《土壤和沉積物 硼、鎘、鈷、鍺、鉬的測定 密閉消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》編制說明

《土壤和沉積物硼、鎘、鈷、鍺、鉬的測定

密閉消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》

編

制

說

明

《土壤和沉積物硼、鎘、鈷、鍺、鉬的測定密閉消解-電感耦

合等離子體質(zhì)譜法》

標準編制組

2023年11月

1工作簡況

1.1任務(wù)來源

為規(guī)范土壤和沉積物中硼、鎘、鈷、鍺、鉬元素的測定，制訂科

學(xué)性、合理性的分析方法，山東省物化探勘查院聯(lián)合山東省國土空間

生態(tài)修復(fù)中心、山東省農(nóng)技推廣中心、山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第

一地質(zhì)大隊（山東省第一地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）等9家單位共同承擔了團

體標準《土壤和沉積物硼、鎘、鈷、鍺、鉬的測定密閉消解-電感耦

合等離子體質(zhì)譜法》的制訂工作。該方法來源為山東省物化探勘查院

院控項目《高壓密閉酸溶電感耦合等離子質(zhì)譜法同時測定土壤樣品中

Cd、Mo、Ge、B等多種微量元素的方法研究》。

1.2起草單位

起草單位山東省物化探勘查院是山東省地礦局下屬事業(yè)單位，省

內(nèi)唯一一家專業(yè)物化探勘查隊伍，國家自然科學(xué)基金依托單位。獲批

山東省地質(zhì)勘查工程技術(shù)研究中心和地下資源環(huán)境高精度探測山東

省工程研究中心兩個省級工程研究中心，建有院士工作站、博士后科

研工作站、省勞模創(chuàng)新工作室、表生地球化學(xué)創(chuàng)新團隊，與國內(nèi)多所

科研院校簽署學(xué)科建設(shè)和人才培養(yǎng)協(xié)議。通過質(zhì)量管理體系、環(huán)境管

理體系、職業(yè)健康安全管理體系、CMA省級計量等認證和CNAS國家

實驗室認可，為“省級文明單位”，被山東省總工會授予“富民興魯

勞動獎狀”。主要從事地球物理勘查、地球化學(xué)勘查、地質(zhì)找礦、水

工環(huán)地質(zhì)勘查、測繪地理信息、海洋地質(zhì)等基礎(chǔ)性、公益性地質(zhì)工作，

現(xiàn)已發(fā)展成為技術(shù)科研實力雄厚的綜合性地質(zhì)勘查隊伍。院現(xiàn)有職工

1

407人，其中技術(shù)人員302人，具有高級職稱162人，二級研究員3

人。享受國務(wù)院政府特殊津貼專家1人，山東省突出貢獻中青年專家

1人，“銀錘獎”1人，“金羅盤獎”1人，“富民興魯勞動章”5人。

近十年來，獲得省部級以上各類科技成果獎項18項，發(fā)表核心及以

上期刊論文104篇，授權(quán)發(fā)明專利26項，主導(dǎo)及參與完成國家標準

2項、地方標準10項，是耕地土壤環(huán)境質(zhì)量類別劃分省級技術(shù)支撐

單位；重點行業(yè)企業(yè)用地土壤污染狀況調(diào)查省級質(zhì)控技術(shù)支持單位；

第三次全國土壤普查省級質(zhì)控實驗室。

本標準具體制定和實施部門為山東省物化探勘查院巖礦測試中

心，具有國家實驗室認可合格證書（CNAS）、省級資質(zhì)認定證書（CMA）、

農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測機構(gòu)考核合格證書(CATL)和耕地質(zhì)量標準化驗

室等資質(zhì)；中心現(xiàn)有工作面積3200m2，配備WatersE2695高效液相

色譜儀、WatersXevoTQ-Scronos超高效液相色譜-三重四級桿質(zhì)

譜儀等儀器設(shè)備68臺套；中心職工50余人，其中正高級專業(yè)技術(shù)人

員1人、副高級專業(yè)技術(shù)人員5人、中級專業(yè)技術(shù)人員15人，碩士

及研究生以上學(xué)歷的20人，近五年承擔局地質(zhì)科技攻關(guān)項目6項，

獲得局科學(xué)技術(shù)三等獎2項、局十大地質(zhì)成果1項，申報專利20項，

其中本標準方法已獲專利授權(quán)（專利授權(quán)公告號：CN110793836B）；

中心成立60多年來，承擔大型分析項目60多個，累計完成土壤和沉

積物樣品分析約100萬件；中心先后承擔多項土地質(zhì)量地球化學(xué)調(diào)查

樣品分析測試，相關(guān)樣品測試量約10萬件，探索建立了針對土壤和

沉積物樣品的配套分析方案，2020年圓滿完成全國重點行業(yè)企業(yè)用

2

地污染調(diào)查項目，得到生態(tài)環(huán)境部和山東省一致好評，截止2023年

7月底，中心采用本標準方法已進行土壤和沉積物樣品分析約4萬件，

取得很好的測試結(jié)果。

1.3協(xié)作單位

協(xié)作單位為山東省國土空間生態(tài)修復(fù)中心、山東省農(nóng)技推廣中心、

山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第一地質(zhì)大隊（山東省第一地質(zhì)礦產(chǎn)勘查

院）、山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第七地質(zhì)大隊（山東省第七地質(zhì)礦

產(chǎn)勘查院）、山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第八地質(zhì)大隊（山東省第八

地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）、山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第四地質(zhì)大隊（山東

省第四地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）、山東省魯北地質(zhì)工程勘察院（山東省地礦

局第二水文地質(zhì)工程地質(zhì)大隊）、山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第三地

質(zhì)大隊（山東省第三地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）。

1.4主要起草人

本標準主要起草人：陳璐、畢建玲、孫鵬飛、辜洋建、初琳、高

玉花、邢吉輝、王元波、李建偉、蒿艷飛、王飛飛、李潔、褚志遠、

劉加召、黃鑫、鄒平、李瑩希

2制定標準的必要性和意義

2.1相關(guān)標準及行業(yè)工作的需要

土壤是經(jīng)濟社會可持續(xù)發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ)，土壤環(huán)境質(zhì)量關(guān)系人民

群眾身體健康、關(guān)系美麗中國建設(shè)。在土地質(zhì)量地球化學(xué)評價、耕地

土壤環(huán)境質(zhì)量類別劃分、生態(tài)環(huán)境保護中，土壤檢測發(fā)揮了其他學(xué)科

無法替代的作用。

3

本標準的建立為第三次全國土壤普查、山東省新舊動能轉(zhuǎn)換、黃

河流域生態(tài)保護和高質(zhì)量發(fā)展等重大戰(zhàn)略提供有力保障，推動全省經(jīng)

濟社會高質(zhì)量發(fā)展。第三次土壤普查重金屬和全量指標包含全硼、全

鉬、總鎘；土地質(zhì)量地球化學(xué)評價規(guī)范（DZ/T0295-2016）中檢測指

標包含硼、鎘、鈷、鍺、鉬；《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險管

控標準》（試行）（GB15618-2018）鎘的風(fēng)險篩選值和風(fēng)險管制值；

《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控標準》（試行）（GB36600-

2018）規(guī)定了鎘、鈷的建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險篩選值和管制值。本標

準的實施對于真實準確掌握土壤質(zhì)量、性狀和利用狀況等基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，

提升土壤資源保護和利用水平，推動富鍺特色農(nóng)業(yè)發(fā)展，為加快農(nóng)業(yè)

農(nóng)村現(xiàn)代化、全面推進鄉(xiāng)村振興、促進自然資源及生態(tài)文明建設(shè)提供

有力的技術(shù)支撐。本標準方法的申請積極推動分析測試行業(yè)關(guān)鍵核心

技術(shù)向標準轉(zhuǎn)化，積極踐行技術(shù)專利化、專利標準化的鮮明導(dǎo)向和發(fā)

展態(tài)勢，支撐引領(lǐng)分析測試行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。

2.2土壤和沉積物中硼、鎘、鈷、鍺、鉬的影響

土壤和沉積物中硼、鎘、鈷、鍺、鉬多種元素包含了對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)

和人體健康具有重要影響的污染元素和有益的營養(yǎng)元素，是指導(dǎo)土壤

污染治理修復(fù)和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)主要判定依據(jù)。其中，硼元素是維持人體骨

骼的健康和鈣、磷、鎂等元素正常代謝所需要的微量元素之一，是植

物體最重要的微量營養(yǎng)素之一，能夠提高植物的結(jié)果率；鍺元素能提

高人體抗氧化能力，能提高植物對營養(yǎng)元素的吸收和利用、影響植物

光合作用、改變植物的抗氧化系統(tǒng)等，進而提高作物的品質(zhì)；鉬元素

4

對于人體維持心肌能量代謝、提高人體免疫功能具有重要作用，對植

物體內(nèi)氮代謝、磷的吸收和轉(zhuǎn)運，以及碳水化合物的運輸也起著重要

作用；鈷元素是維生素B12的組成部分，微量的鈷能維持人體正常生

理功能，但濃度超標時會引起很多健康問題，如低血壓、癱瘓、腹瀉

和骨缺陷等，也會導(dǎo)致活細胞的基因突變，適量鈷能促進植物增產(chǎn)、

改善品質(zhì)，但濃度超標時易發(fā)生鈷毒害，造成植物葉脈間失綠或黃化，

嚴重時可造成植物死亡；鎘元素是有毒有害的金屬元素，會對人體呼

吸道產(chǎn)生刺激，長期暴露會造成嗅覺喪失癥、牙齦黃斑或漸成黃圈，

還可導(dǎo)致骨質(zhì)疏松和軟化，鎘超標不僅影響植物的正常生長，而且影

響植物的生理活動，如影響植物的光合作用、植物酶活性、植物細胞

分裂及膜活性、呼吸作用、蒸騰作用等；鎘和鈷元素污染后進入人體

或植物體會極大地影響其健康安全。因此快速準確的得到土壤和沉積

物中硼、鎘、鈷、鍺、鉬元素的含量對土壤質(zhì)量的評判具有重要意義。

目前國家標準、行業(yè)標準及地方標準中測定土壤和沉積物中硼、

鎘、鈷、鍺、鉬元素的方法中尚未有上述五種元素同時測定的標準方

法。本標準的制定和實施不僅能較好地解決上述問題，實現(xiàn)硼、鎘、

鈷、鍺、鉬多元素同時測定，而且相較現(xiàn)行標準方法，使用本標準方

法至少可降低時間成本人工和材料成本，同時大大提高測試方法的精

密度和正確度。

3主要工作過程

編制組嚴格按照相關(guān)要求，加強組織調(diào)研，廣泛聽取意見，緊抓

標準編制的質(zhì)量和水平，著重對標標準的適用性和實效性、可操作性，

5

按期完成了標準編制工作。

3.1成立標準編制小組

2023年1月，由山東省物化探勘查院牽頭，山東省國土空間生

態(tài)修復(fù)中心、山東省農(nóng)技推廣中心、山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第一

地質(zhì)大隊（山東省第一地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）、山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)

局第七地質(zhì)大隊（山東省第七地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）、山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘

查開發(fā)局第八地質(zhì)大隊（山東省第八地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）、山東省地質(zhì)

礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第四地質(zhì)大隊（山東省第四地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）、山東

省魯北地質(zhì)工程勘察院（山東省地礦局第二水文地質(zhì)工程地質(zhì)大隊）、

山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第三地質(zhì)大隊（山東省第三地質(zhì)礦產(chǎn)勘查

院）組成標準編寫小組。編制組初步擬定了標準編制的題目、范圍、

目標、內(nèi)容，形成標準編制方案。

3.2前期調(diào)研及文獻、標準資料查詢

2023年2月，按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部

分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的相關(guān)規(guī)定及管理要求，開展項

目前期調(diào)研，查閱相關(guān)文獻資料以及國家、?。▍^(qū)、市）、市相關(guān)法

律、法規(guī)、規(guī)章、方針政策及技術(shù)標準，收集有關(guān)土壤和沉積物硼、

鎘、鈷、鍺、鉬的測定的標準和文獻材料，對國內(nèi)外相關(guān)測定方法進

行比較研究與分析，分類歸納形成調(diào)研報告，經(jīng)過初步討論、分析、

研究，確定了標準制定原則和技術(shù)路線，形成了本標準的立項文本。

3.3項目立項

2023年3月，編制小組根據(jù)標準的編制工作方案，初步確定標

6

準名稱為“土壤和沉積物硼、鎘、鈷、鍺、鉬的測定密閉消解-電感

耦合等離子體質(zhì)譜法”，擬定了標準大綱，由山東省環(huán)境科學(xué)學(xué)會組

織立項。

3.4研究工作實施

2023年3月-9月編制小組在前期調(diào)研成果的基礎(chǔ)上，按照編制

方案開展系統(tǒng)研究和論證，具體工作安排如下：

①前處理條件的優(yōu)化；

②儀器條件的建立；

③確定方法的正確度與精確度，并建立規(guī)范的實驗流程；

④不同實驗室間對比，驗證數(shù)據(jù)可靠性。

3.5標準文本編制

2023年10月，編制小組根據(jù)研究和論證成果，按照標準編制規(guī)

范要求，編制《土壤和沉積物硼、鎘、鈷、鍺、鉬的測定密閉消解

-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》文本和《土壤和沉積物硼、鎘、鈷、鍺、

鉬的測定密閉消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》編制說明初稿。

2023年11月，召開專家研討會。組織專家和各相關(guān)方對本標準

文本及編制說明初稿進行內(nèi)部研討。

3.6標準文本確定及上報

2023年11月，編制小組匯總整理研討會上的修改意見，并根據(jù)

采納的修改意見對標準進行逐條理解、反復(fù)推敲，形成本標準的征求

意見稿和編制說明文本，并上報山東省環(huán)境科學(xué)學(xué)會。

7

4制定標準的原則和依據(jù)，與現(xiàn)行法律、法規(guī)、標準的

關(guān)系

4.1制定標準的原則和依據(jù)

本標準依據(jù)《國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》、《山

東省環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》（2017年第3號公報）、

《標準化工作導(dǎo)則第一部分：標準的結(jié)構(gòu)和編寫》（GB/T1.1-

2009）、《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》（GB/T

2001.4-2015）及《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ/T

168-2010）等的要求，參考國內(nèi)外文獻，考慮國內(nèi)現(xiàn)有的監(jiān)測機構(gòu)

的能力和實際情況，確保方法標準易于推廣。標準制訂基本原則如

下：

（1）方法的檢出限和測定范圍滿足環(huán)保標準和環(huán)保工作的要

求；

（2）方法穩(wěn)定可靠，能夠去除干擾物質(zhì)的影響，具有科學(xué)性、

合理性和適用性；

（3）標準內(nèi)容完整，表述準確，易于理解，便于實施。

4.2與現(xiàn)行法律、法規(guī)、標準的關(guān)系

本標準與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準及相關(guān)的行業(yè)標準沒

有沖突。本標準的規(guī)范性引用文件有以下標準，所設(shè)定指標值與下列

標準沒有矛盾。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法；

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定；

8

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范；

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法。

本標準遵循《中華人民共和國標準化法》和《中華人民共和國

標準化法實施條例》有關(guān)規(guī)定，以及部門規(guī)章；本標準中的計量單

位采用法定計量單位；本標準的格式、編制及表達方式按國家標準

要求制定；對沒有國家標準和行業(yè)標準而又需要在省、自治區(qū)、直

轄市范圍內(nèi)統(tǒng)一執(zhí)行的標準，可以制定地方標準。因此本標準的制

定只是在相關(guān)國家或行業(yè)標準尚未頒布實施之前有效，是對以上標

準空缺期的一個補充，如果國家或行業(yè)標準頒布實施，隨即作廢；

國家、行業(yè)和地方標準中對于土壤和沉積物中硼、鎘、鈷、鍺、鉬

的分析測試有相關(guān)規(guī)范，但不同元素需用不同標準和方法進行測

定，如《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第11部分：銀、硼和錫量測

定交流電弧——發(fā)射光譜法》（DZ/T0279.11-2016）使用發(fā)射光

譜法對于地球化學(xué)調(diào)查樣品的硼進行分析；鎘、鈷、鍺、鉬的相關(guān)

標準有《土壤和沉積物12種金屬元素的測定王水提取-電感耦合

等離子體質(zhì)譜法》（HJ803-2016）；《土壤質(zhì)量鉛、鎘的測定石

墨爐原子吸收分光光度法》（GB/T17141-1997）、《土壤中砷、

鉛、銅、鋅、鎘、鉻、鎳、鎂、鉀、鈣、錳、鐵、硒、鉬的測定電

感耦合等離子體質(zhì)譜法》（DB35/T1142-2020）、《富鍺土壤評價

技術(shù)要求》（DB23/T2411—2019）、《區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析

方法第9部分：催化極譜法鎢、鉬含量的測定》（DB34/T

9

2127.9-2014）、《土壤和沉積物14種金屬元素總量的測定電

感耦合等離子體質(zhì)譜法》DB37/T4435—2021。

在上述現(xiàn)行國家、行業(yè)和地方標準中，針對土壤和沉積物中

硼、鎘、鈷、鍺、鉬等元素必須采用多種方法進行分析，至少需要

三次前處理和測試過程，耗費時間、人工和材料成本較多，且正確

度、靈敏度較低，檢出限較高，勞動強度較大等。本標準的制定和

實施作為國家、行業(yè)和地方標準的補充與完善，能較好地解決上述

問題，更加適合我省實際測試工作，有利于我省土壤和沉積物多元

素的快速高效檢測。采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法同時測定硼、

鎘、鈷、鍺、鉬等多元素，節(jié)省了時間、人工和材料成本，測試方

法更加簡便、準確、高效。

5標準主要條款說明

5.1編制原則

（1）標準編制工作組本著全面、科學(xué)、合理、實用的原則進行

本標準的制定工作。

（2）本標準的編制是根據(jù)行業(yè)現(xiàn)狀和治理技術(shù)需求，結(jié)合實際

情況，做到了優(yōu)化、量化、細化，維護了標準的協(xié)調(diào)與統(tǒng)一。

（3）本標準規(guī)范具有廣泛的適宜性，具有充分的理論和實踐依

據(jù)，具有較強的可操作性。

（4）本標準規(guī)范根據(jù)GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1

部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。

10

5.2標準主要內(nèi)容

標準的結(jié)構(gòu)由12章和3個附錄組成，從行為規(guī)范、質(zhì)量五要素

（人機料法環(huán)）角度出發(fā)進行編寫主要內(nèi)容如表1所示。

表1標準主要內(nèi)容

章節(jié)標題主要內(nèi)容

1范圍明確了本標準的主要內(nèi)容與適用范圍

2規(guī)范性引用文件介紹了本標準中引用的相關(guān)規(guī)范性文件

3術(shù)語和定義列出了本標準中出現(xiàn)的相關(guān)術(shù)語及其定義

4方法原理介紹了本標準涉及的實驗方法原理

介紹了方法中存在的干擾及消除辦法，包括質(zhì)譜型干擾和非質(zhì)

5干擾和消除

譜型干擾

6試劑和材料介紹了本標準涉及的化學(xué)試劑和耗材

7儀器和設(shè)備介紹了本標準涉及的儀器和設(shè)備及其相應(yīng)的技術(shù)參數(shù)

8樣品明確了樣品采集、保存、制備等要求。

9分析步驟明確了儀器調(diào)試、標準曲線的繪制、測定等要求

10結(jié)果計算與表示規(guī)定了數(shù)據(jù)結(jié)果的計算與表示

11精密度和正確度列出了6家實驗室的精密度和正確度數(shù)據(jù)

質(zhì)量保證和質(zhì)量規(guī)定了標準曲線相關(guān)系數(shù)、內(nèi)標響應(yīng)值、空白、實驗室控制樣品

12

控制和平行樣要求

13廢物處理規(guī)定了廢物處理要求

14注意事項列出了實驗過程中需要注意的相關(guān)事項

附錄部分(資料性）主要提供了相關(guān)參數(shù)及精密度正確度數(shù)據(jù)進行參考：

多原子離子干擾、干擾校正方程，推薦的分析物質(zhì)量與內(nèi)標物，方法的精密度和正確度。

5.3標準主要技術(shù)內(nèi)容及解釋

5.3.1適用范圍

本標準適用于土壤和沉積物樣品中硼、鎘、鈷、鍺、鉬共5種元

素電感耦合等離子體質(zhì)譜法的測定。若通過驗證，本標準也適用于其

11

他元素的測定。

5.3.2規(guī)范性引用文件

本標準主要引用的標準包括《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》

（GB/T6682）、《數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定》（GB/T

8170）、《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T166）及《土壤干物質(zhì)和

水分的測定重量法》（HJ613）等?？紤]到以上述標準由于管理需

求的不斷深化可能出現(xiàn)更新的情況，因此凡是不注日期的引用文件，

其有效版本適用于本標準。

5.3.3術(shù)語和定義

本標準主要解釋了“元素總量”的術(shù)語和定義，即元素總量指土

壤和沉積物樣品經(jīng)消解后測得的元素含量。

5.3.4方法原理

對本標準涉及的實驗方法原理進行說明，土壤和沉積物樣品用硝

酸和氫氟酸混合酸密閉消解，趕酸后定容搖勻，采用電感耦合等離子

體質(zhì)譜進行檢測，根據(jù)元素質(zhì)譜圖或特征離子進行定性，內(nèi)標法定量。

樣品以氣動霧化方式引入射頻等離子體，經(jīng)去溶劑化、汽化解離和電

離后進入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比即元素的質(zhì)量數(shù)進行分離并定性、

定量分析。

5.3.5干擾和消除

介紹了方法中存在的干擾及消除辦法，包括質(zhì)譜型干擾的種類、

消除方法和非質(zhì)譜型干擾的種類、消除方法。

12

5.3.6試劑和材料

介紹了實驗過程中所需要的化學(xué)試劑和耗材及其要求，其中硝酸

和氫氟酸均為優(yōu)級純，實驗用水為新制備的去離子水或同等純度的水，

單（多）元素標準儲備液可用用高純度的金屬（純度大于99.99%）或

金屬鹽類（基準或高純試劑）配制或購買市售有證標準物質(zhì)，內(nèi)標標

準儲備液為115In、45Sc、103Rh、89Y，質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液含有鋰(Li)、釔(Y)、

鈹(Be)、鎂(Mg)、鈷(Co)、銦(In)、鉈(T1)、鉛(Pb)和鉍(Bi)等元素，

氬氣和氦氣純度均不低于99.999%。

5.3.7儀器和設(shè)備

（1）電感耦合等離子體質(zhì)譜儀

本標準擬采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）對土壤和沉積

物中的硼、鎘、鈷、鍺、鉬進行測定，電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-

MS）目前已廣泛應(yīng)用于環(huán)境、地質(zhì)、礦產(chǎn)等樣品的元素檢測。儀器工

作環(huán)境和對電壓的要求需根據(jù)儀器說明書進行執(zhí)行，儀器掃描范圍：

5-250amu，分辨率：10%峰高出所對應(yīng)的峰寬應(yīng)介于0.6～0.8amu。

（2）尼龍篩和分析天平

尼龍篩：0.15mm（100目），用于將風(fēng)干、粗磨、細磨的樣品過

篩；分析天平：精度為0.0001g，用于準確稱取0.1000g土壤和沉積物

樣品進行前處理。

（3）電熱鼓風(fēng)干燥箱和聚四氟乙烯密閉消解罐

本標準前處理過程為密閉消解，需將樣品置于聚四氟乙烯密閉消

解罐中，加入消解試劑后放入電熱鼓風(fēng)干燥箱進行密閉消解。

13

（4）溫控電熱板

溫控電熱板：控制精度±0.2℃，最高溫度可設(shè)定至250℃，作用

為將密閉消解后的試樣于120℃條件下進行加熱趕酸至溶液小體積。

5.3.8樣品

樣品采集、保存與制備均按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進行。其中，

樣品采集、保存應(yīng)避免沾污和待測元素損失；樣品的制備過程，應(yīng)除

去樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，將采集的樣品進行風(fēng)干、粗磨、

細磨至過孔徑0.15mm（100目）篩，過程中應(yīng)避免沾污和待測元素損

失。

試樣的制備過程：準確稱取0.1000g土壤和沉積物樣品于聚四氟

乙烯內(nèi)膽內(nèi)，加入1.0mL硝酸和3.0mL氫氟酸，靜置30min后蓋上蓋

子放入消解罐，擰緊消解罐，放入180℃電熱鼓風(fēng)干燥箱消解12h。

敞開烘箱門降溫，待溫度降至室溫后取出消解罐，打開消解罐取出聚

四氟乙烯內(nèi)膽。打開聚四氟乙烯坩堝蓋子，于120℃電熱板上加熱趕

酸至溶液小體積（1mL以內(nèi)），加入1mL硝酸繼續(xù)趕酸至加溶液小體

積（1mL以內(nèi)），最后加入1+1硝酸溶液2mL微熱，取下轉(zhuǎn)移到50mL

塑料容量瓶中（沖洗聚四氟乙烯坩堝蓋），定容搖勻，上機測試。實

驗過程中，應(yīng)按照與試樣的制備相同步驟制備實驗室空白試樣。

5.3.9分析步驟

（1）儀器調(diào)試及調(diào)諧

不同型號的儀器應(yīng)按照儀器使用說明書確定其最佳工作條件，如

選擇標準模式、碰撞/反應(yīng)池模式等。

14

儀器調(diào)諧過程，點燃等離子體，儀器穩(wěn)定30min。使用質(zhì)譜儀調(diào)

諧液對儀器的靈敏度、氧化物和雙電荷進行調(diào)諧，在儀器的靈敏度、

氧化物、雙電荷滿足要求的條件下，調(diào)諧溶液中所含元素信號的相對

標準偏差≤5%，在涵蓋待測元素的質(zhì)量范圍內(nèi)進行質(zhì)量校正和分辨率

校正。

（2）標準曲線的繪制

依次配制一系列待測元素標準溶液，在容量瓶中取一定體積的標

準使用液，配制標準曲線。鎘（Cd）、鍺（Ge）、鉬（Mo）、鈷（Co）

濃度為0.00μg/L、0.05μg/L、0.10μg/L、0.20μg/L、0.50μ

g/L、1.00μg/L、2.00μg/L、5.00μg/L；硼（B）濃度為0.00μ

g/L、1.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μ

g/L、100.0μg/L、200.0μg/L。內(nèi)標元素標準使用液可直接加入

工作溶液中，也可在樣品霧化之前通過蠕動泵自動加入。

（3）測定

試樣開始測定前，先用硝酸溶液沖洗信號直到信號降至最低，待

分析信號穩(wěn)定后才可開始測定。先測定標準溶液，以標準溶液濃度為

橫坐標，以樣品信號與內(nèi)標信號的比值為縱坐標建立校準曲線。用線

性回歸分析方法求得其斜率用于樣品含量計算。

試樣測定時應(yīng)加入與繪制標準時相同量的內(nèi)標元素標準使用溶

液。若樣品中待測元素的濃度超出校準曲線范圍，需用硝酸溶液稀釋

后重新測定。試樣溶液基體復(fù)雜，多原子離子干擾嚴重時，可通過氦

氣碰撞/反應(yīng)池模式技術(shù)進行校正，在與試樣相同的測試條件下測定

15

實驗室空白試樣。

5.3.10結(jié)果計算與表示

樣品中元素含量按照公式(1)進行計算。

ρ-ρ××

=（）

××····················1

?0?Vf

式中:ωmWdm1000

ω—樣品中金屬元素的含量，mg/kg；

ρ—由標準曲線計算所得試樣中金屬元素的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ0—實驗室空白試樣中對應(yīng)金屬元素的質(zhì)量濃度，μg/L；

m—稱取過篩后樣品的質(zhì)量，g；

V—消解后試樣的定容體積，mL；

f—試樣的稀釋倍數(shù)；

Wdm—土壤樣品干物質(zhì)的含量，%。

硼、鈷結(jié)果保留三位有效數(shù)字；鎘、鍺、鉬保留到小數(shù)點后第三

位。

5.3.11精密度和正確度

精密度和正確度采用有證土壤標準樣品和實際樣品進行測定，分

別計算樣品的平均值、標準偏差、相對標準偏差等各項參數(shù)，數(shù)據(jù)見

附件2。

有證土壤標準樣品：驗證實驗室采用本標準草案方法對土壤和

沉積物標準樣品（GBW07544(GSS-53)、GBW07549(GSS-58)、

GBW07563(GSS-72)、GBW07564(GSS-73）、GBW07311(GSD-11)、

GBW07309(GSD-9)）進行測定，按照標準草案中全部實驗過程測定樣

16

品，每個樣品平行測定6次，分別計算樣品的平均值、標準偏差、相

對標準偏差等各項參數(shù)。

實際樣品：驗證實驗室采用本標準草案方法對兩個實際樣品(土

壤實際樣品2023YP1、沉積物實際樣品2023YP2)進行測定，兩個樣品

均通過樣品均勻性檢驗。按照標準草案中全部實驗過程測定樣品，每

個樣品平行測定6次，分別計算樣品的平均值、標準偏差、相對標準

偏差等各項參數(shù)。

5.3.12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

規(guī)定了標準曲線相關(guān)系數(shù)、內(nèi)標響應(yīng)值、空白、實驗室控制樣品

和平行樣要求：

（1）標準曲線：每次分析樣品均應(yīng)繪制標準曲線，曲線的相關(guān)

系數(shù)應(yīng)在0.999以上。

（2）內(nèi)標：每次分析中必須檢測內(nèi)標的強度，試樣中內(nèi)標的響

應(yīng)值介于標準曲線響應(yīng)值的70%～130%，否則儀器發(fā)射漂移或有干擾

產(chǎn)生，應(yīng)查找原因后重新分析。如果發(fā)現(xiàn)基體干擾，需要進行稀釋后

測定。

（3）空白：每批樣品至少做一個全程序空白及實驗室空白。

（4）實驗室控制樣品：每批樣品中，應(yīng)在試劑空白中加入每種

分析物質(zhì)，其加標回收率應(yīng)在80%～120%之間；也可直接使用有證標

準物質(zhì)，其測定值應(yīng)在標準要求的范圍內(nèi)。

（5）平行樣：每批應(yīng)至少有10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個

時，應(yīng)測定一個平行雙樣；兩個平行樣品測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)小于

17

等于20%。

5.3.13廢物處理

實驗過程中產(chǎn)生的廢液和廢物，應(yīng)集中收集，置于密閉容器中分

類保管并清楚地做好標記貼上標簽，如“有毒廢液（重金屬）”，委

托有資質(zhì)的單位處理。

5.3.14注意事項

（1）實驗所用器皿，在使用前需用硝酸溶液（6.4）浸泡至少12h

后，用去離子水沖洗趕緊后方可使用。

（2）豐度較大的同位素會產(chǎn)生拖尾峰，影響相鄰質(zhì)量峰的測定。

可調(diào)整質(zhì)譜儀的分辨率以減少這種干擾。

（3）在連續(xù)分析濃度差異較大的樣品標準品時，樣品中待測元

素（如硼等元素）易沉積并滯留在真空界面、霧室和霧化器上會導(dǎo)致

記憶干擾，可通過延長樣品間的洗滌時間來避免這類干擾的發(fā)生。

6方法驗證

6.1方法驗證方案

6.1.1方法驗證的實驗室及人員情況

6家單位參與方法驗證工作，參與方法驗證的實驗室及驗證人員

情況見表6-1。

表6-1參加驗證的人員情況登記表

從事相關(guān)分

編號單位姓名性別年齡職務(wù)或職稱所學(xué)專業(yè)

析工作年限

1山東省畢建玲女41高級工程師分析化學(xué)15

18

物化探

陳璐女39高級工程師化學(xué)工程與工藝16

勘查院

辜洋建男29工程師海洋地質(zhì)4

王玉環(huán)女28助理工程師環(huán)境科學(xué)與工程3

李潔女40高級工程師應(yīng)用化學(xué)17

山東省孫爽男38高級工程師應(yīng)用化學(xué)17

第一地

2

質(zhì)礦產(chǎn)孫國明男40高級工程應(yīng)用化學(xué)16

勘查院

礦物學(xué)、巖石

牛志祥男28工程師5

學(xué)、礦床學(xué)

山東省

褚志遠男37高級工程師地質(zhì)工程14

第七地

3

質(zhì)礦產(chǎn)

趙月華男41高級工程師環(huán)境工程17

勘查院

山東省

黃鑫男33工程師水工環(huán)2

第四地

4

質(zhì)礦產(chǎn)

于夢翌男40工程師化學(xué)工程18

勘查院

山東省

劉加召男46高級工程師選礦工程22

第八地

5

質(zhì)礦產(chǎn)

劉美晨男41高級工程師應(yīng)用化學(xué)17

勘查院

山東省

鄒平男36工程師化學(xué)13

魯北地

6

質(zhì)工程

陳真女36工程師應(yīng)用化學(xué)12

勘察院

6.1.2方法驗證方案

方法驗證按《國家環(huán)境保護方法制修訂工作管理辦法》、《山東

省環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》（2017年第3號公報）和《環(huán)

境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020）的要求進行。

根據(jù)影響方法的精密度和正確度的主要因素和數(shù)理統(tǒng)計學(xué)的要求，選

擇合適的實驗室、樣品類型、含量水平和分析設(shè)備等，在6家有資質(zhì)

的實驗室進行驗證。本次驗證使用統(tǒng)一發(fā)放的土壤標準樣品、沉積物

19

標準樣品和土壤實際樣品，采用微波消解、全自動消解儀消解兩種前

處理方式，消解完成后用ICP-MS進行測定。方法驗證內(nèi)容包括：

（1）方法檢出限、測定下限

按照《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020）

附錄A.1方法確定檢出限、測定下限。

驗證實驗室取n(n≥7)個全程序空白，向空白中添加各元素標準

溶液，按照標準草案中樣品分析的全部分析步驟，平行重復(fù)測定，將

各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，計算n次平行測定的標準偏

差，按照HJ168-2010附錄A.1.1計算方法檢出限。最終方法的檢出限

為各實驗室所得檢出限數(shù)據(jù)的最高值。測定下限為檢出限值的4倍。

（2）精密度、正確度

有證土壤標準樣品：驗證實驗室采用本標準草案方法對土壤和沉

積物標準樣品（GBW07544(GSS-53)、GBW07549(GSS-58)、

GBW07563(GSS-72)、GBW07564(GSS-73)、GBW07311(GSD-11)、

GBW07309(GSD-9)）進行測定，按照標準草案中全部實驗過程測定樣

品，每個樣品平行測定6次，分別計算樣品的平均值、標準偏差、相

對標準偏差等各項參數(shù)。

實際樣品：驗證實驗室采用本標準草案方法對兩個實際樣品(土

壤實際樣品2023YP1、沉積物實際樣品2023YP2)進行測定，兩個樣品

均通過樣品均勻性檢驗。按照標準草案中全部實驗過程測定樣品，每

個樣品平行測定6次，分別計算樣品的平均值、標準偏差、相對標準

偏差等各項參數(shù)。

20

6.2方法驗證過程

聯(lián)系并確定了6家方法驗證單位，按照方法驗證方案準備實驗用

品，與驗證單位確定驗證時間。在方法驗證前，對參加驗證的試驗人

員說明驗證內(nèi)容、要求及步驟方法，對試驗過程中有疑問或有問題的

地方進行解答或指導(dǎo)，統(tǒng)一發(fā)放驗證樣品。按《環(huán)境監(jiān)測分析方法標

準制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020）的規(guī)定，提供驗證報告表格。

具體的方法驗證報告，見附件2。

6.3方法驗證結(jié)論

最終驗證的方法檢出限、精密度和正確度等統(tǒng)計結(jié)果，基本能滿

足方法特性指標要求?！斗椒炞C報告》詳見本報告附件2。

7重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

無重大分歧意見。

8采用國際標準的程度及水平的簡要說明

相關(guān)國際標準有《Soilquality—Determinationofcadmium,

chromium,cobalt,copper,lead,manganese,nickelandzinc

—Flameandelectrothermalatomicabsorptionspectrometric

methods》（ISO11047:1998），采用火焰原子吸收光譜法測定土壤

中鎘，鉻，鈷，銅，鉛，錳，鎳和鋅；《Soilquality.Determination

ofcadmium,chromium,cobalt,copper,lead,manganese,nickel

andzincinaquaregiaextractsofsoil.Flameand

electrothermalatomicabsorptionspectrometricmethods.》（UNE

21

77309:2001），采用王水-原子吸收光譜法測定土壤中鉻、鉆、銅、

鉛、錳、鎳、鋅；無同時測定土壤和沉積物中硼、鎘、鈷、鍺、鉬等

元素的國際標準，本標準可以很好地彌補這一不足。

9貫徹山東環(huán)境科學(xué)學(xué)會團體標準的要求和措施建議

9.1組織措施

為確保該項目保質(zhì)保量按期完成任務(wù)，院成立“土壤和沉積物硼、

鎘、鈷、鍺、鉬的測定密閉消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法”項目組，

項目依托院質(zhì)量保證體系，建立以項目負責為核心的項目管理運行機

制，實行項目管理責任制和院、中心和項目組三級質(zhì)量檢查制度。項

目實施過程中，接受院總工及院技術(shù)管理部的全程監(jiān)督，項目實行逐

級審查，各負其責的質(zhì)量保障措施，以確保項目按時、按質(zhì)完成。同

時接受山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局對項目的質(zhì)量監(jiān)督、財務(wù)稽查、項

目審計與驗收等。

9.2技術(shù)措施

項目組主要技術(shù)人員長期從事區(qū)域建設(shè)用地和農(nóng)用地有機污染

物、地下水與地表水質(zhì)量標準規(guī)定有機污染物的分析測試工作，具有

專業(yè)的分析測試知識，工作作風(fēng)嚴謹，勇于鉆研，敢于創(chuàng)新，苦干實

干，在新方法研究實踐方面具有較高的實力和水平，能勝任該項目的

實驗工作。在本項目實施過程中技術(shù)人員不斷加強專業(yè)知識學(xué)習(xí)，努

力提高業(yè)務(wù)水平，嚴格按照規(guī)范要求開展測試工作，加強資料綜合整

理和研究，以正確的理論指導(dǎo)實際工作。

中心擁NexION1000G電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、NexlON2000

22

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、聚四氟乙烯密閉消解罐300套、電熱鼓風(fēng)

干燥箱多臺。每臺套儀器設(shè)備均配備至少2名能熟練操作該儀器設(shè)備

的技術(shù)人員，以確保項目順利實施。

10其他說明事項

10.1標準的先進性及特色性

目前國家標準、行業(yè)標準及地方標準中測定土壤和沉積物中硼、

鎘、鈷、鍺、鉬等元素的方法中尚未有上述五種元素同時測定的標準

方法。由于硼和鍺屬于易揮發(fā)元素，現(xiàn)有方法需針對不同元素單獨進

行前處理和測定，涉及至少三個方法，必須采用不同的分析測試設(shè)備，

如硼元素使用交流電弧-發(fā)射光譜法測定；鎘元素可利用電熱板或者

微波消解儀進行消解，用石墨爐原子吸收光譜法或電感耦合等離子體

質(zhì)譜法進行測定；鉬元素可利用極譜法或電感耦合等離子體質(zhì)譜法進

行測定；鍺元素采用原子熒光光譜法或酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜

法測定，以上檢測方法在精密度和正確度方面有待提高，且操作步驟

繁瑣，過程復(fù)雜，耗時長，勞動強度較大。在土地質(zhì)量地球化學(xué)評價、

耕地土壤環(huán)境質(zhì)量類別劃分、生態(tài)環(huán)境保護等項目中，硼、鎘、鈷、

鍺、鉬通常為必測項目，因其含量較低，前處理過程和測試手段復(fù)雜，

對測試條件要求較高。本標準的制定和實施不僅能較好地解決上述問

題，實現(xiàn)硼、鎘、鈷、鍺、鉬等多元素同時測定，而且相較現(xiàn)行標準

方法，使用本標準方法至少可降低4/5的時間成本、2/3的人工和材

料成本，綜合成本可節(jié)約2/3，同時大大提高測試方法的精密度和正

確度。

23

10.2標準的重要意義

開展土壤和沉積物硼、鎘、鈷、鍺、鉬等元素檢測，通過改進新

技術(shù)新方法，解決土壤和沉積物分析測試領(lǐng)域中的關(guān)鍵性和綜合性問

題，既是推動土地質(zhì)量調(diào)查、維護公眾健康的重大民生工程，又是促

進國土空間生態(tài)修復(fù)、推動富鍺特色農(nóng)業(yè)發(fā)展的重要基礎(chǔ)性工作；同

時對建立健全我省土壤環(huán)境管理體系，提升土壤環(huán)境管理水平，促進

土壤資源永續(xù)利用，保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量、優(yōu)化農(nóng)業(yè)生產(chǎn)布局、確保國家

糧食安全，為加快農(nóng)業(yè)農(nóng)村現(xiàn)代化、全面推進鄉(xiāng)村振興、促進生態(tài)文

明建設(shè)具有重要意義。

24

附件1方法驗證方案

《土壤和沉積物硼、鎘、鈷、鍺、鉬的測定

密閉消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》驗證方案

1.試劑和材料

所用試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的優(yōu)級純化學(xué)試劑。實驗用水為新

制備的去離子水或同等純度的水。

1.1硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/mL，優(yōu)級純。

1.2氫氟酸：ρ(HF)=1.298g/mL，優(yōu)級純。

1.3硝酸溶液：1+1，用（1.1）配制。

1.4硝酸溶液：2+98，用（1.1）配制。

1.5標準溶液

1.5.1單元素標準儲備液

用高純度的金屬（純度大于99.99%）或金屬鹽類（基準或高純試劑）配制成100~1000mg/L

含硝酸溶液（1.4）的標準儲備溶液，溶液酸度保持在1.0%(V/V)以上。亦可購買市售有證標

準物質(zhì)。

1.5.2多元素混合標準儲備液：ρ=10.0mg/L。

用硝酸溶液（1.4）稀釋單元素標準儲備液（1.5.1）配制。亦可購買市售有證標準物質(zhì)。

1.5.3多元素標準使用液：ρ=200g/L。

用硝酸溶液（1.4）稀釋標準儲備液（1.5.1或1.5.2）配制成多元素混合標準使用液。亦可

購買市售有證標準物質(zhì)。

1.5.4內(nèi)標標準儲備液：ρ=10.0mg/L。

選用115In,45Sc,103Rh,89Y為內(nèi)標元素、內(nèi)標元素的選擇見下表1。

表1推薦的分析物質(zhì)量與內(nèi)標物

元素質(zhì)量數(shù)內(nèi)標

硼11Sc

111Rh

鎘

114In

鈷59Sc

鍺74Y

25

95Rh

鉬

98Rh

1.5.5內(nèi)標標準使用液：ρ=100μg/L。

用硝酸溶液（1.4）稀釋內(nèi)標儲備液（1.5.4）配制成內(nèi)標標準使用液。由于不同儀器使用

的蠕動泵管管徑不同，在線加入內(nèi)標時，加入的濃度也不同，因此在配制內(nèi)標標準使用液時

應(yīng)使內(nèi)標元素在試樣中的濃度為10~50μg/L。

1.7質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液：ρ=10μg/L。

選用含有鋰(Li)、釔(Y)、鈹(Be)、鎂(Mg)、鈷(Co)、銦(In)、鉈(T1)、鉛(Pb)和鉍(Bi)元素

為質(zhì)譜儀的調(diào)諧溶液，用硝酸溶液（1.4）稀釋至10μg/L。

1.8氬氣：純度不低于99.999%。

1.9氦氣：純度不低于99.999%。

2.儀器和設(shè)備

2.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀及其相應(yīng)的設(shè)備。儀器工作環(huán)境和對電壓的要求需根據(jù)儀

器說明書進行執(zhí)行。儀器掃描范圍：5-250amu，分辨率：10%峰高出所對應(yīng)的峰寬應(yīng)介于

0.6~0.8amu。

2.2電熱鼓風(fēng)干燥箱。

2.3聚四氟乙烯密閉消解罐：可抗壓、耐酸、耐腐蝕，具有泄壓功能。

2.4溫控電熱板：控制精度±0.2℃，最高溫度可設(shè)定至250℃。

2.5分析天平：精度為0.0001g。

2.6尼龍篩：0.15mm（100目）。

2.7一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

3.樣品

3.1樣品采集與保存

按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定采集和保存土壤和沉積物樣品。樣品采集、運輸和保存過程應(yīng)

避免沾污和待測元素損失。

3.2樣品的制備

除去樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，按照HJ/T166的要求，將采集的樣品進行風(fēng)干、

粗磨、細磨至過孔徑0.15mm（100目）篩（2.6）。樣品的制備過程應(yīng)避免沾污和待測元素損

失。

3.3試樣的制備

準確稱取0.1000g土壤和沉積物樣品于聚四氟乙烯內(nèi)膽內(nèi)，加入1.0mL硝酸（1.1）和3.0

mL氫氟酸（1.2），靜置30min后蓋上蓋子放入消解罐，擰緊消解罐，放入180℃電熱鼓風(fēng)干

燥箱消解12h。敞開烘箱門降溫，待溫度降至室溫后取出消解罐，打開消解罐取出聚四氟乙

26

烯內(nèi)膽。打開聚四氟乙烯坩堝蓋子，于120℃電熱板上加熱趕酸至溶液小體積（1mL以內(nèi)），

加入1mL硝酸（1.1）繼續(xù)趕酸至加溶液小體積（1mL以內(nèi)），最后加入1+1硝酸溶液（1.3）

2mL微熱，取下轉(zhuǎn)移到50mL塑料容量瓶中（沖洗聚四氟乙烯坩堝蓋），定容搖勻，上機測

試。

3.4實驗室空白試樣的制備

不加樣品，按照與試樣的制備（3.3）相同步驟制備實驗室空白試樣。

4.分析步驟

4.1儀器調(diào)試

4.1.1儀器的參考條件

不同型號的儀器其最佳工作條件不同，標準模式、碰撞/反應(yīng)池模式等應(yīng)按照儀器使用

說明書進行操作。儀器干擾及消除見表2和表3。

表2ICP-MS測定中常見的多原子離子干擾

分子離子質(zhì)量受干擾元素

40Ar32S+72Ge

40Ar34S+74Ge

79Br16O+95Mo

81Br16O+97Mo

81Br16O1H+98Mo

ZrO106-112Cd

MoO108-116Cd

表3ICP-MS測定中常用的干擾校正方程

同位素干擾校正方程

98Mo98M-0.146×99M

111Cd111M-0.027×118M-1.63×108M

114Cd114M-0.027×118M-1.63×108M

注1：“M”為元素通用符號；

注2：在儀器配備碰撞反應(yīng)池的條件下，選用碰撞反應(yīng)池技術(shù)消除干擾時，可忽略上述干擾校正方程。

4.1.2儀器調(diào)諧

27

點燃等離子體，儀器穩(wěn)定30min。使用質(zhì)譜儀調(diào)諧液（1.7）對儀器的靈敏度、氧化物和

雙電荷進行調(diào)諧，在儀器的靈敏度、氧化物、雙電荷滿足要求的條件下，調(diào)諧溶液中所含元

素信號的相對標準偏差≤5%，在涵蓋待測元素的質(zhì)量范圍內(nèi)進行質(zhì)量校正和分辨率校正。

4.2標準曲線的繪制

依次配制一系列待測元素標準溶液，在容量瓶中取一定體積的標準使用液，配制標準曲

線。鎘（Cd）、鍺（Ge）、鉬（Mo）、鈷（Co）濃度為0.00μg/L、0.05μg/L、0.10μg/L、

0.20μg/L、0.50μg/L、1.00μg/L、2.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L；硼（B）濃度為0.00μg/L、

1.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100.0μg/L、200.0μg/L、500.0μg/L。

內(nèi)標元素標準使用液在樣品霧化之前通過蠕動泵自動加入。

用ICP-MS測定標準溶液，以標準溶液濃度為橫坐標，以樣品信號與內(nèi)標信號的比值為

縱坐標建立校準曲線。用線性回歸分析方法求得其斜率用于樣品含量計算。

4.3測定

4.3.1儀器的參考條件

試樣測定前，先用硝酸溶液（1.4）沖洗信號直到信號降至最低，待分析信號穩(wěn)定后才可

開始測定。試樣測定時應(yīng)加入與繪制標準時相同量的內(nèi)標元素標準使用溶液。若樣品中待測

元素的濃度超出校準曲線范圍，需用硝酸溶液（1.4）稀釋后重新測定。試樣溶液基體復(fù)雜，

多原子離子干擾嚴重時，可通過氦氣（1.9）碰撞/反應(yīng)池模式技術(shù)進行校正。

4.3.2實驗室空白試樣的測定

按照“4.3.1”與試樣相同的測試條件測定實驗室空白試樣。

5.結(jié)果計算與表示

5.1結(jié)果計算

樣品中元素含量按照公式(1)進行計算。

ρ-ρ××

=（）

××1

?0?Vf

ωmWdm1000

式中:

ω—樣品中金屬元素的含量，mg/kg；

ρ—由標準曲線計算所得試樣中金屬元素的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ0—實驗室空白試樣中對應(yīng)金屬元素的質(zhì)量濃度，μg/L；

m—稱取過篩后樣品的質(zhì)量，g；

V—消解后試樣的定容體積，mL；

f—試樣的稀釋倍數(shù)；

Wdm—土壤樣品干物質(zhì)的含量，%。

5.2結(jié)果表示

28

硼、鈷結(jié)果保留三位有效數(shù)字；鎘、鍺、鉬保留到小數(shù)點后第三位。

6.方法驗證方案

6.1方法檢出限和測定下限

根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020）附錄A中A.1.1方法檢出

限的一般確定方法，按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為估計方法檢出限值3～5倍的空白

加標樣品進行7次平行測定，計算7次平行測定的標準偏差S，按公式（2）計算方法檢出限，

以4倍檢出限作為測定下限。將標準曲線數(shù)據(jù)列入《方法驗證報告》表2-1，檢出限和測定下

限數(shù)據(jù)列入《方法驗證報告》表2-2。

MDL×=St

(n?99.0,1)（2）

式中：MDL——方法檢出限；

n——樣品的平行測定次數(shù)；

t——自由度為n-1，置信度為99%時的t分布（單側(cè)），n=7時，t=3.143；

S——n次平行測定的標準偏差。

注：各驗證實驗室應(yīng)根據(jù)各自估計方法檢出限值確定空白加標樣品濃度，以保證其濃度

在估計方法檢出限值3～5倍之間。

6.2方法正確度

6.2.1精密度的驗證

標準物質(zhì)的測定：各驗證實驗室采用GBW07544（GSS-53）、GBW07549（GSS-58）、

GBW07563（GSS-72）、GBW07564（GSS-73）、GBW07311（GSD-11）、GBW07309（GSD-

9）共6個不同濃度有證標準物質(zhì)，按全程序每個樣品平行測定6次，分別計算各標準物質(zhì)樣

品測定的平均值、標準偏差、相對標準偏差等參數(shù)。將上述實驗結(jié)果列于《方法驗證報告》

表3-1。

實際樣品的測定：各驗證實驗室采用土壤（2023YP1）、沉積物（2023YP2）樣品共2個，

按全程序每個實際樣品平行測定6次，分別計算各標準物質(zhì)樣品測定的平均值、標準偏差、

相對標準偏差等參數(shù)。將上述實驗結(jié)果列于《方法驗證報告》表3-2。

6.2.2正確度的驗證

標準物質(zhì)的測定：同精密度驗證中的標準物質(zhì)測定，分別計算各濃度樣品測定的相對誤

差，結(jié)果列入《方法驗證報告》表3-1。

實際樣品的測定：同精密度驗證中的實際樣品測定，分別計算各類型樣品的相對誤差，結(jié)

果列入《方法驗證報告》表3-2。

29

附件2方法驗證報告（匯總）

方法名稱：土壤和沉積物硼、鎘、鈷、鍺、鉬的測定

密閉消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法

項目主編單位：山東省物化探勘查院

驗證單位：山東省第一地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院、山東省第七地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院、山東省第

四地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院、山東省第八地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院、山東省魯北地質(zhì)工

程勘察院

項目負責人及職稱：畢建玲高級工程師

通訊地址：濟南市歷城區(qū)郭店街道物探花園南院電話/p>

報告編寫人及職稱：辜洋建工程師

報告日期：2023年09月10日

30

1原始測試數(shù)據(jù)

1.1實驗室基本情況

本方法的6家驗證實驗室依次為：山東省物化探勘查院、山東省

第一地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院、山東省第七地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院、山東省第四地質(zhì)

礦產(chǎn)勘查院、山東省第八地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院、山東省魯北地質(zhì)工程勘察

院，具體參加驗證人員見表1-1，使用儀器見表1-2，使用試劑及耗材

見表1-3。

表1-1-1參加驗證的人員情況登記表

編性從事相關(guān)分

單位姓名年齡職務(wù)或職稱所學(xué)專業(yè)

號別析工作年限

畢建玲女41高級工程師分析化學(xué)15

化學(xué)工程與工

陳璐女39高級工程師16

山東省藝

1物化探

勘查院辜洋建男29工程師海洋地質(zhì)4

環(huán)境科學(xué)與工

王玉環(huán)女28助理工程師3

程

李潔女40高級工程師應(yīng)用化學(xué)17

山東省孫爽男38高級工程師應(yīng)用化學(xué)17

第一地

2

質(zhì)礦產(chǎn)孫國明男40高級工程應(yīng)用化學(xué)16

勘查院

礦物學(xué)、巖石

牛志祥男28工程師5

學(xué)、礦床學(xué)

山東省

褚志遠男37高級工程師地質(zhì)工程14

第七地

3

質(zhì)礦產(chǎn)

趙月華男41高級工程師環(huán)境工程17

勘查院

山東省

4黃鑫男33工程師水工環(huán)2

第四地

31

質(zhì)礦產(chǎn)

于夢翌男40工程師化學(xué)工程18

勘查院

山東省

劉加召男46高級工程師選礦工程