據(jù),編制完成標(biāo)準(zhǔn)草案和編制說明初稿。

組織編組成員內(nèi)部討論,形成修訂草案和編制說明。

(5)2022年7月,中華環(huán)保聯(lián)合會組織本文件立項(xiàng)評審會,專家組一致同意本文件立項(xiàng)。

(6)2022年8-10月,根據(jù)立項(xiàng)評審意見,完善指南內(nèi)容和編制說明,形成評審稿。

(7)2022年11月,中華環(huán)保聯(lián)合會組織本文件技術(shù)審查會,專家組一致同意本文件通過技術(shù)

審查。

2指南編制的必要性分析

2.1.1貫徹鉻污染地塊管理政策法規(guī)的要求

黨中央、國務(wù)院高度重視土壤污染防治工作,2016年發(fā)布了《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》,為我

國土壤污染防治工作確定了目標(biāo),指明了方向。其中多次提到鉻污染地塊管理要求,包括鉻化工、

制革以及電鍍等地塊污染預(yù)防、調(diào)查評估以及修復(fù)治理等方面的內(nèi)容。

生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《工礦用地土壤環(huán)境管理辦法(試行)》(生態(tài)環(huán)境部令第3號)也明確將

鉻化工、制革、電鍍等企業(yè)作為土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位,《污染地塊土壤環(huán)境管理辦法》(環(huán)境保

護(hù)部令第42號)將鉻化工、制革以及電鍍等地塊定義為疑似污染地塊,《土壤污染防治法》對土壤

污染重點(diǎn)監(jiān)管單位生產(chǎn)期間監(jiān)測及污染預(yù)防、停產(chǎn)后建構(gòu)筑物拆除、原址地塊調(diào)查評估、修復(fù)治理

或風(fēng)險(xiǎn)管控提出了明確要求。

綜上所述,開展鉻污染地塊修復(fù)治理是貫徹污染地塊相關(guān)政策法規(guī)的要求,編制鉻污染地塊原

位還原穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)指南有利于推進(jìn)鉻污染地塊的修復(fù)治理,更好地貫徹污染地塊相關(guān)政策及法

規(guī)。

2.1.2鉻污染地塊修復(fù)治理的現(xiàn)實(shí)需求

全國鉻渣堆場和鉻鹽廠關(guān)停后的鉻污染地塊共計(jì)60多塊,此外,還有數(shù)百塊制革和電鍍涉鉻地

塊。目前僅有少數(shù)幾塊規(guī)模較小的地塊開展了治理,絕大部分地塊沒有開展相關(guān)的工程治理工作。

目前現(xiàn)行的鉻污染修復(fù)技術(shù)規(guī)范有《鉻渣污染治理環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T301-2007)、

《鉻渣干法解毒處理處置工程技術(shù)規(guī)范》(HJ2017-2012)、《鉻渣處理處置規(guī)范》(GB/T31852-

2015)及《鉻污染土壤異位修復(fù)技術(shù)指南》(T/CAEPI37-2021)。其中,前三個(gè)規(guī)范主要適用于

鉻渣的解毒、綜合利用和最終處置,不涉及鉻污染土壤的修復(fù)治理?!躲t污染土壤異位修復(fù)指南》

規(guī)定了鉻污染土壤異位修復(fù)的總體要求、異位修復(fù)技術(shù)要求、二次污染控制及土壤修復(fù)效果評估等

內(nèi)容。

隨著“退二進(jìn)三”、“退城進(jìn)園”等政策的實(shí)施及環(huán)保要求趨嚴(yán),大量鉻化工、制革及電鍍廠

等關(guān)停,遺留下大量的含鉻污染地塊。調(diào)查評估結(jié)果表明,由于六價(jià)鉻的遷移性極強(qiáng),在進(jìn)入土壤

后隨水?dāng)U散范圍極廣,鉻污染地塊尤其是鉻化工類污染地塊具有污染范圍廣、深度深等特點(diǎn),大部

分地塊污染深度超過10m。異位修復(fù)存在安全風(fēng)險(xiǎn)大、現(xiàn)場空間有限等問題,致使異位修復(fù)技術(shù)不

具備可實(shí)施性。

因此,針對鉻污染地塊,原位修復(fù)是一種適宜的修復(fù)模式。現(xiàn)階段國內(nèi)缺乏行之有效的鉻污染

地塊原位修復(fù)技術(shù)規(guī)范指導(dǎo)技術(shù)選擇及實(shí)施。擬編制的《鉻污染地塊原位還原穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)指南》

將基于鉻污染地塊特點(diǎn),明確原位還原穩(wěn)定化技術(shù)適用范圍及實(shí)施要求,聚焦于不同場景下技術(shù)的

2

選擇、藥劑的選擇與用量、施工工法選擇與要求,以及監(jiān)測評估要求等關(guān)鍵要點(diǎn),為鉻污染地塊原

位修復(fù)提供技術(shù)指導(dǎo)并規(guī)范原位修復(fù)實(shí)施過程。

3國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)概況

3.1國外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況

國外發(fā)達(dá)國家在鉻污染地塊修復(fù)方面已開展了多年的研究和實(shí)踐。針對鉻污染土壤的修復(fù)制定

了較為完善的技術(shù)指南。1980年,美國國會通過了《環(huán)境應(yīng)對、賠償和責(zé)任綜合法案》

(CERCLA),該法案批準(zhǔn)設(shè)立污染地塊管理與修復(fù)基金,即超級基金,為土壤污染修復(fù)提供了法

律和財(cái)政支持。

針對鉻污染土壤開發(fā)了系列原位修復(fù)技術(shù),并應(yīng)用于實(shí)際修復(fù)工程中,如2001年修復(fù)案例:

《InsituchemicalreductionMorsesPondCulvert,Wellesley,Massachusetts》。針對鉻污染土壤的原位

修復(fù),美國環(huán)保局整理出臺了相應(yīng)的技術(shù)指南:

(1)鉻污染土壤和地下水的原位處理-技術(shù)資源指南(美國環(huán)保局)

InSituTreatmentofSoilandGroundwaterContaminatedwithChromium.TechnicalResourceGuide

(U.S.EnvironmentalProtectionAgency)

該指南匯集了有關(guān)地下水和土壤中鉻原位處理和控制方法,包括地球化學(xué)固定、滲透反應(yīng)墻和

反應(yīng)帶、增強(qiáng)萃取、電動(dòng)力學(xué)、可在滲透反應(yīng)墻和反應(yīng)區(qū)使用的生物修復(fù)、自然衰減和植物修復(fù)等

方法。詳細(xì)討論了包括技術(shù)介紹、性能、優(yōu)缺點(diǎn)、成本和應(yīng)用案例等,使監(jiān)管機(jī)構(gòu)、科學(xué)家和工程

師能夠評估各種處理技術(shù)或這些技術(shù)組合的潛在用途,以有效地修復(fù)受鉻污染的地塊。

(2)原位化學(xué)還原技術(shù)(聯(lián)邦修復(fù)技術(shù)圓桌會議)

InSituChemicalReduction(FederalRemediationTechnologiesRoundtable)

原位化學(xué)還原技術(shù)指通過鐵基、硫基等材料對高氧化狀態(tài)的重金屬等污染物進(jìn)行原地非生物轉(zhuǎn)

化。該文本介紹了幾種已經(jīng)建立并得到廣泛應(yīng)用的化學(xué)還原技術(shù),包括原位化學(xué)還原和原位生物修

復(fù)的聯(lián)合修復(fù)技術(shù)、原位生物地球化學(xué)轉(zhuǎn)化技術(shù)、原位還原處理技術(shù)等,對技術(shù)應(yīng)用中土壤混合的

機(jī)械設(shè)計(jì)、成本和實(shí)際應(yīng)用相關(guān)因素等信息進(jìn)行了介紹。

(3)金屬污染土壤原位處理的最新進(jìn)展(美國環(huán)保局)

RecentDevelopmentsforInSituTreatmentofMetalContaminatedSoils(U.S.Environmental

ProtectionAgencyOfficeofSolidWasteandEmergencyResponseTechnologyInnovationOffice)

美國環(huán)保局固廢辦與應(yīng)急技術(shù)創(chuàng)新辦總結(jié)了關(guān)于受金屬污染土壤的四種原位處理技術(shù),包括電

動(dòng)修復(fù)、植物修復(fù)、土壤淋洗和固化/穩(wěn)定化技術(shù),以協(xié)助修復(fù)技術(shù)的選擇。該報(bào)告討論了目前正

在使用或開發(fā)的不同技術(shù),統(tǒng)計(jì)供應(yīng)商并總結(jié)性能數(shù)據(jù),討論了在前期篩選潛在修復(fù)措施時(shí)應(yīng)該考

慮的技術(shù)屬性。

3.2國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況

近年來,國內(nèi)相繼出臺了關(guān)于重金屬鉻污染處置的技術(shù)規(guī)范,主要有《鉻污染土壤異位修復(fù)技

術(shù)指南》(T/CAEPI37-2021)、《鉻渣污染治理環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T301-2007)、《鉻渣

干法解毒處理處置工程技術(shù)規(guī)范》(HJ2017-2012)、《鉻渣處理處置規(guī)范》(GB/T31852-2015)、

《水泥中水溶性鉻(Ⅵ)的限量及測定方法》(GB31893-2015)等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。這些標(biāo)準(zhǔn)對鉻渣的治理

技術(shù)和治理后的處置去向進(jìn)行了明確的規(guī)定。但目前仍缺少對于鉻污染地塊原位修復(fù)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),

3

亟需制定針對鉻污染地塊原位修復(fù)技術(shù)指南。

3.2.1《鉻渣污染治理環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T301-2007)

該標(biāo)準(zhǔn)主要包括鉻渣解毒、鉻渣綜合利用、解毒后鉻渣的最終處置。

鉻渣的解毒包括干法解毒和濕法解毒。干法解毒要求了解毒溫度、停留時(shí)間、水淬冷要求、大

氣污染控制限值等。濕法解毒要求了pH值應(yīng)小于5、解毒廢水應(yīng)盡量返回工藝流程、解毒場所粉塵

濃度等。

鉻渣的綜合利用包括用作路基材料和混凝土骨料、用于生產(chǎn)水泥、制磚及砌塊、燒結(jié)煉鐵。鉻

渣經(jīng)過解毒、固化等預(yù)處理后,滿足相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)后才能用作路基材料、混凝土骨料、制磚及砌塊,

制磚及砌塊產(chǎn)品還需要滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。燒結(jié)煉鐵技術(shù)和《鉻渣處理處置規(guī)范》(GB/T31852-

2015)中生產(chǎn)鉻鐵合金類似。

鉻渣的最終處置包括進(jìn)入生活垃圾填埋場和進(jìn)入第Ⅱ類一般工業(yè)固體廢物填埋場兩種填埋處置

方式。鉻渣必須首先進(jìn)行解毒,解毒達(dá)到相應(yīng)填埋標(biāo)準(zhǔn)后才可以進(jìn)行填埋處置。

3.2.2《鉻渣干法解毒處理處置工程技術(shù)規(guī)范》(HJ2017-2012)

本文件規(guī)定了鉻渣干法解毒處理處置工程的總體要求、工藝設(shè)計(jì)、檢測與過程控制、輔助工程、

勞動(dòng)安全與職業(yè)衛(wèi)生、施工與環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收、工程運(yùn)行管理等技術(shù)要求。

(1)回轉(zhuǎn)窯解毒鉻渣粒度應(yīng)控制在10mm以下。立窯解毒鉻渣、燃料煤及其他原料混合粉磨

后粒度應(yīng)控制在0.08mm篩余≤10%。

(2)回轉(zhuǎn)窯內(nèi)高溫區(qū)的料溫應(yīng)高于850℃,鉻渣在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)的停留時(shí)間宜控制在30-40min。

(3)立窯內(nèi)高溫區(qū)的料溫應(yīng)高于1200℃,出窯料溫宜控制在500℃,鉻渣在立窯內(nèi)的停留時(shí)間

應(yīng)大于30min。

3.2.3《鉻渣處理處置規(guī)范》(GB/T31852-2015)

本文件規(guī)定的鉻渣處理處置技術(shù)方法包括無鈣鉻渣生產(chǎn)含鉻合金、回轉(zhuǎn)窯干法解毒、增壓隔氧

高溫還原解毒法三種。三種技術(shù)均屬于高溫還原技術(shù),具體技術(shù)原理如下:

(1)無鈣鉻渣生產(chǎn)含鉻合金技術(shù)是將無鈣鉻渣、還原劑(焦炭、蘭炭或煤)、助熔劑(硅石、

石灰或螢石)等在電爐中進(jìn)行高溫冶煉。高溫下碳被渣中氧化物部分氧化為一氧化碳,碳和一氧化

碳將渣中的六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻,進(jìn)而將渣中三氧化二鉻、三氧化二鐵還原成單質(zhì)鉻、鐵。鉻、鐵

相互熔融形成金屬熔液。

(2)回轉(zhuǎn)窯干法解毒技術(shù)是鉻渣與煤炭按照一定比例混合煅燒,碳生成一氧化碳,高溫下碳

和一氧化碳與六價(jià)鉻發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成亞穩(wěn)定狀態(tài)的三價(jià)鉻,經(jīng)含有還原劑的水溶液水淬急

冷,轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的三氧化二鉻。

(3)增壓隔氧高溫還原解毒技術(shù)將鉻渣與煤混合細(xì)磨后擠壓成坯塊,進(jìn)入輥道窯進(jìn)行高溫煅

燒,碳在高溫缺氧條件下生成的一氧化碳與坯塊中的六價(jià)鉻發(fā)生氧化還原反應(yīng),將六價(jià)鉻還原成亞

穩(wěn)定狀態(tài)的三價(jià)鉻,經(jīng)含有還原劑的水溶液水淬急冷,轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的三氧化二鉻。

3.2.4《水泥中水溶性鉻(Ⅵ)的限量及測定方法》(GB31893-2015)

為有效監(jiān)管利用鉻渣、鉻污染土壤生產(chǎn)的水泥產(chǎn)品使用過程中產(chǎn)生不良影響,該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水

泥中水溶性六價(jià)鉻的限值及相關(guān)檢測方法。

標(biāo)準(zhǔn)要求,水泥中水溶性鉻(Ⅵ)含量不大于10.00mg/kg。

4

3.2.5《鉻鹽污染場地處理方法》(HG/T5541-2019)

該標(biāo)準(zhǔn)包括污染場地土壤性質(zhì)分析、污染場地分布確定、污染場地土壤修復(fù)處理方法及環(huán)境保

護(hù)要求,適用于鉻鹽污染場地建設(shè)用地土壤的化學(xué)處理方法。

污染場地的修復(fù)處理方法包括化學(xué)淋洗修復(fù)法和穩(wěn)定修復(fù)法?;瘜W(xué)淋洗法適用于土壤黏粒及粉

粒占比低于25%的鉻鹽污染場地,處理后的污染場地中的六價(jià)鉻應(yīng)不高于GB36600中規(guī)定的風(fēng)險(xiǎn)篩

選值。若高于風(fēng)險(xiǎn)篩選值低于風(fēng)險(xiǎn)管制值,應(yīng)對其進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評估。

穩(wěn)定化修復(fù)法一般適用于鉻鹽污染場地(含礦山開采尾礦)的土壤修復(fù)。處理后的污染場地中

的鉻浸出毒性檢測指標(biāo)應(yīng)符合GB5085.3中的要求。處理后的污染場地中的六價(jià)鉻應(yīng)不高于GB

36600中規(guī)定的風(fēng)險(xiǎn)篩選值。

3.2.6《鉻污染土壤異位修復(fù)技術(shù)指南》(T/CAEPI37-2021)

該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鉻污染土壤異位修復(fù)的總體要求、異位修復(fù)技術(shù)要求、二次污染控制及土壤修復(fù)

效果評估等內(nèi)容,適用于鉻鹽廠、鉻渣堆放場等的鉻污染土壤異位修復(fù)。

標(biāo)準(zhǔn)梳理了鉻污染土壤異位修復(fù)的常用技術(shù),通過調(diào)查不同異位修復(fù)技術(shù)的典型示范工程,分

析不同技術(shù)的適用條件、工藝流程、工藝設(shè)計(jì)要點(diǎn)、主要設(shè)備及修復(fù)過程的大氣、廢水、粉塵的二

次污染控制。標(biāo)準(zhǔn)介紹了四種異位修復(fù)技術(shù),包括高溫還原穩(wěn)定化、球磨酸溶濕法還原穩(wěn)定化、篩

分堆置養(yǎng)護(hù)濕法還原穩(wěn)定化和土壤淋洗技術(shù)。高溫還原穩(wěn)定化適用于不同污染程度和各種土質(zhì)的鉻

污染土壤。球磨酸溶濕法還原穩(wěn)定化適用于六價(jià)鉻浸出量占六價(jià)鉻總量小于等于60%的污染土壤,

這類土壤六價(jià)鉻通過液相的方式難以釋放,須采取球磨等強(qiáng)化手段。篩分堆置養(yǎng)護(hù)濕法還原穩(wěn)定化

適用于六價(jià)鉻浸出量占六價(jià)鉻總量大于60%的污染土壤,這類土壤中六價(jià)鉻水溶態(tài)較多,可以直接

將土壤和藥劑混合,然后進(jìn)行堆置養(yǎng)護(hù)還原。土壤淋洗適用于六價(jià)鉻含量不大于500mg/kg且粒

徑>2mm的石礫含量超過5%的礫石土。六價(jià)鉻易吸附在粉粘粒中,對于六價(jià)鉻含量較低且土壤粒

徑較大的石礫可采用淋洗的方式治理。

3.2.7《污染地下水原位注入修復(fù)技術(shù)指南》(T/GIA002-2019)

該標(biāo)準(zhǔn)適用于污染地下水原位注入修復(fù)工程實(shí)施,主要包括場地特征數(shù)據(jù)收集階段、原位注入

可行性評估階段和原位注入實(shí)施階段三大部分。

污染地下水原位注入修復(fù)工作主要包括:通過污染場地調(diào)查獲取場地特征參數(shù),開展合規(guī)性、

可行性評價(jià),通過實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)及現(xiàn)場試驗(yàn)評估確定藥劑種類、注入方法、注入濃度和體積、注入點(diǎn)

位布設(shè)方式等工藝參數(shù),評估修復(fù)效果,修復(fù)時(shí)間和修復(fù)成本,在有必要的情況下對選定的工藝條

件進(jìn)行模擬優(yōu)化,開展注入系統(tǒng)設(shè)計(jì);根據(jù)設(shè)定工藝方法和實(shí)施條件,建設(shè)所需基礎(chǔ)工程,開展修

復(fù)工作,監(jiān)測修復(fù)數(shù)據(jù),評估修復(fù)效果并根據(jù)需要對工藝進(jìn)行改進(jìn)和優(yōu)化,在達(dá)到既定修復(fù)目標(biāo)的

前提下,停止修復(fù)工作,進(jìn)行工程驗(yàn)收;驗(yàn)收后進(jìn)行污染場地的持續(xù)監(jiān)測,確保修復(fù)效果長期有效。

標(biāo)準(zhǔn)介紹了常用的地下水修復(fù)原位注入藥劑,包括化學(xué)氧化、化學(xué)還原、生物修復(fù)藥劑和吸附

性藥劑,提出藥劑適用的篩選原則;介紹了常用的注入工藝,包括注入井注入、直推式注入和高壓

旋噴式注入,并比較了各注入工法的優(yōu)缺點(diǎn)和適用性。標(biāo)準(zhǔn)在原位注入篩選評價(jià)、現(xiàn)場試驗(yàn)、系統(tǒng)

設(shè)計(jì)、現(xiàn)場運(yùn)行維護(hù)和監(jiān)測評估提出了一系列指導(dǎo)性措施。

4主要技術(shù)內(nèi)容及說明

4.1適用范圍

本文件規(guī)定了鉻污染地塊原位還原穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)的總體要求、技術(shù)可行性評估、監(jiān)測及效果

評估等內(nèi)容。

5

本文件適用于鉻化工、鉻渣堆放場等鉻污染地塊土壤及地下水的原位還原穩(wěn)定化修復(fù),不適用

于鉻渣及含鉻渣的渣土混合物修復(fù)。

電鍍廠、制革廠等其他行業(yè)污染地塊土壤及地下水中鉻原位還原穩(wěn)定化修復(fù)可參照本文件執(zhí)行。

編制組內(nèi)研究及文獻(xiàn)調(diào)研結(jié)果表明,針對鉻渣及含鉻渣污染土壤,更適合采用異位修復(fù)進(jìn)行治

理,原位修復(fù)更適宜處理受鉻污染土壤,故本文件明確使用范圍不包括鉻渣及含鉻渣污染土壤。電

鍍廠污染因子除重金屬鉻外還可能包括銅、鋅、鉛等其他重金屬。制革廠使用工法種類繁多,產(chǎn)生

的污染物不僅有鉻,還包括一些有機(jī)污染物。已完成和在修復(fù)的電鍍廠和制革廠案例中,鉻污染的

深度和程度一般弱于鉻化工廠。因此,電鍍廠和制革廠中鉻污染可參考本文件進(jìn)行修復(fù)。

若所修復(fù)的地塊涉及鉻且計(jì)劃采用原位修復(fù),可參考本文件內(nèi)容進(jìn)行修復(fù)。

4.2術(shù)語和定義

本文件側(cè)重在鉻污染地塊原位還原穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)。因此,標(biāo)準(zhǔn)對原位還原穩(wěn)定化技術(shù)、四種

原位注入工藝、四種原位注入工藝中核心參數(shù)的延米藥劑添加量、作為施工工藝設(shè)計(jì)重要參考的地

塊概念模型進(jìn)行了定義。

本文件所給定義與現(xiàn)行的污染地塊標(biāo)準(zhǔn)中類似定義相一致。

4.3基本原則

根據(jù)《國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》,編制本文件,為鉻污染地塊原位修復(fù)工程提

供技術(shù)指導(dǎo)。本文件編制主要基于安全性原則、科學(xué)性原則和動(dòng)態(tài)調(diào)整原則,其中安全性原則是首

要原則,是制定標(biāo)準(zhǔn)指南的基礎(chǔ);科學(xué)性原則是指南的核心準(zhǔn)則,各種技術(shù)細(xì)節(jié)均需遵循科學(xué)性原

則;動(dòng)態(tài)調(diào)整原則是考慮到目前污染地塊的修復(fù)均為以月甚至以年為計(jì)的中期或長期工程,地塊污

染情況可能隨時(shí)間推移發(fā)生變化,因此在修復(fù)方案設(shè)計(jì)、執(zhí)行和效果評估過程中均需遵循地塊情況

的動(dòng)態(tài)變化原則。

(1)科學(xué)性原則

鉻污染原位還原穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)應(yīng)用的前提是對地塊情況的充分了解,而對地塊信息的了解首

先是通過地塊污染調(diào)查報(bào)告和風(fēng)險(xiǎn)評估報(bào)告,因此需要首先對這兩份報(bào)告及附件進(jìn)行深入研究。決

定一個(gè)地塊使用何種修復(fù)技術(shù)的核心要素是地塊水文地質(zhì)情況、污染分布特征、現(xiàn)場施工條件、修

復(fù)目標(biāo)、成本和工期等因素。若上述要素不齊全,則需進(jìn)行一定的補(bǔ)充調(diào)查,了解核心要素情況。

決定一個(gè)地塊使用何種修復(fù)技術(shù)的核心要素除了前期對現(xiàn)場資料的收集和分析,還需通過一定

的試驗(yàn)驗(yàn)證該技術(shù)針對現(xiàn)場情況的適用性。通常這種試驗(yàn)至少進(jìn)行兩輪,一輪是在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行的小

試試驗(yàn),確定目標(biāo)可達(dá)性和部分技術(shù)參數(shù);另一輪是在現(xiàn)場進(jìn)行中試,一方面驗(yàn)證并調(diào)整小試確定

的技術(shù)參數(shù),另一方面了解技術(shù)在現(xiàn)場的可執(zhí)行性。經(jīng)過兩輪試驗(yàn),可基本保證技術(shù)在現(xiàn)場可用,

但后期施工時(shí)仍需監(jiān)測地塊情況動(dòng)態(tài)調(diào)整修復(fù)方案,以最終達(dá)到修復(fù)目標(biāo)。

鉻化工和鉻渣堆放地塊的污染物種類相對單一,主要為六價(jià)鉻,但電鍍廠和制革類地塊的污染

物種類較復(fù)雜,除六價(jià)鉻外還可能存在有機(jī)污染物。針對六價(jià)鉻和其他污染物的修復(fù)方法可能存在

機(jī)理上或?qū)嵤┥系拿?,因此需根?jù)地塊特點(diǎn)制定對應(yīng)的修復(fù)方案。

(2)安全性原則

任何指南的制定均需符合國家現(xiàn)行法律法規(guī)、地方政策和標(biāo)準(zhǔn)的要求。

(a)現(xiàn)場施工和運(yùn)營應(yīng)征得相關(guān)責(zé)任人和管理者的許可;

(b)危險(xiǎn)品的購買和存放應(yīng)取得相關(guān)許可,并按標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行存放和使用;

6

(c)廢棄物的收集和排放應(yīng)符合相應(yīng)的法規(guī)要求;

(d)相關(guān)技術(shù)的使用應(yīng)征得知識產(chǎn)權(quán)所有人的許可;

(e)設(shè)計(jì)施工運(yùn)行人員或單位應(yīng)符合相應(yīng)的資質(zhì)要求。

任何指南的制定均需充分考慮人員和環(huán)境安全,同時(shí)因?yàn)楸疚募儆诃h(huán)境保護(hù)領(lǐng)域,修復(fù)過程

中不可避免地會使用具有還原性或刺激性的化學(xué)藥劑。這類藥劑本身具有較大的危害性,且在反應(yīng)

過程中可能釋放出有毒氣體,對人體和環(huán)境具有不同程度的潛在危害。因此,需評估人體健康及環(huán)

境風(fēng)險(xiǎn),并制定相應(yīng)的保護(hù)措施和應(yīng)急預(yù)案。

(3)動(dòng)態(tài)調(diào)整原則

六價(jià)鉻具有高遷移能力,因此從地塊調(diào)查到修復(fù)技術(shù)實(shí)施階段,六價(jià)鉻污染情況可能已發(fā)生一

定變化。因此需定期監(jiān)測污染情況,及時(shí)反饋污染變化情況,動(dòng)態(tài)調(diào)整修復(fù)方案,以保證最終能夠

達(dá)到修復(fù)目標(biāo)。

4.4總體要求

(1)對于鉻原位修復(fù)技術(shù)來說,僅根據(jù)地塊特征的各類數(shù)據(jù),很難對污染地塊進(jìn)行全面徹底

的修復(fù)治理。設(shè)計(jì)和實(shí)施特定的原位修復(fù)技術(shù),其修復(fù)效果是否達(dá)標(biāo)需進(jìn)行合理深入的可行性實(shí)驗(yàn)

評估,主要包括小試和中試。修復(fù)工藝參數(shù)還應(yīng)結(jié)合鉻污染土壤修復(fù)的目標(biāo)值確定,宜通過小試或

中試對具體工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化調(diào)整。污染土壤修復(fù)目標(biāo)值、污染邊界、深度和土方量應(yīng)根據(jù)地塊污

染調(diào)查報(bào)告和風(fēng)險(xiǎn)評估報(bào)告確定。

修復(fù)目標(biāo)值需根據(jù)土壤修復(fù)后的去向用途并依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范和前期相關(guān)報(bào)告確定。

鉻原位修復(fù)技術(shù)處理后的土壤和地下水中目標(biāo)污染物含量需滿足修復(fù)目標(biāo)值的要求。

(2)地塊內(nèi)除六價(jià)鉻以外如有其他污染物,六價(jià)鉻污染修復(fù)技術(shù)的選擇應(yīng)考慮和其他污染物

修復(fù)技術(shù)相協(xié)調(diào)。

(3)鉻原位修復(fù)技術(shù)的適宜性需評估人體健康及環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),并制定相應(yīng)的保護(hù)措施和應(yīng)急預(yù)

案。修復(fù)過程中不可避免地會使用具有還原性或刺激性地化學(xué)藥劑,雖然其本身毒性較低,但在反

應(yīng)過程中可能釋放出有毒氣體,對人體和環(huán)境存在不同程度的潛在危害。

4.5工作流程與內(nèi)容

初步確定采用原位還原穩(wěn)定化技術(shù)后,進(jìn)一步收集地塊信息,精準(zhǔn)判斷原位還原穩(wěn)定化技術(shù)的

適用性,并設(shè)計(jì)修復(fù)方案。

具體流程為:

(1)技術(shù)可行性評估。原位還原穩(wěn)定化技術(shù)的原理是在原位將還原藥劑轉(zhuǎn)入目標(biāo)位置的土壤

中,并與土壤均勻混合,因此原位還原穩(wěn)定化技術(shù)的兩大核心是修復(fù)藥劑和修復(fù)工法。技術(shù)可行性

評估是基于地塊概念模型,選擇并驗(yàn)證修復(fù)藥劑和修復(fù)工法的可行性;

(2)修復(fù)工程設(shè)計(jì)及施工。通過可行性評估確定修復(fù)藥劑和工法后,即可進(jìn)入修復(fù)方案設(shè)計(jì)

和施工階段;

(3)修復(fù)工程監(jiān)測及評估。對修復(fù)工程的監(jiān)測與評估貫穿整個(gè)修復(fù)過程。首先在可行性評估

和方案設(shè)計(jì)階段均需對地塊情況進(jìn)行監(jiān)測,動(dòng)態(tài)調(diào)整修復(fù)方案。在施工期、運(yùn)行期和效果評估階段

仍需進(jìn)行地塊情況監(jiān)測,嚴(yán)控修復(fù)過程,保證達(dá)到修復(fù)目標(biāo)。在效果評估后也需要進(jìn)行一定時(shí)間的

情況監(jiān)測,保證修復(fù)后地塊可維持長期安全,無污染“反彈”問題。

7

4.6修復(fù)技術(shù)可行性評估

4.6.1地塊概念模型更新

主要參考HJ25.4及《工業(yè)企業(yè)場地環(huán)境調(diào)查評估與修復(fù)工作指南(試行)》構(gòu)建并更新污染概

念模型,必要時(shí)應(yīng)開展補(bǔ)充調(diào)查。

地塊環(huán)境調(diào)查和風(fēng)險(xiǎn)評估階段構(gòu)建的地塊概念模型,應(yīng)在風(fēng)險(xiǎn)管控或修復(fù)的全過程中,根據(jù)資

料收集、背景信息分析以及工程運(yùn)行監(jiān)測等獲取的數(shù)據(jù)進(jìn)行動(dòng)態(tài)更新。地塊概念模型更新包括污染

源、污染物遷移途徑、敏感受體特征等相關(guān)信息,涉及水文地質(zhì)特征、污染源特征、污染物分布、

敏感受體特征等的分析與刻畫。

(1)水文地質(zhì)特征刻畫所需的水文特征參數(shù)主要包括以下幾方面:

(a)包氣帶巖性、結(jié)構(gòu)、厚度、分布及滲透性等;

(b)含水層巖性、分布、結(jié)構(gòu)、厚度、埋藏條件、滲透性、富水程度等;

(c)隔水層巖性、厚度、滲透性等;

(d)地下水流向、流速等;

(e)地下水物理化學(xué)性質(zhì)包括水溫、地下水水位、地下水天然特征(pH、Eh和常見離子濃度

等)。

除上述主要參數(shù)外,還可根據(jù)現(xiàn)場地層情況收集地下水補(bǔ)給、徑排、排泄條件、年降雨量、降

水入滲系數(shù)地下水年開采量,開采層位等。

地質(zhì)參數(shù)特征參數(shù)包括以下幾方面:

(a)地形地貌。包括整體地貌、地面坡度、平整度等;

(b)地層巖性。對于松散巖層,要包括巖層粒度、分選、有機(jī)碳含量等信息。對于基巖地層

要包括巖石年代、類別、厚度以及所有巖石的礦物組成等;

除上述主要參數(shù)外,還可根據(jù)現(xiàn)場地層情況收集地質(zhì)構(gòu)造、巖層膠結(jié)程度、產(chǎn)狀及結(jié)構(gòu)和節(jié)理

等。

(2)污染源特征刻畫應(yīng)明確污染源類型,地面、地下裝置/設(shè)施滲(泄)漏情況,污染源釋放

特征,以及特征污染物的水溶性、遷移性等。

(3)污染物分布特征可通過前期資料收集、人員訪談、現(xiàn)場踏勘、污染地塊調(diào)查等數(shù)據(jù)進(jìn)行

刻畫。具體包括:(a)污染物類型、性質(zhì)、污染程度及范圍;(b)污染物分布隨時(shí)間、空間的變

化特征。

(4)敏感受體識別可通過前期資料收集、人員訪談、現(xiàn)場踏勘、污染地塊調(diào)查等獲得,結(jié)合

調(diào)查階段健康風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果,對污染源周邊受到潛在影響的水體和居民區(qū)等進(jìn)行分析確認(rèn)。具體包

括敏感人群、地表水、周邊水源地、周邊淺層地下水等敏感區(qū)域。

4.6.2修復(fù)藥劑篩選及投加量確定

Cr(Ⅵ)原位還原穩(wěn)定化技術(shù)的核心主要在兩方面:(1)修復(fù)藥劑;(2)施工工藝。本小節(jié)將

主要論述修復(fù)藥劑選擇和評估依據(jù),4.7小節(jié)將主要論述施工工藝選擇、施工要點(diǎn)和評估依據(jù)。

4.6.2.1藥劑分類

8

(1)鐵系藥劑

鐵系藥劑主要包括零價(jià)鐵(納米零價(jià)鐵、普通零價(jià)鐵、改性零價(jià)鐵)、亞鐵鹽(硫酸亞鐵、氯

化亞鐵)和鐵硫系材料等。鐵系藥劑與Cr(VI)的反應(yīng)機(jī)理主要是還原、沉淀、吸附和絮凝等作用。

零價(jià)鐵可將Cr(VI)還原,形成的Cr(III)離子通過水解作用,以氫氧化物的形態(tài)結(jié)合在高價(jià)態(tài)鐵

離子表面,形成穩(wěn)定的共沉淀。最終反應(yīng)產(chǎn)物為Fe(III)和Cr(III),分別以Cr(OH)3或Cr2O3、FeOOH、

Fe2O3,以及Fe(III)-Cr(III)的氫氧化物形式存在。零價(jià)鐵在使用過程中具有長期還原效果,且不會

增加土壤中硫酸根離子濃度,因此主要應(yīng)用于土壤地下水修復(fù)可滲透反應(yīng)墻(PRB)技術(shù),適合長

期修復(fù)低濃度鉻污染。但零價(jià)鐵顆粒不穩(wěn)定且成本較高,考慮其易氧化團(tuán)聚的同時(shí)需結(jié)合經(jīng)濟(jì)情況。

反應(yīng)機(jī)理如下:

CrO42-+Fe0+8H+=Fe3++Cr3++4H2O

(1-x)Fe3++xCr3++2H2O=Fe1-xCrxOOH↓+3H+

亞鐵可迅速將Cr(VI)還原為低毒性的Cr(III),而Cr(III)易形成Cr(OH)3沉淀或FexCr1-x(OH)3沉淀,

反應(yīng)機(jī)理如下:

CrO42-+3Fe2++8H+=Cr3++3Fe3++4H2O

Cr3++3OH-=Cr(OH)3↓

2--

3Fe(OH)2+CrO4+4H2O=3Fe(OH)3↓+Cr(OH)3↓+2OH

以硫酸亞鐵為代表的亞鐵鹽價(jià)格低廉,修復(fù)效果顯著,是修復(fù)鉻污染土壤常用的藥劑之一。適

用于修復(fù)濃度較高的鉻污染地塊,酸性條件下更有利于Fe(II)還原Cr(VI)。若修復(fù)低濃度鉻污染地塊,

可適量降低投加比例。硫酸亞鐵在應(yīng)用過程中面臨的主要問題是:含硫酸鹽的還原材料使用會對后

續(xù)土壤開發(fā)利用產(chǎn)生不利影響,過量硫酸根會嚴(yán)重腐蝕建筑根基,導(dǎo)致鈣礬石的生成從而造成體積

膨脹等負(fù)面效應(yīng)。添加硫酸亞鐵修復(fù)后的土壤中鉻的穩(wěn)定性較差,還原后的Cr(III)不能以穩(wěn)定不溶

的形態(tài)存在,在使用時(shí)需考慮修復(fù)后土壤中Cr(T)浸出量是否超標(biāo)。當(dāng)土壤中含有較多錳氧化物時(shí),

會加速FexCr1-x(OH)3溶解和Cr(VI)的生成,對于該類土壤不適合采用還原試劑進(jìn)行還原穩(wěn)定化修復(fù)。

鐵硫系材料通常包括天然硫鐵礦、黃鐵礦以及合成的Fe-S材料。其作用機(jī)制需結(jié)合反應(yīng)過程中

產(chǎn)生的含硫化合物中間體而定。目前鐵硫系材料在使用過程中均存在一定局限性。鉻污染土壤大多

呈堿性,而天然硫鐵礦在中性及堿性條件下溶解度較低,難以發(fā)揮還原作用修復(fù)鉻污染土壤。合成

鐵硫系材料尚未解決產(chǎn)業(yè)化和規(guī)模化應(yīng)用問題。因此鐵硫系材料直接應(yīng)用到修復(fù)工程案例中較少。

(2)硫系藥劑

硫元素在不同氧化條件下可呈現(xiàn)不同氧化狀態(tài),可分為低價(jià)硫系材料(硫化鈉、多硫化鈣

(CPS))、中低價(jià)硫系材料(二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉)等。通常情

況下,低價(jià)硫系材料效果優(yōu)于中低價(jià)硫系材料。

低價(jià)硫系材料中硫化鈉屬危險(xiǎn)化學(xué)品,使用受到一定限制。以CPS為例,其與Cr(VI)反應(yīng)生成

Cr(OH)3和單質(zhì)硫沉淀,可使土壤長時(shí)間范圍內(nèi)處于還原狀態(tài),比普通硫化物的還原更為持久。反

應(yīng)機(jī)理如下:

2CrO42-+3CaS5+10H+=2Cr(OH)3↓+15S↓+3Ca2++2H2O

CPS廣泛應(yīng)用于處理各種鉻污染介質(zhì),尤其在處理鉻污染地下水和土壤方面非常有效。適用于

修復(fù)濃度較高的鉻污染地塊,中性和堿性且有氧的條件下更有利于還原Cr(VI)。但在應(yīng)用過程中

CPS具有強(qiáng)堿性,導(dǎo)致土壤環(huán)境pH升高,在使用過程中建議配合酸性物質(zhì)組分一起使用來維持土壤

pH環(huán)境。在還原條件下,硫單質(zhì)在微生物作用下會產(chǎn)生硫化氫氣體,具有潛在的健康安全問題。

因此在大量使用CPS時(shí),需采取嚴(yán)格的防范措施,降低對工作人員及周圍居民造成的影響。

中低價(jià)硫系材料以二亞硫酸鈉為例,二亞硫酸鈉可通過兩方面來實(shí)現(xiàn)對Cr(VI)的還原作用:①

9

二亞硫酸鈉可將環(huán)境中Fe(III)還原為Fe(II),F(xiàn)e(II)用于Cr(VI)的還原;②二亞硫酸鈉的分解產(chǎn)物如

SO32-、HSO3-和S2O32-等,可將Cr(VI)還原為Cr(III)。反應(yīng)機(jī)理如下:

2-3+2-2++

S2O4+2Fe+2H2O=2SO3+2Fe+4H

+--3+2-2-

6H+2HCrO4+4HSO3=2Cr+2SO4+S2O6+6H2O

中低價(jià)硫系材料對不同類型土壤均具有很好的修復(fù)效果,并且具有較好的長期穩(wěn)定性,其還原

效果低于CPS。在施工過程中應(yīng)注意Na+的使用,若使用不當(dāng)易造成土壤板結(jié),影響土壤質(zhì)地。

(3)生物藥劑

生物藥劑主要包含有機(jī)碳源藥劑和微生物菌劑。

以糖蜜、腐殖酸為代表的有機(jī)碳源藥劑含有豐富的還原性物質(zhì),其作用是保證反應(yīng)體系的長效

機(jī)制,可為微生物的生長提供碳源和微量元素。微生物在呼吸過程中利用緩釋碳源作為電子供體,

氧氣作為電子受體,逐漸降低土壤中氧氣含量,從而使氧化還原電位逐漸降低,促進(jìn)Cr(VI)的還原

轉(zhuǎn)化。在低濃度鉻污染土壤中可以單獨(dú)使用,強(qiáng)化微生物對鉻的解毒作用。在高濃度鉻污染土壤中,

將其與其它還原性材料混合使用,利用化學(xué)還原劑降低鉻污染濃度的同時(shí)強(qiáng)化微生物系統(tǒng)修復(fù)。

微生物菌劑被認(rèn)為是一種環(huán)境友好的Cr(VI)修復(fù)材料。好氧微生物主要通過細(xì)胞還原物質(zhì)或還

原酶對鉻酸鹽進(jìn)行還原;厭氧微生物利用鉻酸鹽作為末端電子受體或利用氫化酶、還原細(xì)胞色素C

將胞質(zhì)間的鉻酸鹽還原;真核細(xì)胞主要通過還原性有機(jī)生物分子的化學(xué)轉(zhuǎn)化、生物吸附、生物積累

等實(shí)現(xiàn)Cr(VI)的還原或吸附。由于微生物在擴(kuò)大生產(chǎn)工藝中容易失活,應(yīng)用過程中面臨各種環(huán)境考

驗(yàn),修復(fù)后產(chǎn)物穩(wěn)定性較差,目前微生物菌劑直接應(yīng)用于實(shí)際修復(fù)工程案例較少。

(4)復(fù)配藥劑

復(fù)配藥劑通常是將鐵系藥劑、硫系藥劑、生物藥劑結(jié)合使用。目前常用的是鐵系藥劑+硫系藥

劑、鐵系藥劑/硫系藥劑+生物藥劑。相比于單一藥劑修復(fù)達(dá)不到修復(fù)要求,復(fù)配藥劑對不同類型土

壤均具有較好的修復(fù)效果,往往具有長期修復(fù)性能,可降低藥劑對土壤pH的影響。

4.6.2.2藥劑篩選

原位修復(fù)技術(shù)在開展施工前,需進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室小試和現(xiàn)場中試,考慮注入藥劑的使用效果與地塊

特征間關(guān)系并結(jié)合實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定最優(yōu)藥劑。

(1)實(shí)驗(yàn)室小試

實(shí)驗(yàn)室小試應(yīng)針對初步篩選的關(guān)鍵環(huán)節(jié)和關(guān)鍵參數(shù)制定實(shí)驗(yàn)方案。以目標(biāo)污染地塊及其地下水

污染濃度為反應(yīng)體系,按照不同的技術(shù)或組合試驗(yàn)藥劑修復(fù)效果。依據(jù)試驗(yàn)結(jié)果確定修復(fù)藥劑的種

類、添加量、反應(yīng)時(shí)間以及可能產(chǎn)生的二次污染物等技術(shù)參數(shù)。

(2)現(xiàn)場中試

現(xiàn)場中試應(yīng)結(jié)合地塊條件、地質(zhì)與水文地質(zhì)條件和空間分布特征等,選擇具有代表性的單元開

展中試。根據(jù)中試結(jié)果驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室小試結(jié)果,并對技術(shù)參數(shù)進(jìn)行合理優(yōu)化。根據(jù)修復(fù)效果、經(jīng)濟(jì)性、

實(shí)施時(shí)間、環(huán)境安全及健康因素提出最佳方案。

4.6.2.3藥劑投加量確定

藥劑投加過程中一方面要保證充足的投加量,另一方面要確定藥劑加水量,保證注入土壤后能

擴(kuò)散到設(shè)定的影響半徑、充滿大部分土壤孔隙。

(1)藥劑投加量

反應(yīng)藥劑的投加量計(jì)算有兩種方式:①根據(jù)藥劑與污染物的化學(xué)反應(yīng)方程核算藥劑消耗量,并

10

根據(jù)地塊特征核算額外損耗;②根據(jù)小試、中試結(jié)果,通過數(shù)學(xué)方法計(jì)算藥劑投加量??紤]藥劑的

額外損失,實(shí)際實(shí)施時(shí)建議使用量略大于小試和中試取得的藥劑投加量結(jié)果

(2)加水量

加水量主要與地塊滲透性有關(guān)。①對于滲透性強(qiáng)的土壤,為保證藥劑注入后能迅速擴(kuò)散,在保

證不返漿的情況下盡量增加加水量;②對于滲透性弱的土壤,由于流動(dòng)性差且施工過程易返漿,在

實(shí)施過程中保證加水量能完全溶解藥劑且滿足施工所需水量即可。

4.6.3修復(fù)技術(shù)施工工藝試驗(yàn)

編制組系統(tǒng)調(diào)研國內(nèi)鉻污染地塊水文地質(zhì)情況,最終獲取30個(gè)水文地質(zhì)資料較完整的場地,分

布如下圖所示。

圖2鉻污染地塊分布圖

鉻污染地塊地塊地層分布情況如下表所示:

11

表2鉻污染地塊地層分布情況

序號所在地編號XY地層分布

重慶市江北

1G1106.57627129.595857人工填土、砂質(zhì)泥巖

區(qū)

重慶市九龍雜填土、泥巖、強(qiáng)風(fēng)化帶、中等風(fēng)化

2G2106.54182229.497686

坡區(qū)帶、基巖頂面

重慶市沙坪素填土、粉質(zhì)黏土、卵石土、泥巖和

3G3106.33685629.720187

壩區(qū)砂巖互層夾少量泥質(zhì)砂巖和砂質(zhì)泥巖

廣東省寶安

4G4113.800555622.77860556素填土、淤泥質(zhì)黏土層、基巖。

區(qū)

雜填土、粉質(zhì)粘土、淤泥質(zhì)粉質(zhì)黏

浙江省南太

5G5120.14930830.915261土、粉土、粉質(zhì)粘土、粘土、粉質(zhì)粘

湖新區(qū)

浙江省奉化素填土、含黏性土礫砂、強(qiáng)風(fēng)化粉砂

6G6121.35715129.723341

區(qū)巖、中等風(fēng)化粉砂巖

浙江省奉化素填土、含黏性土礫砂、強(qiáng)風(fēng)化粉砂

7G7121.35609429.725875

區(qū)巖、中等風(fēng)化粉砂巖

浙江省奉化素填土、含黏性土礫砂、強(qiáng)風(fēng)化粉砂

8G8121.35618329.725114

區(qū)巖、中等風(fēng)化粉砂巖

浙江省奉化素填土、含黏性土礫砂、強(qiáng)風(fēng)化粉砂

9G9121.35345729.72632

區(qū)巖、中等風(fēng)化粉砂巖

云南省牟定砼地坪、素填土、粘土、泥巖夾砂質(zhì)

10G10101.533388925.29761111

縣泥巖

云南省陸良人工回填土(雜填土)、紅粘土、白

11G11103.607777824.99833333

縣云巖及假鮞粒灰?guī)r。

云南省陸良

12G12103.607777824.99833333回填土、粘土、灰?guī)r

重慶市沙坪

13G13106.462852829.65741944人工填土、粉質(zhì)粘土、砂巖及泥巖

壩區(qū)

重慶市沙坪

14G14106.466166729.65589722人工填土、粉質(zhì)粘土、砂巖、泥巖

廣東省江門

15G15113.140555622.6025雜填土、粉質(zhì)黏土、花崗巖

廣東省韶關(guān)

16G16113.581047224.70437778人工填土層、粉質(zhì)黏土、灰?guī)r

湖南省岳麓雜填土、粉質(zhì)粘土、粘質(zhì)中粗-礫砂、

17G17112.954166728.26691667

區(qū)圓礫、強(qiáng)風(fēng)化板巖、中風(fēng)化板巖

山東省天橋雜填土、黏土,粉土、粉質(zhì)黏土夾粉

18G18117.02346136.711699

區(qū)土,黏土

山東省李滄

19G19120.38310436.217863填土、淤泥質(zhì)粉質(zhì)粘土、粉質(zhì)粘土

區(qū)

河北省欒城人工填土層、粉質(zhì)粘土、砂土、粉質(zhì)

20G20114.532933337.89455

縣粘土

河南省義馬填土層、粉質(zhì)粘土、粉質(zhì)粘土、粘土

21G21111.830444434.74805556

市巖

河南省市滑

22G22114.766708335.61909722雜填土、粉質(zhì)黏土、粉土、粉砂

甘肅省銀東人工雜填土層、礫砂、粉土、砂質(zhì)泥

23G23104.180277836.56861111

區(qū)巖

24甘肅省民樂G24100.797538.43472222雜填土、粉質(zhì)粘土、卵石、淤泥質(zhì)粉

12

序號所在地編號XY地層分布

縣質(zhì)粘土、粉質(zhì)粘土

青海省城東

25G25101.77935336.639168雜填土、粉土、卵石、石英巖

區(qū)

青海省城東層雜填土、飽和粉土、粉質(zhì)粘土、卵

26G26101.89736.561

區(qū)石、泥巖

青海省湟中雜填土、耕表土、鉻渣土、粉質(zhì)粘

27G27101.854336.5147

縣土、粉土、淤泥質(zhì)粉土、卵石

青海省海晏黃土狀土、礫砂、粉質(zhì)粘土、粉砂及

28G28101.037536.90527778

縣圓礫

遼寧省沈北雜填土、粉質(zhì)黏土、細(xì)砂、中砂、粗

29G29123.50933942.071525

新區(qū)砂、礫砂、粉質(zhì)黏土

填土層(粉土填土、細(xì)砂填土、房渣

土),粉土、粉質(zhì)黏土、砂土、圓礫

內(nèi)蒙古九原

30G30109.9679940.602151及卵石層,細(xì)砂、粗砂、圓礫、卵

區(qū)

石,粉質(zhì)黏土、灰色為主的粉土,粘

由上表可知,鉻污染場地中填土、粉質(zhì)黏土、砂土、粉土、粘土等土質(zhì)出現(xiàn)頻率較高,故原位

注入工藝選擇時(shí)重點(diǎn)關(guān)注對于上述土質(zhì)類型的適用性。

4.6.3.2工藝種類

(1)原位攪拌

原位攪拌工藝通過鉆桿和鉆頭或帶攪拌頭的挖掘機(jī)攪拌土壤,同時(shí)添加修復(fù)藥劑,使得藥劑與

污染土壤充分混勻。該技術(shù)可同時(shí)實(shí)現(xiàn)對污染土壤的攪拌及注藥,不受土壤質(zhì)地影響,切削、攪拌

能力強(qiáng),且土壤與藥劑的混合效果好。

圖3原位攪拌示意圖

13

(2)高壓旋噴

高壓旋噴工藝主要是將帶有特殊噴嘴的注漿管,通過鉆孔進(jìn)入土層的預(yù)定深度,然后從噴嘴噴

出配制好的藥劑,帶噴嘴的注漿管在噴射的同時(shí)向上提升,高壓流體對土體進(jìn)行切割攪拌,使修復(fù)

藥劑與污染土壤充分混合,對鉻進(jìn)行還原及穩(wěn)定化,消除健康風(fēng)險(xiǎn)。注入完成后,藥劑溶液進(jìn)一步

在含水層中遷移、擴(kuò)散,其最終的藥劑擴(kuò)散半徑與土壤滲透性密切相關(guān)。

圖4高壓旋噴示意圖

(3)直推注入

直推注入工藝指首先將頂端帶注入孔的注入桿直接推進(jìn)至指定深度,然后將修復(fù)藥劑通過注藥

泵灌注到注藥管中,通過鉆頭四周的孔洞注入地下。

14

圖5直推注入示意圖

(4)建井注入

建井注入工藝首先在污染區(qū)域范圍內(nèi)建立注入井,修復(fù)藥劑在常壓或有壓下通過注入井添加至

地下,在橫向和縱向的擴(kuò)散作用下逐漸覆蓋整個(gè)污染區(qū)域,與污染物接觸反應(yīng)后達(dá)到修復(fù)效果。建

井注入工藝點(diǎn)位固定,藥劑通常以自由擴(kuò)散的方式進(jìn)行橫向以及縱向遷移。采用注入井與抽提井聯(lián)

用的方法,可以增加修復(fù)藥劑在低滲透地區(qū)的遷移距離,以此達(dá)到更好的修復(fù)效果。

15

圖6建井注入示意圖

4.6.3.3工藝試驗(yàn)

不同地塊水文地質(zhì)條件、污染物濃度、分布及修復(fù)目標(biāo)存在較大的差異,通常原位還原穩(wěn)定修

復(fù)技術(shù)可行性評估階段應(yīng)開展現(xiàn)場工藝試驗(yàn),以確定注藥參數(shù)、施工工藝參數(shù)、平面參數(shù)等關(guān)鍵技

術(shù)工藝及施工參數(shù)。

另外,考慮到工藝試驗(yàn)需要涉及大型設(shè)備進(jìn)出場、臨時(shí)水電接通等,單獨(dú)開展工藝試驗(yàn)投入較

大,故對于不具備在方案編制或設(shè)計(jì)階段開展工藝試驗(yàn)的項(xiàng)目,可在正式施工前由施工單位開展工

藝試驗(yàn),在方案編制及設(shè)計(jì)階段,可參考類似條件項(xiàng)目確定相關(guān)技術(shù)和施工參數(shù)。

4.7原位還原穩(wěn)定化修復(fù)工程設(shè)計(jì)與施工

4.7.1一般規(guī)定

原位還原穩(wěn)定化的多種修復(fù)工藝,其設(shè)計(jì)主要應(yīng)滿足HJ2050的要求,并基于此,根據(jù)場地實(shí)

際情況,設(shè)計(jì)并實(shí)施修復(fù)工程。本小節(jié)對修復(fù)工程設(shè)計(jì)與施工中一些通用內(nèi)容,如施工記錄、注入

半徑計(jì)算、藥劑用量計(jì)算、溶配藥模塊要求等通用內(nèi)容進(jìn)行規(guī)定。

4.7.2原位攪拌還原穩(wěn)定化

4.7.2.1工藝流程

原位攪拌還原穩(wěn)定化工藝流程如下:

16

典型原位攪拌工藝流程如下圖所示,包括地塊平整、分區(qū)及測量放線、圍堰設(shè)置、設(shè)備組裝及

調(diào)試、溶配藥及藥劑輸送、攪拌及加藥、表面固化處理等施工工序。

圖7原位攪拌工藝流程

4.7.2.2工藝設(shè)計(jì)要點(diǎn)

原位攪拌還原穩(wěn)定化設(shè)計(jì)階段關(guān)鍵確定藥劑配制參數(shù)、注藥參數(shù)、平面布置參數(shù)以及施工參數(shù)

等,本部分規(guī)定確定上述參數(shù)應(yīng)遵守的原則、方法及要求,具體條文如下:

6.1.3.1應(yīng)根據(jù)設(shè)備成樁直徑進(jìn)行點(diǎn)位平面布置,且樁與樁之間宜搭接10%~15%,確保污染范

圍攪拌充分,不留死角;

6.1.3.2自地表開始連續(xù)攪拌,通常底部攪拌深度宜超過污染深度0.3~0.5m;

6.1.3.3計(jì)算藥劑用量時(shí),被攪拌土體的體積可按攪拌樁單樁圓形截面積與深度的乘積計(jì)算;

6.1.3.4添加溶液態(tài)、懸浮態(tài)、漿狀藥劑時(shí),藥劑配制濃度應(yīng)根據(jù)攪拌速度、藥劑流量及設(shè)計(jì)藥

劑投加比確定;粉末藥劑通過控制藥劑添加速度及樁機(jī)攪拌速度控制藥劑投加比;

6.1.3.5溶配藥系統(tǒng)應(yīng)配置計(jì)量裝置及流量調(diào)節(jié)裝置,計(jì)量精度及流量調(diào)節(jié)精度滿足項(xiàng)目要求。

4.7.2.3主要設(shè)備

原位攪拌還原穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)主要設(shè)備包括溶配藥系統(tǒng)及攪拌樁機(jī),其中攪拌樁機(jī)為該工藝核

心設(shè)備,主要功能為將藥劑與污染土壤和地下水混合均勻。

結(jié)合編制單位實(shí)施經(jīng)驗(yàn)和文獻(xiàn)調(diào)研,提出原位攪拌還原穩(wěn)定化設(shè)備要求,具體條文如下:

6.2.3.1常用的攪拌樁機(jī)包括單軸、雙軸及三軸攪拌樁機(jī),成樁直徑一般包括450mm、550

mm、650mm、850mm以及1000mm;

17

6.2.3.2攪拌樁機(jī)應(yīng)與地質(zhì)條件、周邊環(huán)境條件、成樁深度、樁徑要求等相匹配;

6.2.3.3樁架性能參數(shù)應(yīng)與成樁深度和提升力相匹配,鉆桿及攪拌葉片應(yīng)滿足藥土充分混合的

要求;

6.2.3.4應(yīng)具有主機(jī)調(diào)平控制裝置、樁架立柱垂直度調(diào)整裝置,樁架立柱下部攪拌軸應(yīng)有定位

導(dǎo)向裝置,攪拌深度超過20m時(shí),應(yīng)在攪拌軸中部位置的立柱導(dǎo)向架上安裝移動(dòng)式定位導(dǎo)向裝置;

6.2.3.5主卷揚(yáng)機(jī)應(yīng)具有無級調(diào)速功能,采用電動(dòng)驅(qū)動(dòng)時(shí),應(yīng)有電動(dòng)機(jī)工作電流顯示裝置;采

用液壓驅(qū)動(dòng)時(shí),應(yīng)有油壓顯示裝置,或具有鋼絲繩的工作拉力顯示裝置。

4.7.2.4實(shí)施要點(diǎn)

本部分參考DL/T5425,結(jié)合編制單位實(shí)施經(jīng)驗(yàn)編制,具體條文如下:

6.2.4.1為確保藥劑均勻添加,攪拌樁垂直度應(yīng)滿足設(shè)計(jì)要求,樁機(jī)安裝時(shí)起吊設(shè)備應(yīng)保持平

穩(wěn)和導(dǎo)向架垂直;樁機(jī)就位時(shí)樁位對中誤差不大于20mm,立柱導(dǎo)向架垂直度偏差不應(yīng)大于1/250。

6.2.4.2藥劑應(yīng)按設(shè)計(jì)進(jìn)行配制,并采用流量計(jì)進(jìn)行計(jì)量,使用易沉淀藥劑時(shí)整個(gè)攪拌注藥過

程溶配藥裝置應(yīng)持續(xù)攪拌,藥劑輸送流速應(yīng)滿足在輸送管道不沉淀的要求。

6.2.4.3樁機(jī)攪拌速度及提升速度應(yīng)與工藝試驗(yàn)確定參數(shù)保持一致,并保持勻速鉆進(jìn)及提升。

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