《藥用膠塞用合成聚異丁烯類橡膠（征求意見稿）》

ICS

CCS

團體標(biāo)準(zhǔn)

T/CNPPAXXXX-20XX

藥用膠塞用合成聚異丁烯類橡膠

YaoyongJiaosaiyongHechengJuyidingxileiXiangjiao

Polyisobutylene-basedpolymersformedicinalrubberstopper

（征求意見稿）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XXX實施

中國醫(yī)藥包裝協(xié)會發(fā)布

T/CNPPAXXXX-20XX

目次

前言...............................................................II

1主題內(nèi)容與范圍...........................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................1

3術(shù)語和定義..............................................................1

4技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)................................................................2

5試驗方法................................................................7

6檢驗規(guī)則................................................................8

7標(biāo)志、包裝、運輸和貯存..................................................10

8質(zhì)量保證期.............................................................10

附錄A(規(guī)范性附錄)金屬元素的測定（電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法）..........11

附錄B(規(guī)范性附錄)低聚物含量的測定（氣相色譜法）............................12

附錄C(規(guī)范性附錄)A仲裁法：環(huán)氧大豆油（ESBO）含量的測定（氣相色譜法）.......14

附錄C(規(guī)范性附錄)B可參考法：環(huán)氧大豆油（ESBO）含量的測定（電位滴定法）.....16

附錄D(規(guī)范性附錄)抗氧劑含量的測定（高效液相色譜法）........................19

附錄E(規(guī)范性附錄)不飽和度的測定............................................22

附錄F(規(guī)范性附錄)A仲裁法:硬脂酸鈣含量的測定（氣相色譜法）..................25

附錄F(規(guī)范性附錄)B可參考法:硬脂酸鈣含量的測定（滴定法）....................28

附錄G(規(guī)范性附錄)鹵素含量的測定（X射線熒光色譜法）.........................30

I

T/CNPPAXXXX-20XX

前言

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)

則》的規(guī)定起草。

本標(biāo)準(zhǔn)代替YBX2004-2014《藥用膠塞用合成聚異丁烯類橡膠》。與YBX2004-2014

相比，除編輯性修改外，主要技術(shù)變化如下：

——更改了要素“規(guī)范性引用文件”的引導(dǎo)語（見第2章）；

——更新了要素“規(guī)范性引用文件”中引用的中華人民共和國藥典版本，從2010版一

部附錄VID、VIE、XIE更換至中華人民共和國藥典2020版四部0512高效液相色譜法，0521

氣相色譜法以及0411電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（見第2章）；

——增加了術(shù)語與定義（見3.1至3.9）

——增加了新型抗氧劑應(yīng)用于藥用膠塞用合成聚異丁烯類橡膠的相關(guān)要求（見4.1）

——更改了溴化丁基橡膠中的溴含量項目標(biāo)準(zhǔn)（見4.2）

——更改了丁基橡膠中的不飽和度項目標(biāo)準(zhǔn)（見4.2）

——增加了部分技術(shù)要求項目對藥用膠塞生產(chǎn)、應(yīng)用方面影響的描述（見4.3）

——更改了橡膠鑒定（紅外光譜法）的測試方法（見5.2）

——更新了灰分測試方法中的灼燒溫度（見5.5）

——增加了環(huán)氧大豆油（ESBO）含量的測定可參考法電位滴定法（見附錄C）

——增加了丁基橡膠中硬脂酸鈣的測定的可參考法滴定法（見附錄F）

本標(biāo)準(zhǔn)由中國醫(yī)藥包裝協(xié)會提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由中國醫(yī)藥包裝協(xié)會歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：河北橡一醫(yī)藥科技股份有限公司、上海市食品藥品包裝材料測試

所。

本標(biāo)準(zhǔn)參與起草單位：湖北華強科技有限責(zé)任公司、山東省藥用玻璃股份有限公司、江

蘇博生醫(yī)用新材料股份有限公司、江蘇華蘭藥用新材料股份有限公司、盤錦信匯新材料有限

公司。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：秦洪玉徐俊徐世倫劉武杰施萬臣孫建榮吳震

本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：

——YBX2004-2014

II

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藥用膠塞用合成聚異丁烯類橡膠

1主題內(nèi)容與范圍

本文件規(guī)定了藥用膠塞用合成聚異丁烯類橡膠的檢驗方法和性能指標(biāo)。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于藥用膠塞用合成聚異丁烯類橡膠。藥用膠塞用合成聚異丁烯類橡膠是指用

于生產(chǎn)加工藥用膠塞等醫(yī)藥包裝材料的聚異丁烯類彈性體，按產(chǎn)品結(jié)構(gòu)分為四種，分別為：

以異丁烯或和異戊二烯為原料、經(jīng)聚合而成的異丁烯-異戊二烯共聚物，簡稱為丁基橡膠，

英文縮寫為IIR；異丁烯-異戊二烯共聚物經(jīng)氯化工藝制得的氯化異丁烯-異戊二烯共聚物，

簡稱為氯化丁基橡膠，英文縮寫為CIIR；異丁烯-異戊二烯共聚物經(jīng)溴化工藝制得的溴化異

丁烯-異戊二烯共聚物，簡稱為溴化丁基橡膠，英文縮寫為BIIR；以異丁烯和對甲基苯乙烯

為原料、經(jīng)聚合和溴化而成的溴化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚橡膠，簡稱為BIMSM橡膠。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期

的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括

所有的修改單）適用于本文件。

GB/T1.1標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第一部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫；

GB/T528硫化橡膠和熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測定；

GB/T1232.1未硫化橡膠用圓盤剪切粘度計進行測定第一部分：門尼粘度的測定；

GB/T4498橡膠灰分含量的測定方法A；

GB/T6038橡膠試驗?zāi)z料配料、混煉和硫化設(shè)備及操作程序；

GB6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法；

GB/T7764橡膠鑒定紅外光譜法；

GB/T15340天然、合成生膠取樣及制樣方法；

GB/T24131生橡膠揮發(fā)分含量的測定；

中華人民共和國藥典2020版四部0411電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；

中華人民共和國藥典2020版四部0512高效液相色譜法；

中華人民共和國藥典2020版四部0521氣相色譜法。

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1門尼粘度

用門尼剪切圓盤粘度計測得的生膠或混煉膠的粘度。

3.2揮發(fā)分

材料在規(guī)定溫度下熱烘烤而失去的質(zhì)量。

1

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3.3灰分

材料在規(guī)定條件下灰化后的殘留物。

3.4金屬元素

具有金屬通性的元素。

3.5低聚物

由較少的重復(fù)單元所組成的聚合物。

3.6抗氧劑

用來延緩氧化變質(zhì)的配合劑。

3.7不飽和度

是有機物分子不飽和程度的量化標(biāo)志。

3.8拉伸強度

試樣拉伸至斷裂過程的最大拉伸應(yīng)力。

3.9拉斷伸長率

試樣在拉斷時的百分伸長率。

4技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)

4.1藥用膠塞用合成聚異丁烯類橡膠中只允許含有抗氧劑1010、抗氧劑1076或抗氧劑BHT。

對于含有其他種類抗氧劑的合成聚異丁烯類橡膠，在用于藥用膠塞生產(chǎn)前需針對抗氧劑的變

化按照國家藥包材與藥品關(guān)聯(lián)審評審批、藥品一致性評價等相關(guān)法規(guī)要求進行相關(guān)的研究試

驗并按規(guī)定審評審批。

4.2產(chǎn)品應(yīng)按品種分別符合表1～表4的要求。

2

T/CNPPAXXXX-20XX

表1丁基橡膠要求

檢驗項目項目指標(biāo)檢驗方法

外觀白色到淡黃色膠塊，色澤均勻，無明顯色斑、污點。目測

鑒別(紅外光譜法)與標(biāo)準(zhǔn)紅外圖譜基本一致GB/T7764

生膠門尼粘度，ML（1+4）100℃（或

標(biāo)稱值±5GB/T1232.1

ML（1+8）125℃）

揮發(fā)分，%≤0.3GB/T24131

灰分，%≤0.3GB/T4498

**錫，%≤0.0003

**鉛，%≤0.0003

金

**銅，%≤0.0003

屬

附錄A

元

**鎘，%≤0.0003

素

**鉻，%≤0.0003

***鋇，%≤0.0003

低聚物色譜峰總面積與二苯甲酮色譜峰面積的比

***低聚物含量附錄B

值不得過2

*抗氧劑含量，%≤0.10附錄D

**不飽和度，mol%標(biāo)稱值±0.2附錄E

*硬脂酸鈣含量，%≤1.0附錄F

拉伸強度，MPa≥10.0

*物理機械性能

GB/T528

（150℃，40min）

扯斷伸長率，%≥400

3

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表2氯化丁基橡膠要求

檢驗項目項目指標(biāo)檢驗方法

外觀白色到淡黃色膠塊，色澤均勻，無明顯色斑、污點。目測

鑒別(紅外光譜法)與紅外標(biāo)準(zhǔn)圖譜基本一致GB/T7764

生膠門尼粘度，ML（1+8）125℃標(biāo)稱值±5GB/T1232.1

揮發(fā)分，%≤0.5GB/T24131

灰分，%≤0.5GB/T4498

**錫，%≤0.0003

**鉛，%≤0.0003

金

**銅，%≤0.0003

屬

附錄A

元

**鎘，%≤0.0003

素

**鉻，%≤0.0003

***鋇，%≤0.0003

低聚物色譜峰總面積與二苯甲酮色譜峰面積的比

***低聚物含量（參考項目）附錄B

值不得過2

*抗氧劑含量，%≤0.12附錄D

*硬脂酸鈣含量，%≤2.0附錄F

氯含量，wt%1.25±0.10附錄G

拉伸強度，MPa≥10.0

*物理機械性能

GB/T528

（150℃，40min）

扯斷伸長率，%≥400

4

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表3溴化丁基橡膠要求

檢驗項目項目指標(biāo)檢驗方法

外觀白色到淡黃色膠塊，色澤均勻，無明顯色斑、污點。目測

鑒別(紅外光譜法)與紅外標(biāo)準(zhǔn)圖譜基本一致GB/T7764

生膠門尼粘度，ML（1+8）125℃標(biāo)稱值±5GB/T1232.1

揮發(fā)分，%≤0.5GB/T24131

灰分，%≤0.5GB/T4498

**錫，%≤0.0003

**鉛，%≤0.0003

金

**銅，%≤0.0003

屬

附錄A

元

**鎘，%≤0.0003

素

**鉻，%≤0.0003

***鋇，%*≤0.0003

低聚物色譜峰總面積與二苯甲酮色譜峰面積的比值

***低聚物含量附錄B

不得過2

*環(huán)氧大豆油（ESBO）含量，%≤1.6附錄C

*抗氧劑含量，%≤0.12附錄D

*硬脂酸鈣含量，%≤2.5附錄F

溴含量，wt%標(biāo)稱值±0.2附錄G

*物理機械性能拉伸強度，MPa≥10.0

（150℃，GB/T528

40min）扯斷伸長率，%≥400

5

T/CNPPAXXXX-20XX

表4溴化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚橡膠要求

檢驗項目項目指標(biāo)檢驗方法

外觀白色到淡黃色膠塊，色澤均勻，無明顯色斑、污點。目測

鑒別(紅外光譜法)與紅外標(biāo)準(zhǔn)圖譜基本一致GB/T7764

生膠門尼粘度，ML（1+8）125℃標(biāo)稱值±5GB/T1232.1

0.75±0.070.47±1.20±

溴含量，mol%附錄G

(3433)0.10(3035)0.10(3745)

揮發(fā)分，%≤0.5GB/T24131

灰分，%≤0.3GB/T4498

**錫，%≤0.0003

**鉛，%≤0.0003

金

**銅，%≤0.0003

屬

附錄A

元

**鎘，%≤0.0003

素

**鉻，%≤0.0003

***鋇，%≤0.0003

*硬脂酸鈣含量，%≤1.5附錄F

*物理機械性拉伸強度，MPa≥7.0

能（150℃，GB/T528

40min）扯斷伸長率，%≥400

注：檢驗項目中帶“***”的鋇元素和低聚物含量項目，僅作參考，不作為控制指標(biāo)。

4.3部分技術(shù)要求項目對藥用膠塞生產(chǎn)、應(yīng)用方面影響的描述

4.3.1門尼粘度

橡膠的門尼粘度對藥用膠塞的混煉工藝、硫化工藝及產(chǎn)品的硬度等方面有影響。

4.3.2揮發(fā)分

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橡膠的揮發(fā)分包括水分和低分子有機物，可能會對藥用膠塞與所包裝藥品的相容性有影

響。

4.3.3灰分

橡膠的灰分會對藥用膠塞的灰分指標(biāo)有影響。

4.3.4金屬

橡膠中的金屬元素特別是重金屬類元素可能會對藥用膠塞所包裝的藥品有影響。

4.3.5低聚物

橡膠中的低聚物可能會對藥用膠塞與所包裝藥品的相容性有影響。

4.3.6抗氧劑

橡膠中的抗氧劑可能會對藥用膠塞與所包裝藥品的相容性有影響。

4.3.7不飽和度

橡膠的不飽和度對藥用膠塞的硫化工藝及產(chǎn)品的硬度等方面有影響。

5試驗方法

除特殊規(guī)定外，本標(biāo)準(zhǔn)中所用的試劑均為分析純試劑，所用實驗用水符合分析實驗室用

水規(guī)格和試驗方法（GB6682）規(guī)定的三級水。

5.1外觀

取本品適量，除去樣品包裝，在自然光線明亮處，正視目測。

5.2鑒別（紅外光譜法）

按照橡膠鑒定紅外光譜法（GB/T7764）中反射分析法（衰減全反射ATR）或透射分析

法（薄膜）進行橡膠的紅外光譜鑒別。溴化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚橡膠（BIMSM）的紅外

標(biāo)準(zhǔn)圖譜，由EXXONMOBIL公司提供。

5.3門尼粘度

按照未硫化橡膠用圓盤剪切粘度計進行測定第一部分：門尼粘度的測定（GB/T1232.1）

檢驗生膠的門尼粘度。

5.4揮發(fā)分

按照生橡膠揮發(fā)分含量的測定烘箱法B（GB/T24131）檢驗生膠的揮發(fā)分。

5.5灰分

按照橡膠灰分含量的測定方法方法A（GB/T4498）檢驗生膠的灰分（灼燒溫度800℃

±25℃）。

5.6金屬元素

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T/CNPPAXXXX-20XX

按照附錄A中規(guī)定的方法進行檢驗。

5.7低聚物含量

按照附錄B中規(guī)定的方法進行檢驗。

5.8環(huán)氧大豆油（ESBO）含量

按照附錄C中規(guī)定的方法進行檢驗。

5.9抗氧劑含量

按照附錄D中規(guī)定的方法進行檢驗。

5.10不飽和度

按照附錄E中規(guī)定的方法進行檢驗。

5.11硬脂酸鈣含量

按照附錄F中規(guī)定的方法進行檢驗。

5.12鹵素含量

按照附錄G中規(guī)定的方法進行檢驗。

5.13物理機械性能

5.13.1橡膠鑒定配方（單位：克）

5.13.1.1丁基橡膠鑒定配方

丁基橡膠100.00，高耐磨炭黑50.00，氧化鋅3.00，硬脂酸1.00，促進劑TMTD1.00，

硫黃1.75，合計156.75。

5.13.1.2氯化丁基橡膠標(biāo)準(zhǔn)檢驗配方

氯化丁基橡膠100.00，通用炭黑40.00，氧化鋅5.00，硬脂酸1.00，合計146.00。

5.13.1.3溴化丁基橡膠標(biāo)準(zhǔn)檢驗配方

溴化丁基橡膠100.00，通用炭黑40.00，氧化鋅5.00，硬脂酸1.00，合計146.00。

5.13.1.4溴化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚橡膠標(biāo)準(zhǔn)檢驗配方

溴化異丁烯-對甲基苯乙烯共聚橡膠100.00，通用炭黑50.00，氧化鋅1.00，硬脂酸

1.00，促進劑DM1.00，硫黃0.50，合計153.50。

5.13.2按照橡膠試驗?zāi)z料配料、混煉和硫化設(shè)備及操作程序（GB/T6038）進行橡膠的

配料、混煉和硫化操作。

5.13.3按照硫化橡膠和熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測定（GB/T528）進行橡膠物理

機械性能的測定。

6檢驗規(guī)則

6.1檢驗分類

6.1.1產(chǎn)品檢驗分為全項檢驗和部分檢驗。

6.1.2不帶“*”項目為橡膠常規(guī)批檢項目，橡膠生產(chǎn)廠商和使用廠商均需檢驗。

6.1.3帶“*”項目為橡膠生產(chǎn)廠商出廠檢驗項目（不帶“*”項目同時進行）。使用廠商可

8

T/CNPPAXXXX-20XX

不進行該類項目的檢驗，以橡膠生產(chǎn)廠商出廠檢驗報告為使用依據(jù)。

6.1.4帶“**”項目為型式檢驗項目，在檢驗規(guī)則中規(guī)定的條件下與不帶“*”項目和帶“*”

項目同時檢驗。使用廠商可不進行該類項目的檢驗。

6.1.5帶“***”項目為參考項目，產(chǎn)品檢驗時的全項檢驗和部分檢驗均可不包括該類項目。

由于該類指標(biāo)對膠塞的影響暫不明確，之前在行業(yè)內(nèi)也未普遍檢驗，不作為控制指標(biāo)。橡膠

生產(chǎn)廠商應(yīng)積極開展該類項目的檢驗，積累檢驗數(shù)據(jù)，必要時在標(biāo)準(zhǔn)修訂時調(diào)整為檢驗項目。

6.2有下列情況之一時，應(yīng)按標(biāo)準(zhǔn)的要求，進行全項檢驗。

6.2.1產(chǎn)品注冊或申請生產(chǎn)許可時。

6.2.2產(chǎn)品出現(xiàn)重大質(zhì)量事故后，重新生產(chǎn)。

6.3.3產(chǎn)品生產(chǎn)中原輔材料、工藝、設(shè)備發(fā)生重大變化時。

6.3部分檢驗

6.3.1產(chǎn)品生產(chǎn)單位在日常檢驗時，如原料產(chǎn)地、添加劑、生產(chǎn)工藝等沒有變更，應(yīng)按標(biāo)準(zhǔn)

的要求，進行除帶“**”外項目檢驗，并將檢驗報告提供給使用單位。

6.3.2產(chǎn)品使用單位在日常檢驗時，可按標(biāo)準(zhǔn)對除帶“*”和“**”外的項目進行檢驗。

6.4產(chǎn)品抽樣

6.4.1產(chǎn)品組批原則

以相同原材料、相同工藝、同一時間段內(nèi)連續(xù)生產(chǎn)的質(zhì)量穩(wěn)定均一的相同規(guī)格品種橡膠

為一批。

6.4.2抽樣方案

按批抽樣。從整批膠包中隨機選取一組橡膠，其數(shù)量（膠包數(shù)）應(yīng)符合表5的規(guī)定。

表5批膠選取樣品數(shù)的規(guī)定

整批標(biāo)準(zhǔn)膠的包數(shù)選取樣品的包數(shù)

＜404

40～1007

＞10010

6.4.3取樣方法

將樣品膠包平放在清潔的平臺上，去掉其內(nèi)外層的包裝材料。用不帶潤滑劑的干燥、清

潔的刀切透兩刀，切割方向垂直于膠包表面，從膠包中部取出一整塊膠。做仲裁檢驗應(yīng)按此

法取樣。實驗室樣品也可從膠包任何方便的部位選取。

6.4.4抽樣數(shù)量

根據(jù)所要測試的項目，樣品總重量為600g～1500g。

如不立即進行測試，應(yīng)將其放入容積不超過樣品體積兩倍的密封容器或包裝袋中備用。

6.5結(jié)果判定

檢驗結(jié)果中若有一項指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時，則按兩倍量重新采樣復(fù)驗不合格項目。

復(fù)驗項目指標(biāo)符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時，判定為合格；復(fù)驗結(jié)果即使有一項指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求

時，則判整批產(chǎn)品不合格。

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7標(biāo)志、包裝、運輸和貯存

7.1標(biāo)志

包裝好的產(chǎn)品應(yīng)清晰的注明產(chǎn)品名稱、規(guī)格、批號、生產(chǎn)日期、商標(biāo)、凈含量、執(zhí)行標(biāo)

準(zhǔn)以及生產(chǎn)單位名稱、地址等內(nèi)容。

7.2包裝

產(chǎn)品應(yīng)選用兩層以上合適的包裝材料。內(nèi)包裝宜采用易于剝落，或使用可熔性但不會對

產(chǎn)品造成污染的材料；外包裝應(yīng)堅實耐用，用于產(chǎn)品在儲存、運輸、搬運過程的防護。

7.3運輸

運輸時應(yīng)用干燥、清潔的車廂裝運，蓋好篷布，以防陽光照曬或雨水淋濕導(dǎo)致橡膠變質(zhì)。

7.4貯存

應(yīng)貯存在常溫、通風(fēng)、清潔干燥的倉庫內(nèi)，整齊堆放，并保持一定間距。嚴(yán)禁露天堆放

和日光直接照射。

8質(zhì)量保證期

產(chǎn)品自生產(chǎn)日期起，質(zhì)量保證期為2年。

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附錄A

(規(guī)范性附錄)

金屬元素的測定（電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法）

A.1原理

將橡膠灼燒，加酸溶解，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定其中的金屬元素，根

據(jù)元素特征譜線及其強度可定量測定該元素的含量。

A.2儀器

A.2.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀

A.2.2天平，馬弗爐，坩堝，水浴鍋

A.2.3移液管（5mL，10mL，20mL），容量瓶（50mL，100mL）

A.3試劑

除特殊規(guī)定外，本標(biāo)準(zhǔn)中所用的試劑均為分析純試劑，所用實驗用水為蒸餾水、去離子

水或相當(dāng)純度的水。

A.3.1鹽酸(1﹢3)溶液

A.4操作步驟

A.4.1樣品溶液的制備

取樣品5.0g，剪碎，置坩堝中，于馬弗爐中350℃加熱樣品至無煙產(chǎn)生（約6h，應(yīng)避

免火焰產(chǎn)生），再升溫至550℃繼續(xù)熾灼30min。將坩堝放冷至室溫，加入鹽酸(1﹢3)溶液

15mL，加坩堝蓋，水浴加熱30分鐘，放冷至室溫，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中。用鹽酸(1﹢3)溶

液洗滌坩堝，每次用10mL，重復(fù)3次，合并洗滌液至容量瓶中，加鹽酸(1﹢3)溶液至刻度，

混勻，得到樣品測試溶液。

A.4.2金屬元素錫、鉛、銅、鎘、鉻和鋇的測定

取樣品測試溶液適量，分別測定錫（189.93nm）、鉛（220.35nm）、銅（327.40nm）、

鎘（214.44nm）、鉻（267.72nm）和鋇（455.40nm）等金屬元素。

A.5結(jié)果

按下式計算：

Px=C樣×50mL/M樣/1000000×100

Px為各金屬元素含量；

C樣x為從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得樣品測試溶液各金屬元素的濃度（μg/mL）；

M樣為樣品稱重（g）。

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附錄B

(規(guī)范性附錄)

低聚物含量的測定（氣相色譜法）

B.1原理

用環(huán)己烷/二氯甲烷混合溶液溶解生膠，用甲醇沉降，低聚物及其鹵代產(chǎn)物溶于甲醇/

環(huán)己烷/二氯甲烷混合溶液中，用氣相色譜-氫火焰離子化檢測器（GC-FID）進行測定。用內(nèi)

標(biāo)對照法進行定量分析。

B.2儀器

B.2.1氣相色譜-氫火焰離子化檢測器

B.2.2分析天平

B.2.3移液管（5mL，20mL），容量瓶（50mL，200mL），螺紋口樣品管（60mL）,注射器

（不帶有橡膠密封件）,過濾器（0.45μm濾膜）

B.3試劑

除特殊規(guī)定外，本標(biāo)準(zhǔn)中所用的試劑均為分析純試劑。

B.3.1二苯甲酮

B.3.2環(huán)己烷

B.3.3二氯甲烷

B.3.4甲醇

B.4操作步驟

B.4.1內(nèi)標(biāo)溶液的制備

精密稱取400mg二苯甲酮，置50mL容量瓶中，用二氯甲烷適量溶解，加二氯甲烷至刻

度，搖勻，得到內(nèi)標(biāo)儲備液。精密吸取內(nèi)標(biāo)儲備液5mL，至200mL容量瓶中，加二氯甲烷至

刻度，搖勻，得到二苯甲酮濃度為0.2mg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液。

B.4.2樣品測試溶液的制備

取生膠適量，剪成1～2mm的顆粒，精密稱取1g，置60mL螺紋口樣品管中，精密加入

內(nèi)標(biāo)溶液5mL，加入環(huán)己烷5mL（為提高溶解速度，可另加入5mL二氯甲烷），旋緊擰蓋，

振搖約3h至完全溶解，加入甲醇15mL，旋緊擰蓋，劇烈振搖約1min，用不帶有橡膠密封件

的注射器吸取部分溶液，經(jīng)0.45μm濾膜過濾，得到樣品測試溶液。

B.4.3色譜條件（推薦條件，可根據(jù)實際情況進行適當(dāng)調(diào)整）

色譜柱為聚乙二醇毛細(xì)管色譜柱（DB-WAX，30m×0.25mm×0.25μm）；升溫程序：起

始溫度40℃，保持2min，以25℃/min升溫至190℃，再以10℃/min升溫至220℃，最后以

5℃/min升溫至240℃，保持7min；載氣為氮氣，流速為2mL/min；檢測器為氫火焰離子化

檢測器（FID），檢測器溫度為260℃，氫氣流速為40mL/min，空氣流速為400mL/min，

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尾吹流速為20mL/min；進樣口溫度為260℃，分流比為5:1；進樣量為1.0μL。在上述色

譜條件下，可測定C13H24、C21H40、C13H23Cl、C13H23Br、C21H39Cl和C21H39Br。

B.4.4測定

精密吸取樣品測試溶液1.0μL，注入氣相色譜儀，記錄色譜圖。

B.5結(jié)果

計算相關(guān)低聚物及其鹵代產(chǎn)物色譜峰總面積（BHT、BHT氧化產(chǎn)物色譜峰面積不參與計

算）與二苯甲酮色譜峰面積的比值。

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附錄C

(規(guī)范性附錄)

A仲裁法：環(huán)氧大豆油（ESBO）含量的測定（氣相色譜法）

CA.1原理

用環(huán)己烷/二氯甲烷混合溶液溶解生膠，生膠中的環(huán)氧大豆油（ESCO）與氫氧化鉀甲醇溶液通過

酯交換甲酯化，用丙酮沉降生膠，脂肪酸甲酯溶于丙酮/環(huán)己烷/二氯甲烷混合溶液中，用氣相色譜-

氫火焰離子化檢測器（GC-FID）進行測定。用內(nèi)標(biāo)法進行定量分析。

CA.2儀器

CA.2.1氣相色譜-氫火焰離子化檢測器

CA.2.2天平，分析天平

CA.2.3移液管（5mL，20mL），容量瓶（25mL，50mL，200mL），磨口平底燒瓶（150mL）,磁力

攪拌子，注射器（不帶有橡膠密封件），過濾器（0.45μm濾膜）

CA.3試劑

除特殊規(guī)定外，本標(biāo)準(zhǔn)中所用的試劑均為分析純試劑。

CA.3.1二苯甲酮

CA.3.2環(huán)己烷

CA.3.3二氯甲烷

CA.3.4丙酮

CA.3.5環(huán)氧大豆油（ESBO）

CA.3.6氫氧化鉀甲醇溶液：將1.36g氫氧化鉀溶于1000mL甲醇中制得。

CA.3.7硫酸氫鉀

CA.4操作步驟

CA.4.1內(nèi)標(biāo)溶液的制備

精密稱取400mg二苯甲酮，置50mL容量瓶中，用二氯甲烷適量溶解，加二氯甲烷至刻度，搖勻，

得到內(nèi)標(biāo)儲備液。精密吸取內(nèi)標(biāo)儲備液5mL，至200mL容量瓶中，加二氯甲烷至刻度，搖勻，得到

二苯甲酮濃度為0.2mg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液。

CA.4.2標(biāo)準(zhǔn)測試溶液的制備

吸取環(huán)氧大豆油約1.25g，至已裝有適量環(huán)己烷的50mL容量瓶中，精密稱定，加環(huán)己

烷至刻度，混勻，得到濃度為25mg/mL的環(huán)氧大豆油儲備溶液。分別精密吸取環(huán)氧大豆油儲備溶液

5mL、4mL、3mL、2mL、1mL，分別至不同25mL容量瓶中，加環(huán)己烷至刻度，混勻，得到濃度分別為

5、4、3、2、1mg/mL的環(huán)氧大豆油標(biāo)準(zhǔn)溶液。精密吸取系列濃度的環(huán)氧大豆油標(biāo)準(zhǔn)溶液各5mL，置

已放有磁力攪拌子的150mL磨口平底燒瓶中，精密加入內(nèi)標(biāo)溶液5mL，加入二氯甲烷5mL，攪拌混勻。

在攪拌狀態(tài)下，緩慢滴加氫氧化鉀甲醇溶液0.2mL，繼續(xù)攪拌10min后，攪拌狀態(tài)下加入硫酸氫鉀

0.5g，繼續(xù)攪拌15min，攪拌狀態(tài)下加入丙酮15mL，繼續(xù)攪拌約1～2min后，停止攪拌，用不帶有

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橡膠密封件的注射器吸取部分溶液，經(jīng)0.45μm濾膜過濾，得到含量（以環(huán)氧大豆油計）為25、20、

15、10、5mg的系列標(biāo)準(zhǔn)測試溶液。

CA.4.3樣品測試溶液的制備

取生膠適量，剪成1～2mm的顆粒，精密稱取1g，置已放有磁力攪拌子的150mL磨口平底燒瓶

中，精密加入內(nèi)標(biāo)溶液5mL，加入環(huán)己烷5mL，加入二氯甲烷5mL，加塞，振搖或磁力攪拌約2～3h

至完全溶解。移去瓶塞，在攪拌狀態(tài)下，緩慢滴加氫氧化鉀甲醇溶液0.2mL，繼續(xù)攪拌10min后，

攪拌狀態(tài)下加入硫酸氫鉀0.5g，繼續(xù)攪拌15min，攪拌狀態(tài)下加入丙酮15mL，繼續(xù)攪拌約1～2min

后，停止攪拌，用不帶有橡膠密封件的注射器吸取部分溶液，經(jīng)0.45μm濾膜過濾，得到樣品測試

溶液。

CA.4.4色譜條件（推薦條件，可根據(jù)實際情況進行適當(dāng)調(diào)整）

色譜柱為聚乙二醇毛細(xì)管色譜柱（DC-WAX，30m×0.25mm×0.25μm）；升溫程序：起始溫度150℃，

以25℃/min升溫至200℃，再以10℃/min升溫至230℃，最后以5℃/min升溫至240℃，保持12min；

載氣為氮氣，流速為2mL/min；檢測器為氫火焰離子化檢測器（FID），檢測器溫度為260℃，氫氣

流速為40mL/min，空氣流速為400mL/min，尾吹流速為20mL/min；進樣口溫度為260℃，分流比

為5:1；進樣量為1μL。在上述色譜條件下，可測得棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、環(huán)氧油酸甲酯(18:1

E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)等5種物質(zhì)。

CA.4.5測定除另有規(guī)定外，一般采用第一法。

CA.4.5.1第一法（對照法）

根據(jù)生膠中環(huán)氧大豆油的含量制備相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)測試溶液（一般使用環(huán)氧大豆油含量為10mg的標(biāo)

準(zhǔn)測試溶液），分別精密吸取標(biāo)準(zhǔn)測試溶液和樣品測試溶液各1.0μL，注入氣相色譜儀，記錄色譜

圖，分別記錄棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、環(huán)氧油酸甲酯(18:1E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)、

二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)色譜峰面積和內(nèi)標(biāo)色譜峰面積。

CA.4.5.2第二法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法）

分別精密吸取不同含量的標(biāo)準(zhǔn)測試溶液各1.0μL，注入氣相色譜儀，記錄色譜圖，分別記錄棕

櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、環(huán)氧油酸甲酯(18:1E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)、二環(huán)氧亞油酸甲

酯(18:22E)色譜峰面積和內(nèi)標(biāo)色譜峰面積，并計算棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、環(huán)氧油酸甲酯(18:1

E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)等5種環(huán)氧大豆油相關(guān)物質(zhì)的色譜

峰總面積，以5種環(huán)氧大豆油相關(guān)物質(zhì)色譜峰總面積與內(nèi)標(biāo)色譜峰面積的比值A(chǔ)標(biāo)/A內(nèi)標(biāo)為X軸，以

環(huán)氧大豆油含量（mg）為Y軸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

精密吸取樣品測試溶液1.0μL，注入氣相色譜儀，記錄色譜圖，分別記錄棕櫚酸甲酯、硬脂酸

甲酯、環(huán)氧油酸甲酯(18:1E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)色譜

峰面積和內(nèi)標(biāo)色譜峰面積，并計算棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、環(huán)氧油酸甲酯(18:1E)、二環(huán)氧亞油

酸甲酯(18:22E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)等5種環(huán)氧大豆油相關(guān)物質(zhì)的色譜峰總面積與內(nèi)標(biāo)

色譜峰面積的比值A(chǔ)樣/A內(nèi)標(biāo)，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得樣品溶液中環(huán)氧大豆油含量（mg）。

CA.5結(jié)果

CA.5.1第一法結(jié)果

按下式計算環(huán)氧大豆油相對百分含量：

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P=（W標(biāo)×R樣/R標(biāo)）/1000/M樣×100

式中：P為環(huán)氧大豆油相對百分含量（％）；W標(biāo)為標(biāo)準(zhǔn)溶液中環(huán)氧大豆油的含量（mg）；

M樣為樣品稱重（g）；

R標(biāo)＝A標(biāo)/A內(nèi)標(biāo)，A標(biāo)x為標(biāo)準(zhǔn)溶液棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、環(huán)氧油酸甲酯(18:1E)、二環(huán)氧

亞油酸甲酯(18:22E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)等5種環(huán)氧大豆油相關(guān)物質(zhì)的色譜峰總面積，

A內(nèi)標(biāo)為標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)標(biāo)色譜峰面積；

R樣＝A樣/A內(nèi)標(biāo)，A標(biāo)x為樣品溶液棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、環(huán)氧油酸甲酯(18:1E)、二環(huán)氧

亞油酸甲酯(18:22E)、二環(huán)氧亞油酸甲酯(18:22E)等5種環(huán)氧大豆油相關(guān)物質(zhì)的色譜峰總面積，

A內(nèi)標(biāo)為樣品溶液內(nèi)標(biāo)色譜峰面積。

CA.5.2第二法結(jié)果

按下式計算環(huán)氧大豆油相對百分含量：

P=W樣/1000/M樣×100

式中：P為環(huán)氧大豆油相對百分含量（％）；W樣為標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得樣品溶液中環(huán)氧大豆油含量

（mg）；M樣為樣品稱重（g）

附錄C

(規(guī)范性附錄)

B可參考法：環(huán)氧大豆油（ESBO）含量的測定（電位滴定法）

CB.1原理

本方法適用于溴化丁基橡膠中穩(wěn)定劑含量的測定。

穩(wěn)定劑（環(huán)氧大豆油）用丙酮和氯仿從橡膠中抽提出來，在溴化四乙銨存在的情況下，通過用

電位滴定法滴定環(huán)氧大豆油中環(huán)氧乙烷氧的方式來測定，滴定使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液為溶解在乙酸中0.02

mol/L的高氯酸溶液。

CB.2儀器

CB.2.1自動滴定儀，備有：玻璃電極（非水電極）；Ag/AgCl參比電極：內(nèi)外部充滿飽和氯化鋰乙

醇溶液。

CB.2.2電子天平，精度為0.01g；

CB.2.3電子天平，精度為0.1mg；

CB.2.4磁力攪拌器；

CB.2.5高型燒杯：100mL；

CB.2.6容量瓶：500mL，1000mL；

CB.2.7移液管：10mL，25mL；

CB.2.8量筒：100mL；

CB.2.9錐形瓶：50mL

CB.3試劑

所用試劑均為分析純試劑

CB.3.170％高氯酸水溶液；

CB.3.2乙酸酐；

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CB.3.3冰乙酸；

CB.3.4鄰苯二甲酸氫鉀；

CB.3.520％溴化四乙銨乙酸溶液：稱取2g溴化四乙銨乙酸溶解于10mL冰醋酸、搖勻；

CB.3.6丙酮；

CB.3.7氯仿；

CB.3.8無水乙醇，分析純。

CB.4溶液配制

CB.4.1當(dāng)量0.1mol/L的高氯酸乙酸溶液：

用移液管取8.7mLHClO4至1000mL容量瓶中，用量筒加入500mL冰醋酸，再加入20mL無

水乙酸酐，搖勻并用乙酸稀釋至刻度；

此溶液使用前至少應(yīng)放置24h。

CB.4.2高氯酸乙酸溶液濃度的標(biāo)定：

用鄰苯二甲酸氫鉀作為標(biāo)準(zhǔn)物進行電位滴定測定：

稱取0.1~0.2g（精確至0.1mg）105~110℃恒重的基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀，將全部樣品轉(zhuǎn)

移至裝有磁力攪拌器的滴定燒杯，加入60mL乙酸攪拌至標(biāo)準(zhǔn)物完全溶解。

在溶解好的溶液中浸入電極，用大約為0.1mol/L的高氯酸溶液進行滴定。

高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式進行計算：

m1000

c=

式中：204.22V

c：高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。

m：使用的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量

V：滴定時使用的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積mL

204.22：鄰苯二甲酸氫鉀的分子量（當(dāng)量）

CB.5操作步驟

A）分析

先稱取50mL錐形瓶的質(zhì)量（精確至0.1mg），然后稱取1~1.5g切成細(xì)粒的干橡膠（精確至

0.1mg），放入50mL錐形瓶中，用量筒加入15mL氯仿，震蕩至膠完全溶解。

在溶解完全后，用量筒加入10mL丙酮和10mL溴化四乙銨溶液，稱取混合液的質(zhì)量，加入攪

拌子攪拌或震蕩，使膠全部析出，然后用減量法稱取出30g左右的樣品于小