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文檔簡介
粒子間作用力的判斷及對物質(zhì)性質(zhì)的影響微專題4一、判斷共價鍵類型的方法1.σ鍵與π鍵的判斷2.大π鍵(1)定義。在多原子分子中如有相互平行的p軌道,它們連貫重疊在一起構(gòu)成一個整體,p電子在多個原子間運動形成π型化學(xué)鍵,這種不局限在兩個原子之間的π鍵稱為離域π鍵,或共軛大π鍵,簡稱大π鍵。(2)符號表示。3.極性鍵和非極性鍵的判斷非極性鍵的判斷方法:由相同元素的原子形成的共價鍵是非極性鍵。如單質(zhì)分子(Xn,n>1)(如H2、Cl2、O2、P4等)、某些共價化合物(如C2H2、C2H4、CH3CH2OH等)和某些離子化合物(如Na2O2、CaC2等)含有非極性鍵。[典型例題1]回答下列問題。2∶136解析:(2)1個CO2和4個H2中共含有6個σ鍵和2個π鍵,若有1molCH4生成,則有6molσ鍵和2molπ鍵斷裂。2[跟蹤訓(xùn)練1]有下列十種物質(zhì):①CH4②CH3CH2OH③N2④HCl⑤CO2⑥CH3CH3⑦C2H4
⑧C2H2⑨H2O2⑩HCHO請按要求回答下列問題(填序號)。(1)只有σ鍵的有
,既有σ鍵又有π鍵的有
。
(2)只含有極性鍵的化合物有
,既含有極性鍵又含有非極性鍵的化合物有
。
(3)含有雙鍵的有
,含有三鍵的有
。
①②④⑥⑨③⑤⑦⑧⑩①④⑤⑩②⑥⑦⑧⑨⑤⑦⑩③⑧可根據(jù)兩點判斷化學(xué)鍵類型,a.單鍵只有σ鍵,雙鍵中有1個σ鍵和1個π鍵,三鍵中有1個σ鍵和2個π鍵;b.同種元素原子之間形成的共價鍵是非極性鍵,不同種元素原子之間形成的共價鍵是極性鍵。二、分子間作用力對物質(zhì)性質(zhì)的影響1.范德華力對物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力是普遍存在于分子間的作用力,其強度比化學(xué)鍵弱,對物質(zhì)的熔點、沸點和硬度有影響,范德華力越大,熔、沸點越高,硬度越大。一般來講,具有相似空間結(jié)構(gòu)的分子,相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大;分子的極性越大,范德華力越大。2.氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響對物質(zhì)熔、沸點的影響①含有分子間氫鍵的物質(zhì)熔、沸點往往比同系列氫化物的熔、沸點高,如ⅤA、ⅥA、ⅦA三個主族中NH3、H2O和HF的熔、沸點反常高;②含有分子內(nèi)氫鍵的物質(zhì),熔、沸點一般會有所降低,如有分子內(nèi)氫鍵的鄰硝基苯酚熔點(45℃)比有分子間氫鍵的間硝基苯酚熔點(96℃)和對硝基苯酚熔點(114℃)都要低對溶解度的影響在極性溶劑中,如果溶質(zhì)分子與溶劑分子之間可以形成氫鍵,則溶質(zhì)的溶解度增大,如HF和NH3在水中的溶解度比較大。而溶質(zhì)分子內(nèi)如果能夠形成氫鍵,它在極性溶劑中的溶解度則會有所降低[典型例題2]回答下列問題。(1)有機物A()的結(jié)構(gòu)可以表示為(虛線表示氫鍵),而有機物B()只能形成分子間氫鍵。工業(yè)上用水蒸氣蒸餾法將A和B進行分離,首先被蒸出的成分是
,原因是
。
AA易形成分子內(nèi)氫鍵,B易形成分子間氫鍵,所以B的沸點比A的高(2)苯胺()與甲苯()的相對分子質(zhì)量相近,但苯胺的熔點(-5.9℃)、沸點(184.4℃)分別高于甲苯的熔點(-95.0℃)、沸點(111℃),原因是
。苯胺分子間存在氫鍵(3)如圖為S8的結(jié)構(gòu),其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多,主要原因為
。S8相對分子質(zhì)量大,分子間范德華力大(4)在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)(CO2+3H2CH3OH+H2O)所涉及的4種物質(zhì)中,沸點從高到低的順序為
,原因是
。
H2O>CH3OH>CO2>H2H2O與CH3OH均為極性分子,H2O中氫鍵比甲醇多;CO2與H2均為非極性分子,CO2相對分子質(zhì)量較大,范德華力較大(5)ZnF2為離子化合物,ZnF2不溶于有機溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶劑,原因是
。ZnF2為離子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價鍵為主,且極性較小解析:(5)由電負(fù)性為F>Cl>Br>I,結(jié)合4種物質(zhì)溶解性的差別可推知,溶解性不同的原因是ZnF2為離子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價鍵為主,且極性較小。(6)我國科學(xué)家成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖所示。思維建模[跟蹤訓(xùn)練2]下列兩組命題中,Ⅱ組中命題正確,且能用Ⅰ組中的命題加以解釋的是(
)選項Ⅰ組Ⅱ組A相對分子質(zhì)量:HCl>HF沸點:HCl高于HFB鍵能:H—O>H—S沸點:H2O高于H2SC分子間作用力:H2O>H2S熱穩(wěn)定性:H2O強于H2SD相對分子質(zhì)量:HI>HCl沸點:HI高于HCl√解析:由于相對分子質(zhì)量HCl>HF,所以范德華力HCl>HF,但HF分子間存在氫鍵,而HCl分子間不存在氫鍵,所以沸點HCl低于HF,A項不符合題意;由于原子半徑O<S,鍵長H—O<H—S,所以鍵能H—O>H—S,但沸點與共價鍵的鍵能無關(guān),H2O分子間存在氫鍵,所以沸點H2O高于H2S,B項不符合題意;由于相對分子質(zhì)量H2S>H2O,所以范德華力H2S>H2O,但H2O分子間存在氫鍵,所以分子間作用力H2O>H2S,由于鍵能H—O>H—S,所以熱穩(wěn)定性H2O強于H2S,分子的熱穩(wěn)定性與分子間作用力無關(guān),C項不符合題意;由于相對分子質(zhì)量HI>HCl,所以范德華力HI>HCl,沸點HI高于HCl,D項符合題意。專題集訓(xùn)1.下列模型分別表示C2H2、P4、SF6的結(jié)構(gòu),下列說法正確的是(
)A.31gP4中含有1molσ鍵B.SF6是由非極性鍵構(gòu)成的分子C.1molC2H4中有5molσ鍵和1molπ鍵D.C2H2中不含非極性鍵√√3.三聚氰胺()是一種有機合成劑和分析劑,結(jié)構(gòu)中含大π鍵。下列說法錯誤的是(
)A.三聚氰胺能形成分子間氫鍵B.1mol該分子中存在15molσ鍵C.分子中所有化學(xué)鍵均為極性鍵D.六元環(huán)上的氮原子提供孤電子對形成大π鍵√解析:三聚氰胺分子中含有氨基,故能形成分子間氫鍵,A正確;1個三聚氰胺分子中含6個N—Hσ鍵、9個碳氮σ鍵,1個三聚氰胺分子中含15個σ鍵,則1mol該分子中存在15molσ鍵,B正確;三聚氰胺分子中存在N—H極性鍵和碳氮極性鍵,所有化學(xué)鍵均為極性鍵,C正確;氮原子的價層電子排布式為2s22p3,三聚氰胺分子中—NH2中氮原子采取sp3雜化,六元環(huán)上的氮原子采取sp2雜化,六元環(huán)上的每個氮原子通過2個雜化軌道與2個碳原子形成碳氮σ鍵,每個N上剩余的1個雜化軌道容納1個孤電子對,六元環(huán)上的氮原子未參與雜化的p軌道上的1個電子形成大π鍵,孤電子對不形成大π鍵,D錯誤。4.(1)一定條件下,CH4、CO2都能與H2O形成籠狀結(jié)構(gòu)(如圖所示)的水合物晶體,其相關(guān)參數(shù)見下表。CH4與H2O形成的水合物晶體俗稱“可燃冰”。分子分子直徑/nm分子與H2O的結(jié)合能E/(kJ·mol-1)CH40.43616.40CO20.51229.91①“可燃冰”中分子間存在的兩種作用力是
。
氫鍵、范德華力②為開采深海海底的“可燃冰”,有科學(xué)家提出用CO2置換CH4的設(shè)想。已知圖中籠狀結(jié)構(gòu)的空腔直徑為0.586nm,根據(jù)上述圖表,從物質(zhì)結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的角度分析,該設(shè)想的依據(jù)是
。
CO2的分子直徑小于籠狀結(jié)構(gòu)的空腔直徑,且與H2O的結(jié)合能大于CH4的解析:(1)②根據(jù)題給數(shù)據(jù)可知,籠狀結(jié)構(gòu)的空腔直徑是0
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