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選擇題分類練11多平衡體系圖像的分析授課提示:天天增分特訓19頁(分值:18分選擇題每小題3分)1.已知雙環(huán)戊二烯解聚成環(huán)戊二烯的反應為ΔH>0。若將3mol雙環(huán)戊二烯通入2L恒容密閉容器中,測得T1℃和T2℃下n(雙環(huán)戊二烯或環(huán)戊二烯)隨時間的變化如圖所示,T2℃時反應到a點恰好達到平衡。下列有關說法錯誤的是()A.T1>T2B.T2℃時,0~2h內(nèi)的平均反應速率:v(環(huán)戊二烯)=0.6mol·L-1·h-1C.T2℃時,當容器內(nèi)的氣體壓強為起始的1.5倍時:v(正)>v(逆)D.T1℃時,反應恰好達到平衡時:4.8mol<n(環(huán)戊二烯)<6mol解析:由題圖可知,T2℃時,雙環(huán)戊二烯前1h減少1.8mol,相當于環(huán)戊二烯增加3.6mol,T1℃時,環(huán)戊二烯前1h增加4mol>3.6mol,所以T1>T2,A正確;T2℃時,0~2h內(nèi)的平均反應速率:v(環(huán)戊二烯)=2×3mol?0.6mol2L×2h=1.2mol·L-1·h-1,B錯誤;由a點可知,T2℃時,平衡時氣體總物質(zhì)的量為2×(3mol-0.6mol)+0.6mol=5.4mol,是初始3mol的1.8倍,氣體的壓強為起始時的1.5倍時,反應正向進行,v(正)>v(逆),C正確;在T2℃時,反應達到平衡,消耗雙環(huán)戊二烯的物質(zhì)的量為(3-0.6)mol=2.4mol,此時生成環(huán)戊二烯的物質(zhì)的量為2.4×2mol=4.8mol,因為T1>T2,該反應為吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,則T1℃答案:B2.乙烯(C2H4)、丙烯(C3H6)、丁烯(C4H8)都是基礎化工原料,這三種烯烴之間存在下列三個反應。反應Ⅰ:3C4H8(g)?4C3H6(g)ΔH1=+78kJ·mol-1反應Ⅱ:2C3H6(g)?3C2H4(g)ΔH2=+117kJ·mol-1反應Ⅲ:C4H8(g)?2C2H4(g)ΔH3在恒壓密閉容器中,反應達到平衡時,三種組分的物質(zhì)的量分數(shù)隨溫度T的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是()A.反應Ⅲ的ΔH3=+104kJ·mol-1B.700K時,反應Ⅱ的物質(zhì)的量分數(shù)的平衡常數(shù)K≈2.22×10-2(以物質(zhì)的量分數(shù)代替平衡濃度)C.提高C4H8的物質(zhì)的量分數(shù),需研發(fā)低溫條件下活性好且耐高壓的催化劑D.超過700K后曲線a下降的原因可能是隨著溫度升高反應Ⅰ逆向移動,反應Ⅱ正向移動解析:根據(jù)蓋斯定律可知,反應Ⅲ=13×(反應Ⅰ+反應Ⅱ×2),得到C4H8(g)?2C2H4(g)ΔH3=+104kJ·mol-1,A正確;反應達到平衡時,升高溫度,反應Ⅰ、反應Ⅱ和反應Ⅲ的化學平衡均正向移動,即丁烯(C4H8)的物質(zhì)的量分數(shù)在不斷減少,丙烯(C3H6)的物質(zhì)的量分數(shù)先增加后減少,乙烯(C2H4)的物質(zhì)的量分數(shù)在不斷增加,故曲線a代表丙烯,曲線b代表丁烯,曲線c代表乙烯;700K時,丁烯和乙烯的物質(zhì)的量分數(shù)均為0.2,丙烯的物質(zhì)的量分數(shù)為0.6,反應Ⅱ的物質(zhì)的量分數(shù)的平衡常數(shù)K=0.230.62≈2.22×10-2,B正確;降低溫度或增大壓強,反應Ⅰ、反應Ⅱ和反應Ⅲ的化學平衡均逆向移動,C4H8的物質(zhì)的量分數(shù)增大,故提高C4H8的物質(zhì)的量分數(shù),需研發(fā)低溫條件下活性好且耐高壓的催化劑,C正確;根據(jù)圖中信息可知,丁烯在不斷減小,則超過700K后曲線a下降的原因可能是隨著溫度升高反應Ⅰ正向移動,反應Ⅱ正向移動,反應答案:D3.1889年,Arrhenius提出了反應速率常數(shù)k隨溫度的變化關系lnk=-EaRT+C(R、C均為常數(shù))。已知2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)反應1:2NO(g)?N2O2(g)ΔH1=-46.3kJ·mol-1反應2:N2O2(g)+O2(g)?2NO2(g)ΔH2=-65.7kJ·mol-1兩步反應的活化能Ea1<Ea2。某課題組通過實驗繪制出兩步反應lnK(K表示平衡常數(shù))、lnk隨1TA.2molNO與1molO2充分反應,放出熱量小于112kJB.③表示的是k2隨1TC.溫度越高,單位時間內(nèi)NO的轉(zhuǎn)化率可能越低D.相同條件下,O2濃度的變化比NO濃度的變化對反應速率影響更顯著解析:反應1、2均為放熱反應,升高溫度,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,故①②為lnK曲線;升高溫度,反應速率增大,lnk變大,故③④為lnk曲線。lnk=-EaRT+C=-EaR×1T+C,兩步反應的活化能Ea1<Ea2,則反應2斜率更大,故④為k2隨1T的變化關系,故B錯誤;由蓋斯定律可知,反應1+2得2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)ΔH=-112kJ·mol-1,反應為可逆反應,故2molNO與1molO2充分反應,放出熱量小于112kJ,故A正確;反應為放熱反應,溫度越高,平衡逆向移動,則單位時間內(nèi)NO的轉(zhuǎn)化率可能越低,故C正確;活化能越小反應越快,活化能越大反應越慢,決定總反應速率的是慢反應,兩步反應的活化能答案:B4.二氧化碳加氫合成二甲醚(CH3OCH3)具有重要的現(xiàn)實意義和廣闊的應用前景。該方法主要涉及下列反應。反應Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.0kJ·mol-1反應Ⅱ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1反應Ⅲ:2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH3=-24.5kJ·mol-1向恒壓密閉容器中按n(CO2)∶n(H2)=1∶3通入CO2和H2,平衡時各含碳物質(zhì)的體積分數(shù)隨溫度的變化如圖所示。下列有關說法錯誤的是()A.反應Ⅰ的平衡常數(shù)表達式為K=cB.圖中曲線a表示CO2的平衡體積分數(shù)隨溫度的變化C.510K時,反應至CH3OCH3的體積分數(shù)為X時,延長反應時間,CH3OCH3的體積分數(shù)升高D.增大壓強有利于提高平衡時CH3OCH3的選擇性(CH3OCH3的選擇性=2×CH3解析:反應Ⅲ是放熱反應,升高溫度,平衡逆向移動,則CH3OCH3體積分數(shù)隨著溫度升高而降低,所以曲線b表示CH3OCH3的平衡體積分數(shù)隨溫度的變化,則曲線a表示CO2的平衡體積分數(shù)隨溫度的變化,故B正確;510K時,反應至CH3OCH3的體積分數(shù)達到X點的值,X點位于曲線b的上方,說明CH3OCH3的體積分數(shù)大于平衡時CH3OCH3的體積分數(shù),則此時反應未達到平衡狀態(tài),反應Ⅲ逆向進行,延長反應時間能降低CH3OCH3的體積分數(shù),故C錯誤;反應Ⅰ為氣體體積減小的反應,反應Ⅱ、Ⅲ均為氣體體積不變的反應,增大壓強,反應Ⅰ平衡正向移動,CH3OH濃度增大,H2O的濃度也增大,反應Ⅱ平衡逆向移動,雖然H2O的濃度也增大,但CH3OH的系數(shù)為2,所以反應Ⅲ平衡正向移動,CH3OCH3的選擇性增大,故D正確。答案:C5.利用氣態(tài)甲醇在催化劑條件下脫氫制備甲醛的主反應為CH3OH(g)?HCHO(g)+H2(g)ΔH1>0,副反應為CH3OH(g)?CO(g)+2H2(g)ΔH2。在體積為2L的剛性容器中,通入1mol氣態(tài)CH3OH,在一定催化劑作用下,反應時間為5min時,分別測得甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率和甲醛的選擇性(甲醛的選擇性=生成的HCHO的物質(zhì)的量轉(zhuǎn)化的CHA.600℃時,5min內(nèi)生成甲醛的平均反應速率是0.04mol·L-1·min-1B.由圖可知副反應的ΔH2>0C.600℃以前,溫度升高,平衡正向移動,使得甲醛的選擇性減小D.600℃以后,甲醛的選擇性下降的可能原因為溫度升高,催化劑對主反應的催化活性降低解析:600℃時5min內(nèi)甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,甲醛的選擇性為80%,n(HCHO)=1mol×50%×80%=0.4mol,5min內(nèi)生成甲醛的平均反應速率是0.4mol2L×5min=0.04mol·L-1·min-1,A項正確;由題圖可知甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高一直增大,甲醛的選擇性在600℃以后下降,故副反應的ΔH2答案:C6.CO2催化加氫制甲醇主要反應:反應Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.4kJ·mol-1反應Ⅱ.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1壓強分別為p1、p2時,將n起始CO2n起始H2=1∶3的混合氣體置于密閉容器中反應,不同溫度下體系中A.曲線①、②表示的是CH3OH平衡選擇性B.壓強p1<p2C.隨溫度升高,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率受壓強影響減小D.相同溫度下,壓強分別為p1、p2時,反應Ⅰ的平衡常數(shù)K(p1)>K(p2)解析:題圖中表示的是CO的平衡選擇

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