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文檔簡介
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團體標準
T/XXXXXXX—XXXX
輸配水設(shè)備及防護材料衛(wèi)生性能檢測規(guī)范
Codeforhygienicperformancetestofwaterconveyanceanddistributionequipment
andprotectivematerials
(征求意見稿)
(本草案完成時間:2022-08-01)
在提交反饋意見時,請將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。
XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施
發(fā)布
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輸配水設(shè)備及防護材料衛(wèi)生性能檢測規(guī)范
1范圍
本文件適用于與輸配水直接接觸的設(shè)備和防護材料,這些產(chǎn)品系指用于飲用水供水系統(tǒng)的輸配水管
(如不銹鋼管、球墨鑄鐵管、PCCP管、PPR管、PE管、鋼塑復(fù)合管等)、閥門、水表等以及防護材料(如
涂料、內(nèi)襯、陶瓷等)。
本文件適用于水利水電行業(yè)。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T17219生活飲用水輸配水設(shè)備及防護材料的安全性評價標準
GB5749生活飲用水衛(wèi)生標準
GB/T5750(所有部分)生活飲用水標準檢驗方法
GB31604.31食品安全國家標準食品接觸材料及制品氯乙烯的測定和遷移量的測定
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
3.1
生活飲用水輸配水設(shè)備equipmentindrinkingwatersystem
將生活飲用水輸送到用戶的過程中與生活飲用水接觸的管材、管件、蓄水容器、機械部件、密封止
水材料等。
3.2
防護材料protectivematerialsindrinkingwatersystem
用于生活飲用水管道系統(tǒng)或蓄水容器防護且與生活飲用水接觸的涂料和內(nèi)襯等材料。
4取樣
測試樣品應(yīng)為該產(chǎn)品的最終產(chǎn)品。若最終產(chǎn)品容積過大,視具體情況按比例縮小,該受試產(chǎn)品接
觸浸泡水的表面積應(yīng)不小于實際使用條件的最大比例。
試樣切口應(yīng)平整,避免出現(xiàn)切口端面異常影響試驗結(jié)果。
試樣取樣量需滿足檢測參數(shù)水量需求及留樣需求。
5樣品處理
5.1預(yù)處理
用可調(diào)節(jié)高壓水槍對樣品內(nèi)外表面進行連續(xù)沖洗,同時應(yīng)避免破壞管材涂層;并在水龍頭下連續(xù)沖
洗30min直至管材沖洗干凈,后用純水沖洗三次,待管材沖洗干凈后,放置在潔凈晾干臺晾干后及時移
至浸泡區(qū)進行封管處理并立即浸泡。
5.2封口處理
將沖洗干凈并晾干的受試管材的一端進行封口處理,封口時首先應(yīng)使兩端管口邊沿與浸泡液隔絕,
防止管材切口對試驗產(chǎn)生不可控因素;采用合適大小的聚四氟乙烯薄膜或PE食品級保鮮膜完全覆蓋一
1
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端管口,并用合適膠帶在外圍纏繞直至完全固定薄膜,管材封口端放置在軟墊上,避免傾倒和壓力壓破
薄膜。也可使用合適尺寸的橡膠塞覆蓋聚四氟乙烯薄膜或PE食品級保鮮膜進行封口處理。
5.3浸泡試驗
5.3.1浸泡水制備
5.3.1.10.025mol/L氯貯備液:取7.3ml試劑級次氯酸鈉(5%NaOCl),用純水稀釋至200ml,貯于
密閉具塞的棕色瓶中,于20℃避光保存,每周需新鮮配制。
測定氯含量:取1.0ml氯貯備液,用水稀釋至1.0L,立即分析總余氯,將此值定為“A”。
測定所需的余氯:為了獲得2.0mg/L余氯,需要向浸泡水中加入氯貯備液的量,按式(1)計算:
2×?
V=···············································································(1)
?
式中:V——需加入氯貯備液的體積,ml;
B——浸泡水體積,L;
A——氯貯備液的濃度,mg/ml。
5.3.1.20.04mol/L鈣硬度貯備液:稱取4.44g無水氯化鈣(CaCl2)溶于純水中,稀釋至1.0L,搖
勻備用,每周需新鮮配制。
5.3.1.30.04mol/L碳酸氫鈉緩沖液:稱取3.36g無水碳酸氫鈉(NaHCO3)并溶于純水中,稀釋至
1.0L并搖勻,每周需新鮮配制。
5.3.1.4浸泡水的配制:為了配制pH為8、硬度為100mg/L、有效氯為2mg/L的浸泡液,取鈣硬度
貯備液(5.3.1.2)125ml、碳酸氫鈉緩沖液(5.3.1.3)125ml以及所需的氯貯備液(5.3.1.1),用純水
稀釋至5.0L。按此比例配制實際所需要的浸泡水。
5.3.2浸泡
5.3.2.1浸泡條件
受試產(chǎn)品接觸浸泡水的表面積與浸泡水的容積之比應(yīng)不小于在實際使用條件下最大的比例。
5.3.2.2浸泡試驗
將配制好的浸泡液注入經(jīng)過封管處理的受試產(chǎn)品中,浸泡液須注滿試驗管材或管件,并采用PE封
口套、橡膠塞或其它封口材料封住上端管口,在23±2℃避光的條件下浸泡24±1h。
對于內(nèi)外材質(zhì)相同機械部件,如不能在部件內(nèi)進行浸泡試驗,可將部件放入干凈玻璃容器中浸泡,
浸泡液體積應(yīng)兩倍于部件容積。
對于球墨鑄鐵管機械部件,若浸泡液不能注滿試驗管材,可選擇合適位置擺放,將浸泡液浸泡至部
件“U”形處。
另取適當容積玻璃容器,加滿試驗用浸泡水,在相同條件下放置24±1h,作空白對照。
5.3.2.3浸泡液的收集和保存
浸泡24±1h后,立即將受試產(chǎn)品中的浸泡液收集到干凈的樣品瓶中,項目需按照要求加入適當?shù)?/p>
固定劑。需加入固定劑的水樣,應(yīng)先把固定劑加入樣品瓶中或直接低溫保存。樣品瓶選擇、時效性、固
定劑及存放條件詳細方法見GB/T5750。
6檢驗
6.1檢驗項目
6.1.1.1所有產(chǎn)品應(yīng)檢驗表1的基本項目,并根據(jù)產(chǎn)品的種類、性質(zhì)在選測項目中挑選參數(shù)確定輸配
水設(shè)備、防護材料和飲用水接觸機械設(shè)備(閥門、水表等)浸泡試驗增測檢驗項目。
增測項目具體要求見表2、表3、表4、表5。
2
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表1浸泡試驗項目要求
基本項目選測項目
色度高錳酸鉀耗氧量(以氧氣(O2計))
渾濁度/NTU蒸發(fā)殘渣
臭和味鐵
pH錳
砷銅
鎘鋅
鉻(六價)鎳
鉛銻
汞鋁
鋇銀
錫
硒
氟化物
硝酸鹽(以氮計)
四氯化碳
三氯甲烷
三氯乙烯
四氯乙烯
一溴二氯甲烷
二溴一氯甲烷
揮發(fā)性酚
鄰苯二甲酸二(2-乙基己基酯)
氯乙烯
苯乙烯
環(huán)氧氯丙烷
丙烯腈
苯
甲苯
雙酚A
苯并(a)芘
總α放射性
總β放射性
受試產(chǎn)品在水中可溶出的其他成分
表2輸配水設(shè)備浸泡試驗增測檢驗項目(金屬)
項目
材質(zhì)
鐵錳銅鋅鎳鋇錫鋁其他
不銹鋼√√√√√√//根據(jù)具體
實驗需要
銅或銅合金√√√√√√√√確定。
3
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表2輸配水設(shè)備浸泡試驗增測檢驗項目(金屬)(續(xù))
項目
材質(zhì)
鐵錳銅鋅鎳鋇錫鋁其他
鍍鋅鋼√√√√√√//
普通鋼√√√√√√//根據(jù)具體
實驗需要
鑄鐵√√√√√√//確定。
閥門、水表等√√√√√√√√
表3輸配水設(shè)備浸泡試驗增測檢驗項目(塑料)
項目
材質(zhì)高錳酸鉀耗聚合物單體和添加
揮發(fā)性酚鹵代烴蒸發(fā)殘渣錫銻鋅其他
氧量劑
聚甲醛(POM)√√√√/√/甲醛
丙烯腈-丁二烯-苯
√√√√/√/丙烯腈、苯乙烯
乙烯共聚物(ABS)
丙烯腈-苯乙烯共聚
√√√√/√/丙烯腈、苯乙烯
物(AS)
交聯(lián)聚乙烯(PEX)√√√√/√/苯乙烯
聚酰胺(尼龍,PA)√√√√/√/雙酚A
聚丁烯(PB)√√√√/√/氯乙烯
氯乙烯、鄰苯二甲酸
聚乙烯(PE)√√√√/√/
二乙基己基酯
(2-)根據(jù)具
聚苯醚(PPO)√√√√/√//體實驗
聚丙烯(PP)√√√√/√//需要確
定。
聚鄰苯二甲酰胺
√√√√/√//
(PPA)
聚砜(PSU)√√√√/√/雙酚A
聚氨基甲酸酯
√√√√/√//
(PUR)
聚苯乙烯(PS)√√√√/√/苯乙烯
聚碳酸酯(PC)√√√√/√/雙酚A
聚氯乙烯(PVC)√√√√√√/氯乙烯
氯乙烯、鄰苯二甲酸
軟聚氯乙烯√√√√√√√
二(2-乙基己基酯)
注:鹵代烴包括三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷。
表4輸配水設(shè)備浸泡試驗增測檢驗項目(球墨鑄鐵管)
項目
材質(zhì)高錳酸鉀總α放射性、
鐵錳銅鋅蒸發(fā)殘渣氟化物硝酸鹽其他
耗氧量總β放射性
水泥砂漿√√√√√√√√√
內(nèi)襯“水泥砂漿”+外
√√√√√√√√√根據(jù)具
“終飾層”體實驗
內(nèi)襯“環(huán)氧陶瓷或聚
√√√√√√/√√需要確
氨酯”+外“終飾層”定。
內(nèi)襯“水泥砂漿”+“環(huán)
√√√√√√√√√
氧涂料”+外“終飾層”
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表4輸配水設(shè)備浸泡試驗增測檢驗項目(球墨鑄鐵管)(續(xù))
注1:球墨管內(nèi)膜有環(huán)氧樹脂、聚氨酯和外“終飾層”(終飾層一般為快干防腐漆、環(huán)氧樹脂涂料)還需測鹵代烴、
揮發(fā)性酚、環(huán)氧氯丙烷、苯乙烯、雙酚A。
注2:鹵代烴包括三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷。
表5與飲用水接觸的防護材料浸泡試驗增測檢驗項目
項目
類別環(huán)氧氯高錳酸鉀
鹵代烴揮發(fā)性酚苯乙烯雙酚A氟化物硝酸鹽蒸發(fā)殘渣其他
丙烷耗氧量
瓷磚/////√√/√
玻璃鋼√√√√√///√
環(huán)氧樹脂涂料√√√√√√√√√根據(jù)具體
聚酯涂料√√//√√√√√實驗需要
確定。
丙烯酸樹脂涂料√√//√√√√√
聚氨酯涂料√√/√√√√√√
新材料√√√√√√√√√
注1:鹵代烴包括三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷。
注2:瓷磚加測總α放射性、總β放射性參數(shù)。
6.2檢驗方法
6.2.1本文件所有參數(shù)結(jié)果均為增加量,需同時檢測浸泡水與對照水,得出溶出物的增加量。
6.2.2本文件除氯乙烯測定方法參考GB31604.31,蒸發(fā)殘渣測定方法參見6.2.3,雙酚A的測定方法
參見6.2.4外,其余測定方法參考GB/T5750。
6.2.3蒸發(fā)殘渣
6.2.3.1用重量法測定與輸配水直接接觸的產(chǎn)品和防護材料浸泡水中蒸發(fā)殘渣。
6.2.3.2方法原理
樣品經(jīng)浸泡水浸泡后,在一定溫度下烘干,所得的固體殘渣為蒸發(fā)殘渣,蒸發(fā)殘渣表示在浸泡水中
的溶出量。
6.2.3.3儀器
6.2.3.3.1分析天平,感量十萬分之一克。
6.2.3.3.2水浴鍋。
6.2.3.3.3玻璃蒸發(fā)皿。
6.2.3.3.4電熱恒溫干燥箱。
6.2.3.3.5干燥器:硅膠干燥劑。
6.2.3.4測定步驟
6.2.3.4.1將蒸發(fā)皿洗凈,放在105℃±3℃烘箱內(nèi)烘干30min,取出放在干燥器中冷卻30min。稱量,
再次烘烤,稱量直至恒重(連續(xù)兩次稱重的重量差≤0.2mg)。
6.2.3.4.2取200mL浸泡液置于預(yù)先恒重的玻璃燕發(fā)皿中,在水浴上蒸干,于105℃烘箱中干燥2h,
取出于干燥器中冷卻30min后稱重,再于105℃干燥lh,稱至恒重(連續(xù)兩次稱重的重量差≤0.4mg)。
6.2.3.4.3結(jié)果計算:按式(2)進行計算:
(???)×1000×1000
c=21····································································(2)
?
5
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式中:c——浸泡水中蒸發(fā)殘渣的濃度,mg/L;
W1——蒸發(fā)皿重量,g;
W2——蒸發(fā)皿和蒸發(fā)殘渣重量,g;
V——水樣體積,ml。
6.2.4液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定水中雙酚A
6.2.4.1適用條件
本方法參照ASTMD7574-16《液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定環(huán)境水中雙酚A標準方法》(英文版)制定。
本方法適用于測定浸泡水和對照水水中雙酚A,檢出限隨儀器和操作條件而變,當取樣量為250ml
時的方法檢出限為4ng/L。
6.2.4.2原理
250ml水樣用鹽酸調(diào)節(jié)到pH<2,采用固相萃取對250ml水樣進行富集。用甲基叔丁基醚洗脫,洗脫
液濃縮后,用LC/MS/MS多反應(yīng)監(jiān)測模式進行測定。
目標物質(zhì)、替代物和內(nèi)標通過保留時間和離子對定性。目標物采用內(nèi)標標準曲線定量。
6.2.4.3干擾與消除
6.2.4.3.1方法的干擾可能來自來于溶劑、試劑、玻璃器皿和其他設(shè)備。方法使用過程中避免使用塑
料制品。所有材料在使用前需進行空白篩查以排除雙酚A干擾。
6.2.4.3.2所有玻璃器皿用含有清潔劑的熱水清洗,接著用純水清洗。經(jīng)干燥后,于250℃條件下烘
烤15min~30min。所有玻璃器皿使用前用丙酮和甲醇清洗。清洗過程中應(yīng)避免使用塑料瓶裝的清潔劑。
6.2.4.4試劑與材料
6.2.4.4.1溶劑:乙腈、甲醇、異丙醇、丙酮、甲基叔丁基醚為農(nóng)殘級。
6.2.4.4.2氨水。
6.2.4.4.3濃鹽酸。
6.2.4.4.4純水:純水中干擾物的濃度需低于方法中待測物的檢出限。
6.2.4.4.5高純氮氣:純度大于99.999%。
13
6.2.4.4.6標準物質(zhì):標準品雙酚A、替代物標準雙酚A-C12和內(nèi)標雙酚A-D6純度均≥98%。
6.2.4.4.7標準儲備液
1313
準確稱取標準品雙酚A(BPA)、替代物標準雙酚A-C12(BPA-C12)和內(nèi)標雙酚A-D6(BPA-D6)
各10.0mg,分別置于3個10ml棕色容量瓶中,用甲醇定容,配制成濃度為1.00mg/mL的標準儲備液,于
4℃條件下避光保存。
6.2.4.4.8系列標準溶液:
13
將BPA和替代物標準BPA-C12配成100μg/mL的標準混合液,按表5.2.4.4.8的濃度逐級稀釋成標準
曲線濃度,其中BPA-D6濃度為75ng/mL。
表6標準曲線濃度
單位:ng/mL
名稱S0S1S2S3S4S5S6S7
BPA510255075100125150
13
BPA-C12510255075100125150
BPA-D67575757575757575
6
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6.2.4.5儀器
6.2.4.5.1固相萃取裝置
6.2.4.5.2固相萃取柱:填料為200mg親脂性二乙烯苯和親水性N-乙烯基吡咯烷酮聚合物,柱筒為
玻璃材質(zhì)。
6.2.4.5.3氮吹儀。
6.2.4.5.4分析天平,可準確稱量至0.1mg。
6.2.4.5.5液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀。
6.2.4.6樣品采集與保存
樣品用棕色玻璃瓶采集250ml。玻璃瓶須清洗以避免BPA的干擾。樣品采集后加入替代物標準,用
鹽酸調(diào)節(jié)pH<2。樣品采集后儲存于4℃冰箱中,樣品采集后應(yīng)在7天內(nèi)測定完成。
6.2.4.7樣品前處理
6.2.4.7.1固相萃取
6.2.4.7.1.1活化
固相萃取柱分別用4ml甲基叔丁基醚、4ml甲醇和4ml水活化,控制流速為5mL/min。
6.2.4.7.1.2吸附
將水樣加入到固相萃取柱上,水樣以10mL/min的速度通過固相萃取柱。吸附完成后,將采樣瓶分
別用3ml10%的甲醇/水,3ml純水和3ml10%甲醇/2%氨水溶液清洗,清洗液依次轉(zhuǎn)移到固相萃取柱上。
6.2.4.7.1.3干燥
固相萃取小柱負壓抽干10min。
6.2.4.7.1.4洗脫
4ml10%甲醇/甲基叔丁基醚溶液加入到柱上浸泡1min,接著注入到收集管中。接著再用4ml10%
甲醇/甲基叔丁基醚溶液洗脫小柱,流速4mL/min。接著再用1ml10%甲醇/甲基叔丁基醚溶液清洗固相
萃取小柱柱筒,清洗液通過固相萃取小柱流入到收集管中。
6.2.4.7.2濃縮
洗脫液在50℃條件下,用氮氣吹至0.2ml。加入10μlBPA-D6內(nèi)標。用純水定容至1ml。
6.2.4.8儀器操作條件
6.2.4.8.1液相色譜參考條件
液相色譜參考條件如下:
a)液相分析柱:高強度硅膠親水作用色譜柱,50mm×2.1mm(內(nèi)徑),1.8μm;或者其他相當
的色譜柱;
b)干擾分離柱:C18或者C8柱,50mm×2.1mm(內(nèi)徑),適用pH<12?;蚱渌喈?shù)纳V柱;
c)分析柱柱溫:40℃;
d)流動相:A相為5mmol/L氨水溶液,B相為5mmol/L氨水甲醇溶液;
e)進樣量:10μl;
f)液相色譜分離條件見表7。
7
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表7液相色譜分離條件
時間(min)流速(μL/min)A相比例(%)B相比例(%)
03001000
13001000
23007525
53002575
63002575
73000100
93000100
103001000
123001000
6.2.4.8.2質(zhì)譜條件參考條件
質(zhì)譜參考條件如下:
a)電離方式:電噴霧電離;
b)掃描方式:負電離;
c)檢測方式:多反應(yīng)監(jiān)測(MRM);
d)霧化氣、氣簾氣、輔助加熱氣、碰撞氣均為高純氮氣;使用前應(yīng)調(diào)節(jié)各氣體流量以使質(zhì)譜靈
敏度達到檢測要求;
e)噴霧電壓、去簇電壓、碰撞能量等參數(shù)應(yīng)優(yōu)化至最優(yōu)靈敏度;
f)其他質(zhì)譜條件見表8。
表8BPA及其標記化合物的質(zhì)譜分析參考參數(shù)
目標物離子對離子豐度比
BPA227.3/211.9*/132.82.97
13
BPA-C12239.2/224*/138.83.02
BPA-D6233.3/214.9*/137.73.31
*為定量離子。
6.2.4.9定量測定
本方法采用內(nèi)標法定量。
每次測定前配制標準濃度系列,按濃度由小到大測定,記錄定量離子積分峰面積。采用加權(quán)最小二
乘法建立標準曲線,以目標物與內(nèi)標物質(zhì)的峰面積為縱坐標,以目標物與內(nèi)標物質(zhì)的濃度比為橫坐標,
繪制標準曲線并計算回歸方程,回歸方程不用強制過零點?;貧w方程系數(shù)應(yīng)大于0.99。BPA的回收率采
13
用替代物標準BPA-C12標記化合物來計算。
6.2.4.10定性測定
在相同的儀器分析條件下測定標準溶液和樣品溶液,若樣品溶液中檢出的色譜峰保留時間與標準溶
液中的某種組分峰的保留時間一致,并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中,所選擇的離子均出現(xiàn)且所選擇
的定性離子相對豐度與濃度相當標準工作溶液的定性離子的相對豐度進行比較時,偏差不超過30%。
6.2.4.11數(shù)據(jù)處理
在相同儀器條件下測定樣品溶液,選擇目標離子定量,并根據(jù)標準曲線以內(nèi)標法定量,按式(3)
計算含量:
?×?
ρ=11·············································································(3)
?2
8
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